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文档简介
《厨余垃圾制备污(废)水处理用碳源》编制说明
一、标准制定的必要性
厨余垃圾资源化是全球绿色发展的必然要求。随着垃圾分类工作
的持续推进,厨余垃圾产量呈现逐年快速增长态势。为进一步做好厨
余垃圾资源化,国家相继颁布《“十四五”城镇生活垃圾分类和处理
设施发展计划》、《国务院关于加快建立健全绿色低碳循环发展经济
体系的指导意见》等多项政策,明确厨余垃圾资源化是推动实现绿色
高质量发展的有力抓手。
厨余垃圾营养丰富,包括纤维素、蛋白质、脂类等组分。是宝
贵的可再生资源。在污水处理行业,碳源缺失现象普遍存在并已经
成为制约污水处理高效脱氮的重要原因,通过投加碳源强化反硝化
过程是提升脱氮效率的重要途径。基于厨余垃圾的特性,从厨余垃
圾制备可用碳源已成为水环境界关注的技术发展方向。目前,我国
利用厨余垃圾制备的碳源产品良莠不齐,在生产、储存、运输、利
用处置等环节缺乏严格管控。所制定规范,旨在推动厨余垃圾制备
碳源行业进入标准化、规范化和程序化的发展轨道,实现有机固废
无害化、资源化处置。
二、标准编制原则及依据
按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文
件的结构和起草规则》要求进行编写。
参照相关法律法规和规定,在编制过程中着重考虑了科学性、
适用性和可操作性。
GB190-2009危险货物包装标志;GB/T191-2008包装储运图
示标志;GB/T261闪点的测定宾斯基-马丁闭口杯法;GB/T
510-2018石油产品凝点测定法;GB/T601化学试剂标准滴定溶
2
液的制备;GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备;GB/T
603化学试剂试验方法中所制剂及制品的制备;GB/T6678化工
产品采样总则;GB/T6679固体化工产品采样通则;GB/T6682-
2008分析实验室用水规格和试验方法;GB6944-2012危险货物分
类和品名编号;GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定;
GB11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法;GB12268危险货
物品名表;GB/T21621危险品金属腐蚀性试验方法;GB/T22592
水处理剂pH值测定方法通则;GB/T22594水处理剂密度测定方
法通则;GB/T33086水处理剂砷和汞含量的测定原子荧光光谱
法;GB/T37883水处理剂中铬、镉、铅、砷含量的测定电感耦合
等离子体发射光谱(ICP-OES)法;HJ505-2009水质五日生化需氧
量(BOD5)的测定稀释与接种法;HJ636-2012水质总氮的测定
碱性过硫酸钾-消解紫外分光光度法;HJ828-2017水质化学需氧
量的测定重铬酸盐法
三、项目背景及工作情况
(一)任务来源
厨余垃圾资源化是全球绿色发展的必然要求。随着垃圾分类工作的
持续推进,我国厨余垃圾产量逐年快速增长。厨余垃圾有机物含量高,
具有丰厚的能源和经济价值。近年来,国家相继颁布《“十四五”城镇
生活垃圾分类和处理设施发展计划》、《国务院关于加快建立健全绿色
低碳循环发展经济体系的指导意见》等多项政策。因此,推动厨余垃圾
资源化利用,助力我国绿色发展具有重要的意义。
糖原、醇类和酸类是污水处理厂目前普遍采用的有机碳源,总体上
而言碳源投加能够取得良好的脱氮效果,但长期投加势必增加污水处理
厂的运营成本。近年来,随着国家层面固废处理行业相关政策的推行,
3
固废处理理念已逐渐从污染治理向资源转化与安全处置转变,相应的技
术也从“污染物-无害化单向过程”向“污染物-再生资源循环过程”
转变。厨余垃圾含有丰富的碳水化合物、蛋白质和脂肪,挥发性固体占
总固体含量的90%以上,厨余垃圾的这种特性使其成为理想制备碳源的基
质。因此以厨余垃圾为基质制备污水处理用碳源可实现厨余垃圾资源化
无害化以及减少污水处理厂运营成本的双重目标。然而,目前国家还没
有相应的产品标准,导致这一类新产品的技术要求、检测方法、产品形
状等没有统一的规范。
(二)标准起草单位
本标准的主要起草单位是燕山大学、南京大学、南开大学、苏州市
环境卫生管理处、河北环境工程学院参与起草。
本标准的主要起草人为张庆瑞、田丽丽、李周军、何鑫、吴兵、
夏金雨、王鑫、王名威、杨雨佳、宋雅然、孙奇娜。
(三)标准研制过程及相关工作计划
1.为了更好地完成标准制定任务,并使标准适应市场需要。标
准编制工作组制定了《厨余垃圾制备污(废)水处理用碳源》标准编
写方案,明确任务职责及确定了标准制定技术路线。
2.规范编制过程中,深入系统梳理了团队先进的研究成果,提取
了技术比较成熟、先进、示范应用价值较大的新技术新方法,用于编
制该技术规范。
3.规范编制中,主编张庆瑞教授首先拟定编制纲要,成立规范编
制专家组,线上线下相结合,讨论规范编制提纲,并分头开始撰写规
范初稿。
4.规范初稿完成后,主编对初稿进行了整体完善,把握编制原则,
形成规范的统一初稿。
4
5.编制专家组对规范同一处高进行了多次研讨,形成了“送审
稿”。
四、标准制定的基本原则
在标准制定过程中,标准起草工作站按照GB/T1.1-2020给出的规
则编写,主要遵循以下原则:
(1)协调性:保证标准与国内现行国家标准、行业标准协调一致。
(2)严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件
