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文档简介
第05讲工业流程题解题策略
目录
01考情透视目标导航........................................................
02知识导图思维引航........................................................
03考点突破考法探究.........................................................
考点一微型工业流程题.......................................................
知识点1微型工艺流程中题的呈现方式...............................................
知识点2工艺流程中的实验操作分析................................................
考向1微型工艺流程中的实验操作...................................................
考向2微型工艺流程中的过程评价..................................................
考点二化工流程综合题.......................................................
知识点1反应条件的控制.........................................................
知识点2常用的分离、提纯方法...................................................
考向1化学工艺流程与物质制备...................................................
考向2化学工艺流程与反应原理...................................................
04真题练习•命题洞见.........................................................
0
人着情透孤,月标导航八
考点要求考题统计考情分析
2023浙江6月选考12题,2分;2023湖北卷3化工流程题是高考的热点题型,通
题,3分;2023湖南卷9题,3分;2023辽宁卷10常以实际的工业生产为背景,通过工艺
微型实验设计
题,3分;2023山东卷13题,4分;2022福建卷6流程图的形式再现生产的关键环节。该
与评价
题,4分;2022河北卷4题,3分;2022山东卷9类题主要以化工流程或实验装置图
题,2分;2022山东卷9题,2分;2021湖南卷6为载体,以考查实验设计、探究与实
题,3分;2021河北卷6题,3分;验分析能力为主,同时涉及基本操
作、基本实验方法、装置与仪器选择、
误差分析等知识,题目综合性强,难
2023山东卷17题,13分;2023全国甲卷26题,度大。重要考查考生提取信息的能力,
14分;2023全国乙卷26题,14分;2023全国新课检验学生化学学科素养的落实情况,体
标卷27题,14分;2023湖南卷17题,15分;2023现“一核”的引领功能。化学工艺流程题
辽宁卷16题,14分;2023湖北卷16题,14分;2023主要从以下两点设置:(1)环境与化学:
浙江6月选考18题,10分;2023北京卷18题,13主要涉及“废水、废气、废渣”的来源,
分;2023广东卷18题,14分;2021浙江6月选考对环境的影响和处理原理。(2)重要化工
30题,10分;2021山东卷18题,12分;2022重庆生产及资源利用:旨在用所学的基本理
卷15题,15分;2022湖北卷16题,14分;2022论(氧化还原、化学平衡、盐类水解、
辽宁卷16题,14分;2022北京卷18题,13分;2022-电化学、热化学、有机物结构与性质等)
综合实验设计海南卷15题,10分;2022河北卷15题,14分;2022指导化工生产。从命题趋势来看,一般
与评价山东卷17题,13分;2022全国乙卷26题,14分;有三种题型:一是从实验设计和评价的
2022全国甲卷26题,14分;2022湖南卷17题,14角度对化工生产进行模拟;二是根据一
分;2022江苏卷15题,12分;2022广东卷18题,些化工生产的流程来考查考生的综合
14分;2021全国甲卷26题,14分;2021全国乙卷应用能力;三是关于化工生产的相关计
26题,14分;2021湖南卷17题,14分;2021湖北算。
卷16题,14分;2021•海南卷15题,10分;2021
河北卷15题,14分;2021广东卷16题,14分;2022
山东卷17题,13分;2021北京卷16题,13分;2021
辽宁卷16题,14分;2021浙江1月选考30题,10
分;
复习目标:
1.掌握本题型的基本特征,熟悉化工流程图的表示形式以及分析工艺流程图的方法。
2.掌握工业生产中常见的化学术语,如碱洗、酸溶、酸浸等。
3.掌握陌生化学方程式的书写方法,掌握氧化还原反应的基本规律及基应用等。
4.掌握物质除杂、物质回收利用的常见方法。
5.掌握原料预处理、制备过程中控制反应条件的目的和方法。
6.掌握相关计算,如利用化学方程式计算、氧化还原滴定计算、pH计算、各种常数的计算等。
4)2
原料预处理的为中常用方法
制蠢画隹制反应条藤拓法
厂「化学工艺'海基与物质制备]
工艺、;凝中的常见专业术语
温度、浓黑壁的物।
化学
工艺[化学工艺'海呈与反应原理]pH的1琳!|___________________
流程体系环境氛围及其它条件的控制
物质分离的常用方法
化学工艺》耨呈与物质提纯
获得产品阶段的主期弟作
㈤3
考点一微型工业流程题
知识点一微型工艺流程中题的呈现方式
预处理阶段物质转化与分离阶段目标产品生成阶段
知识点二工艺流程中的实验操作分析
1.流程中的“操作步骤”
操作步骤高频设问答题指导
①将矿石粉碎;②适当加热加快反应速率;③充分搅拌;④
如何提高“浸出
原料处理适当提高浸取液的浓度等
率”?
