JJF(陕) 117-2024 全自动阴离子合成洗涤剂分析仪 校准规范

JJF（陕）117－2024全自动阴离子合成洗涤剂分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement2024－05－09发布 2024－08－09实施陕西省市场监督管理局发布JJF(陕)117－2024JJF(陕)117－2024JJF（陕）117－2024全自动阴离子合成洗JJF（陕）117－2024涤剂分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement归口单位：参加起草单位：富平县检验检测中心本规范由陕西省市场监督管理局负责解释本规范主要起草人：（）尚琪（）唐铎（）参起草：刘平 南市验检研究）郝 果 （平县验检中心）雷声 （西省量科研究）王红 （南市验检研究）JJF(陕)117－2024JJF(陕)117－2024II目 录引言 (Ⅱ)1 范围 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）计量特性 （2）校准条件 （2）环境条件 （2）测量标准及其他设备 （2）校准项目和校准方法 （3）校准项目 （3）校准方法 （3）校准结果表达 （5）校准结果处理 （5）校准结果的不确定度 （5）复校时间间隔 （5）附录A 全自动阴离子合成洗涤剂分析仪校准原始记录推荐格式 （6）附录B 校准证书内容及内页参考格式 （8）附录C 全自动阴离子合成洗涤剂分析仪的不确定度评定示例 （10）JJF(陕)117－2024JJF(陕)117－2024IIII引 言JJF 1071—2010JJF 1001—2011术语及定义》、JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》等规范文件进行制定。本规范技术指标参考了JJF1568-2006《分光光度法流动分析仪校准规范》、GB/T5750.4GBGB6682—2008《分析实验室用水规格和试验方法》的相关条款。本规范为首次发布。JJF(陕)117－2024JJF(陕)117－2024PAGEPAGE1全自动阴离子合成洗涤剂分析仪校准规范范围本规范适用于全自动阴离子合成洗涤剂（表面活性剂）分析仪的校准。引用文件本规范引用了下列文件：GB7494—1987水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法GB/T6682—2008JJF1568—2006分光光度法流动分析仪校准规范GB8538—2022饮用天然矿泉水JJG178—2007紫外、可见、近红外分光光度计GB/T5750.4—2023生活饮用水标准检验方法第四部分感官性状和物理指标凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。概述全自动阴离子合成洗涤剂（表面活性剂）分析仪主要应用于水质中阴离子合成洗涤剂的检测，以下简称分析仪。分析仪采用亚甲蓝分光光度法，阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用,生成蓝色MBAS)650nm652nm-比尔定律计算溶液浓度。分析仪工作原理流程示意图如图所示。图1计量特性分析仪的计量特性应符合表1的要求。表1全自动阴离子合成洗涤剂分析仪的计量特性名称技术要求示值最大允许误差±2.0nm线性r0.999重复性≤5%检出限≤0.05mg/L注：以上指标不用于合格性判别，仅供参考。校准条件环境条件相对湿度：≤85%；电源电压：(220±22)V；电源频率：(50±0.5)Hz；周围环境清洁，无腐蚀介质，无明显振源和电磁干扰；校准介质为纯水（蒸馏水或去离子水），应符合GB6682—2008《分析实验室用水规格和试验方法》二级水的要求。测量标准及其他设备2。表2校准设备及标准物质一览表名称测量范围技术要求滤光片（500～700）nmU=0.5nm，k=2阴离子表面活性剂溶液标准物质1000mg/Lrel=2%， =2三氯甲烷/分析纯一水磷酸二氢钠/分析纯亚甲蓝/指示剂校准项目和校准方法校准项目3。3序号校准项目1波长示值误差2测量线性3检出限4重复性校准方法校准前准备全自动阴离子合成洗涤剂分析仪应结构完整，外壳标明其名称、生产厂家、型号和出厂编号等信息。按说明书要求通电进行预热30min，各项功能及显示应正常。波长示值误差在波长扫描模式下，使用同一标准滤光片重复测量3次，计算平均值滤光片示值误差=-