的结构和起草规则》给出的规则起草,保证标准的编写质量。
(3)适用性:结合产品生产企业管理实践和产品的主要环境影响,
提出对企业产品的具体质量要求和生产经营规范。
五、标准主要内容
1范围
本文件规定了污(废)水处理用碳源产品的技术要求、试验方法、
检验规则、标志、包装、运输和贮存要求。
本文件适用于污(废)水处理用的碳源产品,该产品主要用于废
水、污水的生物反硝化脱氮过程中有机碳元素的补充。
2规范性引用文件
下列文件内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条
款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;
不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文
件。
GB190-2009危险货物包装标志
GB/T191-2008包装储运图示标志
GB/T261闪点的测定宾斯基-马丁闭口杯法
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GB/T510-2018石油产品凝点测定法
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备
GB/T603化学试剂试验方法中所制剂及制品的制备
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6679固体化工产品采样通则
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
GB6944-2012危险货物分类和品名编号
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法
GB12268危险货物品名表
GB/T21621危险品金属腐蚀性试验方法
GB/T22592水处理剂pH值测定方法通则
GB/T22594水处理剂密度测定方法通则
GB/T33086水处理剂砷和汞含量的测定原子荧光光谱法
GB/T37883水处理剂中铬、镉、铅、砷含量的测定电感耦合等离
子体发射光谱(ICP-OES)法
HJ505-2009水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法
HJ636-2012水质总氮的测定碱性过硫酸钾-消解紫外分光光度
法
HJ828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
6
厨余垃圾kitchenwaste
指相关企业和公共机构在食品加工、饮食服务、单位供餐等活动
中,产生的食物残渣、食物加工废料和废弃食用油脂等。
3.2
碳源carbonsource
可为污(废)水生化处理系统的微生物生长代谢提供营养物的含
碳元素化合物。
3.3
有效碳源成分effectivecarbonsourcecomposition
具有单一分子式和分子结构的、且易被微生物利用的有机化合物,
包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇、丁醇、戊醇等小分
子醇类,甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、丁酸、乙酸盐、柠檬酸、柠檬酸
盐等小分子有机酸和有机酸盐类,葡萄糖、果糖、蔗糖等糖类物质。
规定有效碳源成分需符合相应的国家或者行业标准的要求。
3.4
复合碳源compositecarbonsource
由两种或两种以上的有效碳源成分组成、有效碳源成分之间须兼
容且无化学反应、不存在安全风险的碳源。
3.5
厨余垃圾制备碳源preparationofcarbonsourcefrom
kitchenwaste
厨余垃圾制备碳源的方法包括两种:一为厨余垃圾生物降解处理
技术,该技术利用具有高效降解能力的微生物菌群,实现厨余垃圾固
体有机物向液相高生化有机物的快速转变;二为厨余垃圾定向发酵产
7
酸技术,该技术基于厌氧消化技术,使厨余垃圾只进行水解和发酵,
提取中间产物VFAs(挥发性脂肪酸)作为替代碳源。
4技术要求
4.1厨余垃圾制备碳源的有效碳源成分应符合已发布的国家标准、
行业标准的质量要求和有关规定,其安全要求按照GB12268-2012执行,
详见附录A。
4.2碳源生产工艺宜采用国家鼓励的先进技术工艺,不应使用国
家或有关部门发布的淘汰或禁止的技术、工艺或材料,不得超越范围
选用限制使用的材料生产。
4.3以不危及自身或他人健康和安全的方式进行产品的生产和复
配,碳源产品应稳定,无后续化学反应。
4.4外观:微黄色液渣,不得有与原复配原料不相符的气味。
4.5厨余垃圾制备污(废)水处理用碳源应符合表1的要求。
表1厨余垃圾制备污(废)水处理用碳源产品理化指标要求
项目指标
5
化学需氧量(CODCr)/1×10
(mg/L)≥
BOD5/CODCr0.6
≥
pH值3.0~12.0
密度(20℃)/(g/m3)1.00~1.26
水不溶物的质量分数/%0.2
≤
凝点/℃供需双方协商
8
总磷(以P计)的质量分数/%0.6
≤
总氮(以N计)的质量分数/%4
≤
氯化物(Cl)的质量分数/%2.5
≤
硫酸盐(SO4)的质量分数/%0.025
≤
汞(Hg)的质量分数/%0.00002
≤
镉(Cd)的质量分数/%0.0002
≤
铬(Cr)的质量分数/%0.0005
≤
砷(As)的质量分数/%0.0005
≤