分析“浸出率”图表,解释“浸出率”高低变化的原因(“浸出率”
升高一般是反应温度升高,反应速率加快;但当“浸出率”达
到最大值后,温度升高“浸出率”反而下降,一般是反应试剂
的分解或挥发)。选择达到一定较高“浸出率”的时间及温度
(注意:一般不止一个答案)
①高温下硫化物与空气中氧气反应(如FeS2与氧气生成氧化
焙烧铁和二氧化硫);②除去硫、碳单质;③有机物转化(如蛋白
质燃烧)、除去有机物等
酸性气体的吸
常用碱性溶液吸收(如S02用Na2cCh或NaOH溶液吸收)
收
除去杂质的方
加氧化剂,转变金属离子的价态(如Fe2+^Fe3+)
法
调溶液pH常用氢氧化钠、碳酸钠、金属氧化物[还有酸性气
调节溶液的pH体(二氧化硫)、稀盐酸或稀硫酸]等。常利用题给金属离子沉
淀的pH信息,使特定金属离子以氢氧化物沉淀出来
控制条件
跟踪物质,分析每一步骤中可能发生的化学反应,书写化学
方程式或离子方程式
物质转化的分
滤渣、滤液中物质的判断,书写物质的化学式或电子式,分
析
析物质中的化学键
确定循环物质
仪器的选择(如玻璃仪器的选择)
结晶方法:
①晶体不带结晶水,如NaCl、KNO3等;蒸发结晶
过滤、蒸发结②晶体带结晶水,如胆矶等;将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、
晶、重结晶、分过滤
物质分离
液与萃取③要得到溶解度受温度影响小的溶质,如除去NaCl中少量
的KN03:蒸发浓缩结晶,趁热过滤
④要得到溶解度受温度影响大的溶质,如除去KNO3中少量
的NaCl:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
晶体的洗涤用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除去晶体表面可溶
性的杂质和水分、减少晶体溶解损耗,利用乙醇的易挥发性,
有利于晶体的干燥
2.流程中的“操作目的”
操作目的答题指导
固体原料进行
减小颗粒直径,增大浸取时的反应速率,提高浸取率
“粉碎”
①原料经酸(或碱)溶后转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的
酸(或碱)溶目的
②用碱性溶液吸收酸性气体原料
①除去硫、碳单质;②有机物转化、除去有机物;③高温下原料与空气中
灼烧(焙烧)
氧气反应等
金属用热碳酸
除去金属表面的油污
钠溶液洗涤
固体与液体的分离;要分清楚需要的物质在滤液中还是在滤渣中。滤渣是
过滤
难溶于水的物质,如SiO2、PbSO4>难溶的金属氢氧化物和碳酸盐等
选用合适的萃取剂(如四氯化碳、金属萃取剂),萃取后,静置、分液——
萃取与分液将分液漏斗玻璃塞的凹槽与分液漏斗口的小孔对准。下层液体从下口放
出,上层液体从上口倒出
①转化为目标产物的价态
加入氧化剂(或
②除去杂质离子(如把Fe2+氧化成Fe3+,而后调溶液的pH,使其转化为
还原剂)
Fe(OH)3沉淀除去)
①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化镂、硫化亚铁等)
加入沉淀剂②加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀
③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+
判断能否加其
要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等
他物质
在空气中或在
要考虑。2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;能否达到隔绝空气、防
其他气体中进行
氧化、防水解、防潮解等目的
的反应或操作
①生成金属氢氧化物,以达到除去金属离子的目的
②抑制盐类水解
③促进盐类水解生成沉淀,有利于过滤分离
调溶液pH④用pH计测量溶液的pH
⑤用pH试纸测定溶液的pH:将一小块pH试纸放在洁净干燥的玻璃片或
表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取少量待测液点在pH试纸的中部,待试纸
变色后再与标准比色卡对照读数
①控制物质的溶解与结晶
②防止某些物质分解或挥发(如H2O2、氨水、草酸)
③控制反应速率、使催化剂达到最大活性、防止副反应的发生
控制温度