(1)式中:滤光片的波长标称值 nm；——滤光片的波长测量值的平均值 nm。测量线性：用阴离子表面活性剂溶液标准物质配置目标浓度溶液。方法一设定波长652nm,取样品杯10个在0.0mg/L, 0.1mg/L, 0.3mg/L,0.5mg/L,0.7mg/L，0.9mg/L,1.1mg/L，1.3mg/L，1.5mg/L，2.0mg/L浓度下测量，确定相关系数。650nm,70.0mg/L,0.1mg/L,0.2mg/L,0.4mg/L,0.6mg/L，0.8mg/L,1.0mg/L浓度下测量，确定相关系数不同浓度的样品对应不同的吸光度,根据浓度与吸光度的对应关系,采用最小二乘法绘制标准曲线：y=kx+b （2）式中，x——阴离子表面活性剂浓度；吸光度；由此可以根据吸光度测得浓度备注：1cm比色皿选用方法一，3cm比色皿选用方法二。检出限测定：（1）空白试验中检测出目标物按照样品分析的全部步骤，重复n（n≥7）次空白试验（以各类便携式、集成式仪器为基础建立的方法标准应根据仪器的性能尽可能增加重复测定次数），将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（3）计算方法检出限。MDL t(n1,0.99)s （3）MDL——方法检出限；n——样品的平行测定次数；t——自由度为n1，置信度为99%t分布值（单侧）；s——n次平行测定的标准偏差。其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值可参考表4取值。表4 t值表平行测定次数（n）自由度（n-1）)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.528本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为空白试验测定值的均值估计检出限的1/2以内。（2）空白重复测量7次。检出限计算公式如下：(II)(II)2noi i1n1CI=3sA （5）Ioi ——单次测量值；I ——测得平均值；n —— 测量次数；重复性1.3mg/L0.8mg/L7RSD。nn1 Ci

C)2RSD=C

i1 100%n1

（6）式中： RSD ——相对标准偏差%；Ci—— 第i次测量量的测得值 nm；C ——测量值的平均值 nm；n ——测量次数。校准结果表达校准结果处理经校准的全自动阴离子合成洗涤剂分析仪出具校准证书，校准证书应符合JJF1071—20105.12（荐）A，校准证书内容及内页（参考）B。校准结果的不确定度全自动阴离子合成洗涤剂分析仪校准结果的不确定度按JJF1059.1的要求评定，校准结果不确定度评定示例见附录C。复校时间间隔建议全自动阴离子合成洗涤剂分析仪复校时间间隔不超过12个月。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。附录A全自动阴离子合成洗涤剂分析仪校准记录唯一性识别号： 校准证书编号：委托单位环境温度： ℃相对湿度： %分析仪标准器仪器名称仪器名称制造单位测量范围型号规格出厂编号出厂编号不确定度测量范围证书编号证书有效期校准依据校准地点1、波长示值误差（nm）滤光片标称值测得值平均值示值误差2、测量线性测量成分标液浓度（mg/L）响应值平均值线性方程相关系数r3、检出限测量成分标液浓度（mg/L）测量值（mg/L）标准偏差（mg/L）检出限（mg/L）4、测量重复性测量成分标液浓度（mg/L）测量值（mg/L）平均值（mg/L）RSD ( %)校准员： 核验员： 校准日期：附录B校准证书内容及内页（参考）格式校准证书应至少包括以下信息：a）标题：“校准证书”；b）实验室的名称和地址；进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；证书的唯一性标识（如编号），e）送校单位的名称；被校对象的描述和明确标识；进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；校准环境的描述；校准结果及测量结果不确定度的说明；对校准规范的偏离的说明；o）校准结果仅对校准对象有效的声明；p）未经校准实验室书面批准，不得部分复制校准证书的声明。校准证书内页（参考）格式外观检查：校准项目校准结果波长示值误差（nm）检出限（mg/L）重复性相对标准偏差RSD ( %)线性方程 相关系数r不确定度（k=2）JJF(陕)117－2024JJF(陕)117－2024PAGEPAGE10附录CC.1全自动阴离子合成洗涤剂分析仪波长示值误差校准不确定度评定示例概述2nm，标称值进行比较，求得波长示值误差。测量模型滤光片示值误差