铅(Pb)的质量分数/%0.0005
≤
表中产品的总磷、总氮、氯化物、硫酸盐的质量分数均按化学
55
需氧量(CODCr)为1×10mg/L计,CODCr>1×10mg/L时按实际
5
化学需氧量折算成CODCr为1×10mg/L产品比例计算出相应的质
量分数。
4.6厨余垃圾制备污(废)水处理用碳源的安全性指标应符合表2
的要求。
9
表2污(废)水处理用碳源产品安全性指标
环境安全控制指标指标
易燃易爆危险性,闪点/℃≥93.0
金属腐蚀速率/(mm/a)≤6.25
5试验方法
5.1通则
本文件中,除另有规定外,所用试剂,在没有注明其他要求时,
均指分析纯试剂;所用水为蒸馏水应符合GB/T6682中三级规格的水或
相应纯度的水。试验方法中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、
制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T602和
GB/T603之规定制备。所用溶液在未注明用何种溶剂配制时,均指水
溶液。
5.2外观和气味检验
在自然光下,于白色衬底的表面皿或白瓷板上观察色泽和状态,
嗅其味。
5.3化学需氧量(CODCr)的测定
5.3.1方法提要
在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作
催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水
样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质
量浓度。
5.3.2试样溶液的制备
称取10g试样,精确至0.01g,加水转移至1L容量瓶中,用水稀
释至刻度,摇匀,此为试液A。移取适量试液A至100mL容量瓶中,加
10
水稀释至刻度,摇匀,采用逐级稀释法,使待测溶液中CODCr范围在50
mg/L~700mg/L。若稀释液浑浊,用中速滤纸干过滤。
5.3.3测定
取稀释后待测液按HJ828-2017中9.2规定的方法测定。
5.3.4结果计算
试样中化学需氧量(CODCr)以质量浓度1计,单位以毫克每升
(mg/L)表示,按式(1)计算:
�
��
�=�∙�∙�⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:��
——按照HJ505-2009中8.3的公式(5)计算得到的五日生化需
氧量的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L);
B——试液B的总体积的数值,单位为毫升(mL)(B=1000);
——试样的质量的数值,单位为克(g);
3
0——20℃下试样的密度的数值,单位为克每立方厘米(g/cm);
——试液B的稀释倍数。
5.4BOD5/CODCr的测定
5.4.1试样溶液的制备
称取10g试样,精确至0.01g,加稀释水(HJ505-2009中的4.4)
转移至1L容量瓶中,用稀释水定容至刻度,摇匀,此为试液B。移取
适量试液B于100mL容量瓶中,采用逐级稀释法,用接种稀释水(HJ
505-2009中的4.5)稀释至刻度,摇匀,使待测溶液中BOD5范围在2
mg/L~6mg/L。
5.4.2测定
11
取稀释后的待测溶液按HJ505-2009中的7.2规定的稀释接种法测
定。
5.4.3结果计算
5.4.3.1五日生化需氧量(BOD5)
试样中五日生化需氧量(BOD5)以质量浓度2计,单位以毫克每
升(mg/L)表示,按式(2)计算:
�
��
�=�∙�∙�⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:��
——按照HJ505-2009中8.3的公式(5)计算得到的五日生化需
氧量的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L);
B——试液B的总体积的数值,单位为毫升(mL)(B=1000);
——试样的质量的数值,单位为克(g);
3
0——20℃下试样的密度的数值,单位为克每立方厘米(g/cm);
——试液B的稀释倍数。
5.4.3.2BOD5/CODCr
试样的BOD5/CODCr以R计,按式(3)计算:
��
�=⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:��
2——试样中五日生化需氧量(BOD5)的质量浓度的数值,单位为
毫克每升(mg/L);
1——试样中化学需氧量(CODCr)的质量浓度的数值,单位为毫克
每升(mg/L)。
计算结果保留两位有效数字。
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5.5pH的测定
5.5.1方法提要
将配有测量电极和参比电极的酸度计浸入同一被测溶液中,测量
试验溶液的pH值。
5.5.2仪器设备
酸度计:精度为0.02pH单位,配有玻璃测量电极和饱和甘汞参比
电极或复合电极。
5.5.3试验步骤
将适量试样倒入烧杯中,将电极浸入溶液,在已定位的酸度计上
读出pH值。
5.6密度的测定
按GB/T22594规定的方法测定。
5.7水不溶物含量的测定
5.7.1方法提要
试样用水溶解后,经过滤、洗涤,烘干至恒量,求出水不溶物的
含量。
5.7.2仪器设备
5.7.2.1坩埚式过滤器:滤板孔径为5μm~15μm。
5.7.2.2电热干燥箱:温度可保持在105℃±2℃。
5.7.3试验步骤