④控制化学反应的方向,使化学平衡移动
⑤煮沸:促进溶液中的气体(如氧气)挥发逸出
⑥趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量
洗涤试剂适用范围目的
除去固体表面吸附着的XX杂
冷水产物不溶于水质;可适当降低固体因为溶解
蒸储而造成的损失
水有特殊的物质其溶解除去固体表面吸附着的XX杂
热水度随着温度升高而下质;可适当降低固体因为温度
降变化溶解而造成的损失
减少固体溶解;利用有机溶剂
洗涤晶体有机溶剂(酒精、固体易溶于水、难溶
的挥发性除去固体表面的水
丙酮等)于有机溶剂
分,产品易干燥
对纯度要求不高的产
饱和溶液减少固体溶解
品
除去固体表面吸附着的可溶
酸、碱溶液产物不溶于酸、碱于酸、碱的杂质;减少固体溶
解
洗涤沉淀方法:向过滤器中加入蒸储水至浸没沉淀,待水自然流下后,重
复以上操作2〜3次
提高原子利用率绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)
【方法技巧】
1.首尾分析法:对一些线型流程工艺(从原料到产品为一条龙的生产工序)试题,首先对比分析流程图
中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品),从对比分析中找出原料与产品之间的关系,弄清生产过程中
原料转化为产品的基本原理和除杂、分离、提纯产品的化工工艺,然后结合题设的问题,逐一推敲解答。
2.截段分析法:对于用同样的原材料生产两种或多种产品(包括副产品)的工艺流程题,用截段分析法
更容易找到解题的切入点。关键在于看清主、副产品是如何分开的,以此确定截几段更合适,一般截段以
产品为准点。
3.交叉分析法:有些化工生产选用多组原材料,先合成一种或几种中间产品,再用这一中间产品与部
分其他原材料生产所需的主流产品,这种题适合用交叉分析法。就是将提供的工业流程示意图结合常见化
合物的制取原理划分成几条生产流水线,然后上下交叉分析。
考向1微型工艺流程中的实验操作
【例1】(2024•江苏省苏州市南京航空航天大学苏州附属中学高三二模)实验室从含的溶液中提取b的
流程如下:
AgNO3溶液适量Fe粉Cl
II2
溶液—*富集-----X过滤1————»|过滤2|一a国碎一粗碘
I|I
滤液X蒸储水滤渣丫
已知2Fe3++21=2Fe2++l2。下列说法不正确的是()
A.“过滤1”所得沉淀为Agl
B.“过滤2”所得滤液中铁元素主要以Fe3+的形式存在
C.用稀HNO3溶解滤渣Y得到的溶液可循环利用
D.氧化时,理论上通入CL的物质的量为r物质的量的g
【答案】B
【解析】含r的溶液加入硝酸银生成碘化银沉淀,过滤1得到碘化银后加入铁置换出银单质同时生成碘
化亚铁,过滤2分离出银得到Y,滤液加入氯气氧化碘离子得到碘单质。A项,由分析可知,“过滤1”所得
沉淀为AgLA正确;B项,铁离子会和碘离子发生氧化还原反应生成碘单质,故“过滤2”所得滤液中铁元
素主要以Fe2+的形式存在,B错误;C项,用稀HNCh溶解滤渣Y银单质生成硝酸银溶液,故得到的溶液可
循环利用,C正确;D项,氯气氧化碘离子得到碘单质C12+21=2C「+l2,则氧化时,理论上通入CL的物质
的量为I-物质的量的,D正确;故选B。
【名师点睛】
微型工艺流程题目在流程中一般分为3个过程:原料处理一分离提纯一获得产品,其中化工生产过程
中分离提纯、除杂等环节,与高中化学基本实验的原理紧密联系,包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、
烘干,或蒸管、萃取、分液等基本实验操作及原理,并要熟悉所用到的相关仪器。
【变式训练】(2024•江苏省苏州市南京航空航天大学苏州附属中学高三下月考)已知苯胺(液体)、苯甲酸
(固体)微溶于水,苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说
法正确的是()
0.5mol,L-1
A.苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应
B.由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法
C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得
D.①、②、③均为两相混合体系
【答案】C
