《含海藻酸水溶性肥料》编制说明（征求意见稿）

1T/CATEAXXXX—2024含海藻酸水溶肥料本文件规定了含海藻酸水溶肥料（大量元素型）、含海藻酸水溶肥料（中量元素型）和含海藻酸水溶肥料（微量元素型）的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。本文件适用于中华人民共和国境内生产和销售的，以适合植物生长所需比例的海藻中海藻酸，添加适量氮、磷、钾大量元素或钙、镁中量元素或铜、铁、锰、锌、硼、钼微量元素而制成的液体或固体水溶性肥料。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB191包装储运图示标志GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表达和判定GB8569固体化学肥料包装GB8576复混肥料中游离水含量的测定真空烘箱法GB8577复混肥料中游离水含量的测定卡尔·费休法NY/T887液体肥料密度的测定NY/T1108液体肥料包装技术要求NY1110水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬的限量要求NY/T1117水溶肥料钙、镁、硫、氯含量的测定NY/T1972水溶肥料钠、硒、硅含量的测定NY/T1973水溶肥料水不溶物含量和pH的测定NY/T1974水溶肥料铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定NY/T1977水溶肥料总氮、磷、钾含量的测定NY/T1978肥料汞、砷、镉、铅、铬、镍含量的测定NY1979肥料和土壤调理剂标签及标明值判定要求GB/T19524.1肥料中粪大肠菌群的测定GB/T19524.2肥料中蛔虫卵死亡率的测定GB38400肥料中有毒有害物质的限量要求《产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法》《定量包装商品计量监督管理办法》3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1水溶肥料water-solublefertilizers经水溶解或稀释，用于灌溉施肥、叶面施肥、无土栽培、浸种蘸根等用途的液体或固体肥料。2T/CATEAXXXX—20243.2海藻源海藻酸alginic-acidsderivedfromseaweed由海洋海藻中提取得到的海藻酸。4要求4.1外观：均匀的液体或固体。4.2产品类型：按添加大量、中量、微量营养元素类型将含海藻酸水溶肥料分为大量元素型、中量元素型和微量元素型。其中大量元素型产品分为固体或液体两种剂型；中量元素型产品为固体剂型，微量元素型产品为液体剂型。4.3含海藻酸水溶肥料（大量元素型）固体产品技术指标应符合表1的要求。），注：a大量元素含量指总N、P2O5、K2O含量之和。产品应至少包含两种大量元素。单一大量元素含量不低于2.0%。4.4含海藻酸水溶肥料（大量元素型）液体产品技术指标应符合表2的要求。4.5含海藻酸水溶肥料（中量元素型）固体产品技术指标应符合表3的要求。），注：a中量元素含量指总Ca、Mg含量之和。产品应至少包含一4.6含海藻酸水溶肥料（微量元素型）液体产品技术指标应符合表4的要求。），注：微量元素含量指铜、铁、锰、锌、硼、钼元素含量之和。产品应至少包含一种微量元素。含量不低于0.50g/L3T/CATEAXXXX—20244.7含海藻酸水溶肥料中汞、砷、镉、铅、铬限量指标应符合NY1110和GB38400的要求。5试验方法5.1外观目视法测定。5.2海藻酸（以古洛糖醛酸+甘露糖醛酸）计的含量测定按附录A的规定执行。5.3总氮含量的测定按NY/T1977的规定执行。5.4磷含量的测定按NY/T1977的规定执行。5.5氧化钾含量的测定按NY/T1977的规定执行。5.6铜含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.7铁含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.8锰含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.9锌含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.10硼含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.11钼含量的测定按NY/T1974的规定执行。5.12硫含量的测定按NY/T1117的规定执行。5.13氯含量的测定按NY/T1117的规定执行。5.14钠含量的测定按NY/T1972的规定执行。4T/CATEAXXXX—20245.15PH的测定按NY/T1973的规定执行。5.16水不溶物含量的测定按NY/T1973的规定执行。5.17水分的测定按GB/T8576或GB/T8577的规定执行。5.18液体肥料密度的测定按NY/T887的规定执行。结果用于质量浓度的换算。5.19汞含量的测定按NY/T1978的规定执行。5.20砷含量的测定按NY/T1978的规定执行。5.21镉含量的测定按NY/T1978的规定执行。