(C.1)式中:滤光片的波长标称值 nm；——滤光片的波长测量值的平均值 nm。则滤光片波长示值误差的标准不确定度可由下式计算：u()u()

(C.2)不确定度来源分析与计算AA11）用640.4nm的滤光片进行波长扫描，重复测量3次，其测得值为分别为：640.8nm, 641.0nm, 640.8nm3640.9

+0.5nm其标准不确定度可依据JJF1059.1中规定A类评定，极差公式计算如下：RCnu1()RCn

(C.3)式中：极差nm；C—— 极差系数；n—— 测量次数。查表得： n=3, C=1.69 R=650.3-650.1=0.2nm0.21.6930.21.693

0.2nm合成标准不确定度及扩展不确定度由于、u2、u3表C.1 不确定度分量汇总表标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度灵敏系数ciu1()波长测量重复性0.2nm1uc

(C.4)u210.2u210.22

=0.2nm1.4测量结果不确定度报告与表示取扩展不确定度0.4nm (C.5)C.2 全自动阴离子合成洗涤剂分析仪检出限测量结果校准不确定度评定概述用分析仪对空白样品（二级水）重复测量7次，通过贝塞尔公式计算单次实验标准偏差，以标准偏差的3倍作为分析仪的检出限。测量模型分析仪检出限的计算公式为：式中：

DL3sDLmg/L；s——标准偏差，mg/L。

(C.6)检出限的不确定度计算

u(DL)3u(s)

(C.7)不确定度来源分析与计算A类来源分析与计算用分析仪对空白样品（二级水）重复测量7次，通过贝塞尔公式计算单次实验标准偏差，以标准偏差的3倍作为分析仪的检出限。表C.2 测量值次数1234567测量值0.0180.0230.0250.0240.0150.0260.024根据公式代入求其标准偏差`10(C10(CC)2ii1 71DL3s=0.012其相对标准不确定度计算公式如下：12(n1)u(12(n1)s

(C.9)由公式得u

u(s)s

28.9%12(71)12(71)B别记为urel1和urel21000mg/Lrl=2%=2）则 u =2%=1.0%rel1 2影响溶液稀释的环境温度为（20±2）℃，玻璃量器体积膨胀系数9.910-6℃-1环境温度变化2℃对玻璃量器容量影响可忽略，稀释溶液中溶质体积很少，膨胀影响可以忽略，溶液体积膨胀只考虑溶剂水的影响。20℃时水的膨胀系数约为0.0018℃-1，按均匀分布，环境温度变化2℃引起溶液体积变化的相对标准不确定度：3urel)3

21.8103

2.11030.05mg/L水中阴离子表面活性剂溶液稀释使用的量器见表3表C.3不同浓度溶液使用的量器标准溶液浓度容量瓶吸量管1.5mg/L100mL1.00mL;2.00mL;5.00mL;10.00mL1.0mg/L100mL0.5mg/L100mL0.2mg/L100mL100mL容量瓶的最大允许误差±0.10mL，1mL单标线吸量管的最大允许误差±0.007mL，2mL±0.010mLmL，10mL0.020mL，稀释容器输出的实际量值在其最大度分别为：0.06%、0.41%、0.006%、0.18%。因此：稀释过程中引入的不确定度为：0.06%20.06%20.41%20.18%20.21%2因此合成不确定度为：

0.5%u2rel1urel2u2rel1urel21.0%20.5%2

1.2% (C.