【解析】由题给流程可知,向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入盐酸,盐酸将微溶于水的苯胺转
化为易溶于水的苯胺盐酸盐,分液得到水相I和有机相I;向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化为苯
胺,分液得到苯胺粗品①;向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸,分液得到废液和有机相II,向有机相n
中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠,分液得到甲苯粗品②和水相n;向水相
II中加入盐酸,将苯甲酸钠转化为苯甲酸,经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲酸粗品③。A项,苯胺分
子中含有的氨基能与盐酸反应,但不能与氢氧化钠溶液反应,故A错误;B项,得到苯胺粗品①的分离方
法为分液,得到苯甲酸粗品③的分离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤,获取两者的操作方法不同,故B
错误;C项,苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得,故C正确;D项,①、②为液相,
③为固相,都不是两相混合体系,故D错误;故选C。
考向2微型工艺流程中的过程评价
【例2】(2024•安徽省安庆市三模)聚酯反应催化剂乙二醇睇[Sb2(OCH2cH20入]是一种无毒的白色晶状
粉末,其制备流程如下:
辉锦矿一烧一.0HOCH2cH20H_操作I_Sb2(OCH2CH2O)3操作」一u
(Sb2s3)23醇化反应,140七粗品"产口口
下列说法错误的是()
A.燃烧过程需注意防治污染
B.乙二醇为非极性分子
C.醇化反应需及时分离出水蒸气以提高SbQs的平衡转化率
D.操作I为冷却结晶、过滤,操作n为洗涤、干燥
【答案】B
【解析】A项,辉睇矿煨烧会产生二氧化硫,需注意防治污染,A正确;B项,乙二醇正电中心和负电
中心不重合为极性分子,B错误;C项,该条件下醇化反应是可逆反应且会生成水,故及时分离出水蒸气可
提高SbzCh的平衡转化率,C正确;D项,根据制备流程可知操作1为冷却结晶、过滤,操作H为洗涤、干
燥,D正确;故选B。
【思维建模】
流程的最终目的就是收益最大化,工艺流程题设中的问题顺序通常与流程图的流程顺序是一致的,且
一个问题对应流程图的一个或依次相连的若干个环节,做题时只需找到所需回答的问题与流程图中相关信
息的一一对应关系,“顺藤摸瓜”就可以有效解决相关问题,对流程进行在效评价。微型工艺流程中的过程评
价思路:
1.化学反应原理——化学原理在实际工业上是否可行;
2.成本要低——原料的选取使用、设备的损耗等;
3.原料的利用率要高——利用好副产品、循环使用原料、能量尽可能利用;
4.生产过程要快——化学反应速率;
5.产率要高——化学平衡;
6.产品要纯——产品的分离、提纯;
7.环保问题——反应物尽可能无毒无害无副作用,“三废”处理。
【变式训练】(2024•江苏省苏州市南京航空航天大学苏州附属中学高三二模)实验室从含1-的溶液中提
取h的流程如下:
AgNC)3溶液适量Fe粉Cl2
II
溶液---->富集-----X过滤1————»|过滤2I~~>圉也一粗碘
I|I
滤液X蒸储水滤渣丫
已知2Fe3++2r=2Fe2++L。下列说法不正确的是()
A.“过滤1”所得沉淀为Agl
B.“过滤2”所得滤液中铁元素主要以Fe3+的形式存在
C.用稀HNO3溶解滤渣Y得到的溶液可循环利用
D.氧化时,理论上通入CL的物质的量为I物质的量的g
【答案】B
【解析】含I-的溶液加入硝酸银生成碘化银沉淀,过滤1得到碘化银后加入铁置换出银单质同时生成碘
化亚铁,过滤2分离出银得到Y,滤液加入氯气氧化碘离子得到碘单质。A项,由分析可知,“过滤1”所得
沉淀为Agl,A正确;B项,铁离子会和碘离子发生氧化还原反应生成碘单质,故“过滤2”所得滤液中铁元
素主要以Fe2+的形式存在,B错误;C项,用稀HNCh溶解滤渣Y银单质生成硝酸银溶液,故得到的溶液可
循环利用,C正确;D项,氯气氧化碘离子得到碘单质C12+2r=2Cl+h,则氧化时,理论上通入CL的物质
的量为r物质的量的,D正确;故选B。
考点二化工流程综合题