5.22铅含量的测定按NY/T1978的规定执行。5.23铬含量的测定按NY/T1978的规定执行。5.24铊含量的测定按GB38400附录B的规定执行。5.25粪大肠菌群数的测定按GB/T19524.1的规定执行。5.26蛔虫卵死亡率的测定按GB/T19524.2的规定执行。6检验规则6.1产品应由企业质量监督部门进行检验，生产企业应保证所有的销售产品均符合本标准的要求。每批产品应附有质量证明书，其内容按标识规定执行。6.2产品按批检验，以一次配料为一批，最大批量为50t。6.3固体或散装产品采样按GB/T6679的规定执行。液体产品采样按GB/T6680的规定执行。6.4将所采样品置于洁净、干燥的容器中，迅速混匀。取固体样品600g或液体样品600ml，分装于两个洁净、干燥的容器中，密封并贴上标签，注明生产企业名称、产品名称、批号或生产日期、采样日期、采样人姓名。其中一瓶用于产品质量分析，另一瓶应保存至少两个月，以备复验。5T/CATEAXXXX—20246.5固体样品经多次缩分后，取出约100g，将其迅速研磨至全部通过0.50mm孔径筛(如样品潮湿，可通过1.00mrn筛子)，混合均匀，置于洁净、干燥的容器中，用于测定。6.6液体样品经多次振摇后，迅速取出约100mL，置于洁净、干燥的容器中，用于测定。6.7生产企业进行出厂检验时，如果检验结果有一项或一项以上指标不符合本标准要求，应重新从加倍采样批中采样进行复验。复验结果有一项或一项以上指标不符合本标准要求，则整批产品不应被验收合格。6.8产品质量合格判定，采用GB/T8170中“修约值比较法”。6.9用户有权按本标准规定的检验规则和检验方法对所收到的产品进行核验。6.10当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，应按《产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法》规定执行。7标识7.1产品质量证明书7.1.1应载明：企业名称、生产地址、联系方式、肥料登记证号、产品通用名称(产品类型)、执行标准号、剂型、包装规格、批号或生产日期。7.1.2海藻酸含量的最低标明值；大量元素含量、中量元素含量或微量元素含量的最低标明值；单一大量元素含量、单一中量元素含量或单一微量元素含量的标明值；硫、氯、钠元素含量的标明值；pH的标明值；汞、砷、镉、铅、铬元素含量的最高标明值。7.2产品包装标签应载明：7.2.1海藻酸含量的最低标明值。7.2.2大量元素含量、中量元素含量或微量元素含量的最低标明值、单一大量元素含量、单一中量元素含量或单一微量元素含量的标明值。——单一大量元素标明值之和应符合大量元素含量要求。当单一大量元素标明值不大于4.0%或40g/L时，各测定值与标明值负相对偏差的绝对值应不大于40%；当单一大量元素标明值大于4.0%或40g/L时，各测定值与标明值负偏差的绝对值应不大于1.5%或15g/L。——单一中量元素标明值之和应符合中量量元素含量要求。当单一中量元素标明值不大于4.0%L时，各测定值与标明值负相对偏差的绝对值应不大于40%；当单一中量元素标明值大于4.0%时，各测定值与标明值负偏差的绝对值应不大于1.5%。——单一微量元素标明值之和应符合微量元素含量要求。当单一微量元素标明值小于20g/L时，各测定值与标明值正负相对偏差的绝对值应不大于40%;当单一微量元素标明值大于20g/L时，各测定值与标明值正负偏差的绝对值应不大于10g/L7.2.3硫元素含量的标明值。当硫元素标明值为“硫(S)≤3.0%”或30g/L时，其测定值应不大于3.0%或30g/L；当硫元素标明值大于3.0%或30g/L时，其测定值与标明值正负偏差的绝对值应不大于1.5%或15g/L。7.2.4氯元素含量的标明值。当氯元素标明值为“氯(Cl)≤3.0%或30g/L”时，其测定值应不大于3.0%或30g/L；当氯元素标明值大于3.0%或30g/L时，其测定值与标明值正负偏差的绝对值应不大于1.5%7.2.5钠元素含量的标明值。当钠元素标明值为“钠(Na)≤3.0%或30g/L”时，其测定值应不大于3.0%或30g/L；当钠元素标明值大于3.0%或30g/L时，其测定值与标明值正负偏差的绝对值应不大于1.5%7.2.6pH的标明值。pH测定值应符合其标明值正负偏差pH±1.0的要求。7.2.7汞、砷、镉、铅、铬元素含量的最高标明值。7.3其余按NY1979的规定执行。8包装、运输和贮存6T/CATEAXXXX—20248.1固体产品最小销售包装每袋(瓶)净含量应不低于100g；若进行分量包装，应标明其净含量；其余按GB8569的规定执行。液体产品包装按NY/T1108的规定执行。净含量按《定量包装商品计量监督管理办法》的规定执行。8.2在销售包装容器中的物料应混合均匀，不应附加其他成分小包装物料。8.3产品运输和贮存过程中应防潮、防晒、防破裂，警示说明按GB190和GB191的规定执行。7T/CATEAXXXX—2024海藻酸含量的测定A.1原理含海藻酸样品在酸性条件下完全水解为甘露糖醛酸单糖和古罗糖醛酸单糖，经1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（PMP）进行衍生化后，高效液相色谱分析，外标法定量。A.2试剂和材料除另有说明，所有试剂均为分析纯，试验用水应符合GB/T6682一级水的规定。