知识点1反应条件的控制
1.反应条件控制
条件控制目的
固体原料减小颗粒直径,增大反应物接触面积,增大浸取时的反应速率,提高浸
粉碎或研磨取率
①除去硫、碳单质;②有机物转化、除去有机物;③高温下原料与空气
燃烧或灼烧
中氧气反应;④除去热不稳定的杂质等
①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;②去氧
酸浸
化物(膜)
碱溶①除去金属表面的油污;②溶解铝、氧化铝等
加热①加快反应速率或溶解速率;②促进平衡向吸热反应方向移动;③除杂,
除去热不稳定的杂质,如NaHCCh、Ca(HCO3)2、KMnO4,NH4cl等物
质;④使沸点相对较低或易升华的原料气化;⑤煮沸时促进溶液中的气
体(如氧气)挥发逸出等
①酸浸时提高酸的浓度可提高矿石中某金属元素的浸取率;②增大便
反应物用量
宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进
或浓度
行;③增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动等
①防止某物质在高温时溶解(或分解);②使化学平衡向着题目要求的方
降温向(放热反应方向)移动;③使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物
质分离等;④降低某些晶体的溶解度,减少损失等
①结晶获得所需物质;②防止某种物质(如H2O2、草酸、浓硝酸、钱盐
控温等)温度过高时会分解或挥发;③使某物质达到沸点挥发出来;④使催
化剂的活性达到最好;⑤防止副反应的发生等
加入氧化剂①转化为目标产物的价态;②除去杂质离子[如把Fe2+氧化成Fe3+,而
(或还原剂)后调溶液的pH,使其转化为Fe(OH)3沉淀除去]
①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化镂、硫化亚铁等);②加入可溶
加入沉淀剂
性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+
①生成金属氢氧化物,以达到除去金属离子的目的;②抑制盐类水解;
pH控制
③促进盐类水解生成沉淀,有利于过滤分离
2.常用的控制反应条件的方法
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+反应,使溶液pH增大;
②不引入新杂质。
例如:若要除去Ci?+中混有的Fe3+,可加入CuO、C11CO3、CU(OH)2>CU2(OH)2cO3等物质来调节溶液
的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。
(4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
知识点2常用的分离、提纯方法
1.常用的分离方法
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCL或苯萃取澳水中
的澳。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCL
(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNCh、FeCb、CuCb、
CuSO4-5H2O>FeSO4-7H2O等。
(5)蒸储或分储:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
2.常用的提纯方法
(1)水溶法:除去可溶性杂质。
(2)酸溶法:除去碱性杂质。
(3)碱溶法:除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。
(5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。
(6)调节溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。
【方法技巧】
可循环物质的判断
1.流程图中回头箭头的物质。
2.生产流程中后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液),可能是前面某一步反应的相关物
质。
(1)从流程需要加入的物质去找
先观察流程中需要加入的物质,再研究后面的流程中有没有生成此物质。
(2)从能构成可逆反应的物质去找
可逆反应的反应物不能完全转化,应该回收再利用。
(3)从过滤后的母液中寻找
析出晶体经过过滤后的溶液称为母液,母液是该晶体溶质的饱和溶液,应该循环再利用。
(考向洞察J
考向1化学工艺流程与物质制备
【例1】(2024•福建福州八县协作校高三联考)废SCR催化剂(含TiO2、V2O5、WO3等)的回收对环境保
护和资源循环利用意义重大。通过如下工艺流程可以回收其中的钛、机、鸨等。
NaOHH2sOqH2O
(\(
SCR
T球磨|一A碱浸I-A酸浸|-A热水解I->TiOxHO
催化剂||22
沉
<-
T沉鸨——A|瓦烧••……>wo3
3
雪c
Vo4HCl+CaCL
已知:TiCh、V2O5和WO3都能与NaOH溶液反应生成可溶性的NaVCh、NazWCU和不溶性的NazTiCh;
回答下列问题:
(1)元素V在周期表中的位置_______o在NH4VCh中V元素的化合价是=
⑵“球磨”的目的是O
(3)请写出“碱浸”过程中W03与NaOH溶液反应的离子方程式。
(4)“酸浸”后钛主要以TiO2+形式存在,“热水解”反应的离子方程式为。
(5)“燃烧,NH4VCh的化学方程式为=
(6)“沉鸨”中为促进CaWCU尽可能析出完全,需要进行的措施是0
【答案】(1)第四周期VB族+5
(2)增大接触面积,提高“碱浸”反应速率
(3)WO3+2OH-=WO42-+H2O
2++
(4)TO+(x+1)H2OATiO-xH2O;+2H
(5)2NH4VO3V2O5+2NH3T+H20T
(6)加入过量CaCh
【解析】废SCR催化剂(含TO2、V2O5、W03等)经过球磨预处理后,进行碱浸,TO2、V2O5和WCh都
能与NaOH溶液反应生成可溶性的NaVCh、NazWCM和不溶性的NazTiCh;过滤的到NazTiCh,加入硫酸进
行溶解,进行热水解后得到TiOxJhO;滤液中加入氯化铁进行沉帆,过滤后得到NH4V03,经过煨烧分解
出V2O5;滤液中加入HC1和CaCb沉鸨,沉淀经煨烧后生成WCh。⑴元素V的原子序数是23,在周期表
中的位置是第四周期VB族;在NH4VCh中V元素的化合价是+5价;(2)“球磨”的目:增大接触面积,提高“碱
浸”反应速率;(3)碱浸过程中,WCh与NaOH溶液反应生成可溶性的Na2WO4,离子方程式为WO3+2OH:
2
WO4-+H2O;(4)“酸浸”后钛主要以TiC)2+形式存在,TO2+“热水解”生成「。2+.阳2。,离子方程式:
2++
TO+(x+l)H2OATiOxH2Oi+2H;(5)煨烧NH4VO3可生成V2O5,反应化学方程式:2NH4V。3蹴V2O5+
2NH3T+H2OT;(6)“沉鸨”中析出CaWCU时,为促进CaWCU尽可能析出完全,可利用同离子效应,加入过量
CaCl2,促进CaWCU尽可能析出完全。
【思维建模】
“四线法”解题模型
试剂线:为达到最终目的加入的物质,起到氧化还原、非氧化还原的作用;
转化线:元素守恒一焙烧、溶浸、沉淀、燃烧、电解、结晶等;
除杂线:复分解沉淀、置换沉淀、氧化还原沉淀;加热产生气体等;
分离线:蒸发、结晶、过滤(趁热过滤)、洗涤、干燥等。
【变式训练】(2024•福建福州市八县一中高三联考)电池级碳酸锂是制造LiCoCh等锂离子电池必不可少
32
的原材料。享誉“亚洲锂都”的宜春拥有亚洲储量最大的锂云母矿,以锂云母浸出液(含Li+、Fe\Mg2+、SO4-
等)为原料制取电池级Li2c。3的工艺流程如图:
Na2c。3适量草酸
HR…』操作2广滤液去离子水弟石灰T
f溶液妒一(|作f滤液f|除杂一滤渣3
曹窗f滤渣1—I苛化反应]-----
f有机层过量C02f滤渣2
_T碳化反应卜|、
黑默电运肝篝麝液
已知:①HR为有机萃取剂,难溶于水,可萃取Fe3+,萃取时发生的反应可表示为:Fe3++3HRUFeR3+3H+;
②常温时,Imol-L-iLiOH溶液的pH=14。
回答下列问题:
(1)“有机层”的主要成分为(填化学式,下同);“滤渣1”中含有的物质为;使用
HR萃取剂时,需加入一定量的NaOH进行处理,其目的是。
(2)某种HR的结构简式为09H©,该分子中可能与Fe3+形成配位键的原子
\Uri
\=N
有=
(3)加适量草酸的目的o
(4)“混合沉锂”的离子方程式为=
(5)Li2cCh与CO3O4在空气中加热可以制备重要的电极材料钻酸锂(LiCoCh)。写出对应的化学方程