A.2.1试剂A.2.1.1乙腈(CH3CN)：色谱纯。A.2.1.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。A.2.1.3磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯。A.2.1.4高氯酸（HClO4）。A.2.1.5氢氧化钠（NaOH）。A.2.1.6三氯甲烷（CHCl3）。A.2.1.7冰乙酸（C2H4O2）。A.2.1.81-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10N2O，PMP，CAS号：89-25-8）：化学纯，纯度≥99.0%。A.2.2标准品A.2.2.1L-古罗糖醛酸单糖（C6H9O7Na，CAS号：15769-56-9），纯度≥97.0%。A.2.2.2D-甘露糖醛酸单糖（C6H9O7Na，CAS号：6814-36-4），纯度≥97.0%。A.2.3溶液配制A.2.3.14mol/L氢氧化钠溶液：准确称取16g氢氧化钠，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.20.3mol/L氢氧化钠溶液：准确称取1.2g氢氧化钠，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.30.4mol/LPMP甲醇溶液：准确称取3.5gPMP，用甲醇溶解并定容至50mL，现用现配。A.2.3.40.3mol/L醋酸溶液：准确量取1.7mL冰乙酸，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.50.05mol/L磷酸二氢钾缓冲液：准确称取6.8g磷酸二氢钾，加900mL水溶解，用NaOH溶液调节pH为6.9，最后用水定容至1000mL，备用。A.2.4标准溶液配制A.2.4.1古罗糖醛酸标准储备液（5mg/mL）：精密称取古罗糖醛酸单糖标准品100mg置于20mL容量瓶中加水溶解定容混匀。4℃密封保存，有效期7d。A.2.4.2甘露糖醛酸标准储备液（5mg/mL）：精密称取甘露糖醛酸单糖标准品100mg置于20mL容量瓶中加水溶解定容混匀。4℃密封保存，有效期7d。A.2.5材料A.2.5.1150mL磨口三角瓶。A.2.5.2冷凝管。A.2.5.3具塞试管：10mL聚丙烯材质。A.2.5.4滤膜：有机相微孔滤膜，0.45μm。8T/CATEAXXXX—2024A.2.5.5一次性注射器：2mL。A.2.5.6玻璃螺口消解管：10mL。A.3仪器设备A.3.1电子天平（精度：0.0001g或0.00001g）。A.3.2高效液相色谱仪：配紫外检测器。A.3.3恒温水浴锅。A.3.4超声波发生器：20KHZ,100~500W。A.3.5涡旋混合器。A.3.6台式电子数显pH计。A.4分析步骤A.4.1水解准确称取样品0.5g~1.0g（精确到0.0001g），置于150mL磨口三角瓶中，加入数粒玻璃珠，然后加入高氯酸（A.2.1.4）5.0mL，超声水解20min。取出后冰水浴中加水50mL，安装冷凝水管，然后于100℃~200℃的可调电热板上加热至微沸（玻璃珠周围明显出现汽泡）后回流2h。冷却后用4mol/L的氢氧化钠溶液（A.2.3.1）中和（约14mL），调节pH值至7.5～8.5，加入0.05mol/L磷酸二氢钾缓冲液（A.2.3.5）约2mL缓冲pH值，涡旋混匀，然后全部转移至100mL容量瓶中用水定容。A.4.2样液衍生化准确移取A.4.1水解液1mL于10mL容量瓶中，加0.4mol/L的PMP（A.2.3.3）1mL，再加0.3mol/L的氢氧化钠溶液（A.2.3.2）1mL，混匀后于70℃水浴中衍生60min，衍生结束后放至室温，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液（A.2.3.4）中和，然后用水定容至10mL，摇匀备用（在48h内测定）。准确移取上述溶液2mL置于10mL消解管中加4mL三氯甲烷涡旋振摇混匀，放置10min萃取多余的PMP，取上层清液过滤膜至样品瓶中，供液相色谱分析.A.4.3标准溶液衍生化准确移取古罗糖醛酸标准储备液（A.2.4.1）和甘露糖醛酸标准储备液（A.2.4.2）适当体积，稀释至200μg/mL、400μg/mL、1000μg/mL、2000μg/mL、4000μg/mL的混合标准溶液，再分别移取1mL置于10mL容量瓶中，按照A.4.2样液衍生化的方法进行衍生和萃取，萃取后，依次使用液相色谱检测后做标准曲线（样品水解液衍生后所产生的两个峰，分别为古罗糖醛酸单糖和甘露糖醛酸单糖与PMP衍生所生成衍生物的紫外吸收峰，峰面积分别依据各组分标准曲线计算，即得样品中古罗糖醛酸和甘露糖醛酸的含量）。A.4.4测定A.4.4.1色谱条件色谱柱：C18色谱柱，150mm×4.6mm，ODS-35μm，或性能相当者。柱温：40℃。流速：1.0mL/min。紫外检测波长为250nm。进样体积：20μL。运行时间：30min。流动相：A相：乙腈+50mmol/L磷酸二氢钾缓冲液（V/V）15∶85。B相：乙腈+50mmol/L磷酸二氢钾缓冲液（V/V）40∶60。9T/CATEAXXXX—2024表A.