式o
(6)钻酸锂(LiCoOz)是常见的锂离子电池正极材料,其晶胞结构示意图如下图所示,各离子位于晶胞的顶
点、棱和体内。
①基态Co原子核外电子排布式为
②该晶胞密度为g-cm-3»(写出计算式,阿伏加德罗常数为NA)
【答案】(和消耗萃取反应时生成的促进萃取反应的正向进
l)FeR3HRLi2co3、MgCO3H+,
行,提高萃取率
(2)0、N
(3)使钙离子生成草酸钙,便于除掉
+
(4)2Li+HCO3-+OH-=H2O+Li2CO3i
(5)6Li2co3+4CO3O4+O2Al2UCOO2+6CO2
,,2.94xlO23
(6)[Ar]3d74s2,
MNAa2b
【解析】⑴根据Fe3++3HR=^FeR3+3H+平衡可知,有机层中主要是FeRa和HR,根据流程可知沉淀
主要是碳酸锂和碳酸镁。加入氢氧化钠后氢离子会被消耗,从而使平衡正向移动。(2)从结构可知氧原子、
氮原子都有孤对电子,所以能形成配位键的是N、0;(3)加入草酸的目的是沉淀多余的钙离子;(4)从流程
可知是碳酸氢锂和氢氧化锂反应生成了碳酸锂,离子方程式为:2Li++HCO3-+OH=H2O+Li2co31;(5)钻元素
的化合价从+2和+3归到+3价部分被氧化,所以有氧气参加反应。化学方程式为:
6Li2CO3+4Co3O4+O2Al2LiCoO2+6CO2;(6)Co为第四周期第VIII族元素,其核外电子排布式为:[Ar]3d74s2,
3+
该晶胞中Li+:8x[+2=3、Co:4xJ+2=3、0%8xl+4=6,其晶胞化学式为:Li3co3。6,故其密
844
p=—等Fg/cm3=2.94xlO23
度为:g/cm3
2212o
NAabxlONAab
考向2化学工艺流程与反应原理
[例2](2024河北省强基联盟高三模拟)利用“微波辅助低共熔溶剂”浸取废旧锂离子电池中钻酸锂粗品
制备LiCoCh产品,以实现资源的循环利用。主要工艺之流程如下:
氯化胆碱-草酸NaOH溶液
LiCoO?粗品T微七熔
‘J'—J—油布。T高温烧香―LiCoC)2产品
滤渣滤液2——胭十理产史引
Na2cO3溶液
已知:①氯化胆碱[HOCH2cH2N+(CH3)3•C口是一种钱盐;
②C02+在溶液中常以[CoC14]2-(蓝色)和[Co(H2O)6]2+(粉红色)形式存在;
③25℃时,Ksp[Co(OH)2]=1.6xlO-15«
回答下列问题:
(l)LiCoO2中Co的化合价为。
(2)“微波共熔”中氯化胆碱-草酸和LiCoCh粗品以不同的液固比在120。(2下微波处理lOmin后锂和钻的
浸取率如图,则最佳液固比为mL/g,草酸的作用为。
1001一一一
•—•—•*♦
90/
8o
%(
)7o
楙一锂浸取率(%)
后6o
一钻浸取率(%)
照5O
40・,
301.........................
020406080100
液固比(mL/g)
(3)“水浸”过程中溶液由蓝色变为粉红色,该变化的离子方程式为o
(4)25(时,“沉钻”反应完成后溶液pH=10,此时c(Co2+)=mol/L。
(5)“滤饼2”在高温烧结前需要洗涤、干燥,洗涤沉淀的实验操作为0
(6)锂离子电池正极材料LiCoCh在多次充放电后结构发生改变生成CO3O4,导致电化学性能下降,使用
LiOH和30%压。2溶液可以实现LiCoCh的修复,则修复过程发生反应的化学方程式为0
【答案]⑴+3
(2)60mL/g作还原剂,将Co元素还原为+2价
22+
(3)[CoCl4]+6H2O=[Co(H2O)6]+4Cr
(4)1.6x10-7
(5)沿玻璃棒向过滤器中加入蒸储水至浸没沉淀,待水滤出后,重复2到3次
(6)6LiOH+H2O2+2Co3O4=6LiCoO2+4H2O
【解析】氯化胆碱-草酸和LiCoCh微波共熔的过程中,C。被还原为+2价,经过水浸滤液中C。以
[Co(H2O)6]2+存在,加入氢氧化钠沉钻,得到Co(OH)2沉淀和含有锂离子的溶液,Co(OH)2固体经过煨烧得
到CO3O4固体,含有锂离子的溶液中加入碳酸钠溶液生成碳酸锂沉淀,碳酸锂和CO3O4高温烧结(通入空气
氧化)得到LiCoCh产品。(DLiCoCh中Li为+1价,O为-2价,因此Co为+3价;(2)图中信息显示当液固比
为60mL/g时钻的浸取率最高,锂的
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