称取约30g试样,精确至0.01g,置于400mL烧杯中,加200mL
水使之溶解。用已于105℃±2℃恒量的坩埚式过滤器过滤,用水洗
涤10次,每次用水20mL。将过滤器连同滤渣在105℃±2℃下干燥至
恒量。
13
5.7.4结果计算
水不溶物含量以质量分数w1计,按式(4)计算:
��−��
��=×���%⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:�
m2——干燥后坩埚式过滤器和滤渣的质量的数值,单位为克(g);
m1——坩埚式过滤器的质量的数值,单位为克(g);
m——试料的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后两位。
5.7.5允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的
绝对差值不大于0.02%。
5.8总磷含量的测定
5.8.1原理
在中性条件下用过硫酸钾使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷
酸盐。在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下生成磷
钼杂多酸后,立即被抗坏血酸还原,生成蓝色的络合物。
5.8.2试样溶液的制备
称取10g试样,精确至0.01g,加水转移至100mL容量瓶中,
用水定容至刻度,摇匀,此为试液C。移取适量试液A于100mL容量
瓶中,采用逐级稀释法,用水稀释至刻度,摇匀,使待测溶液中总磷
含量范围在0.01mg/L~0.6mg/L。
5.8.3测定
移取稀释后的待测溶液25mL按GB/T11893-1989中的6.2.1.1进
行消解,按6.2.2~6.2.4规定的方法测定,同时进行空白试验。若
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消解后的溶液呈黄色,则应减少待测溶液的取样量重新进行消解。
5.8.4结果计算
试样中总磷的含量以质量分数w2计,按式(5)计算:
−�
(����)∙�∙��×��
��=×���%⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:�
0——由GB/T11893-1989的校准曲线查得的待测溶液磷含量的数
值,单位为微克(g);
0——测定用待测溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
——试样C的稀释倍数;
——试液C的总体积的数值,单位为毫升(mL)(VC=100);
——试样的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果保留两位有效数字。
5.9总氮的测定
5.9.1原理
在120℃~124℃下,碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的
氮转化为硝酸盐,采用紫外分光光度法于波长220nm和275nm处,分
别测定吸光度A220和A275,两者差值为校正吸光度A,总氮(以N计)
含量与校正吸光度A成正比。
5.9.2试样溶液的制备
称取10g试样,精确至0.01g,加水转移至100mL容量瓶中,用
水稀释至刻度,摇匀。此为试液D。移取10mL试液D至100mL容量瓶中,
加上稀释至刻度,摇匀。必要时,采用逐级稀释法,用水稀释至刻度,
摇匀,使待测溶液中总氮含量范围在0.20mg/L~7.00mg/L。
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5.9.3测定
移取10mL试样溶液于25mL具塞磨口玻璃比色管中,加入10.00
mL碱性过硫酸钾溶液(HJ636-2012中的6.11),按HJ636-2012中的
9.1规定的方法测定。在绘制校准曲线时,碱性过硫酸钾溶液的加入量
为10.00mL。
5.9.4结果计算
试样中总氮含量以质量分数3计,按式(6)计算:
−�
�∙�∙��×��
��=×���%⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(�)
式中:�
——由HJ636-2012中10.1的公式(5)计算得到的总氮(以N计)
的质量浓度的数值,单位毫克每升(mg/L);
——试液D的稀释倍数(f=10);
——试液D的总体积的数值,单位为毫升(mL)(=100);
——试样的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果保留两位有效数字。
5.10氯化物(Cl)含量的测定
5.10.1方法提要
在酸性条件下,溶液中的氯化物与硝酸银溶液反应生成氯化银沉
淀,使溶液浑浊。与标准比浊溶液进行目视比浊。
5.10.2试剂和材料
5.10.2.1硝酸溶液:1+3。
5.10.2.2硝酸银溶液:17g/L。
5.10.2.3氯化物标准贮备溶液(Cl):0.1mg/mL。
16
5.10.2.4氯化物标准溶液:10μg/mL。移取10.00mL氯化物标准
贮备溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液
现用现配。
5.10.3试验步骤
5.10.3.1样品溶液的制备:准确称取10g样品,精确至0.01g,
加水溶解后转移至50mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。
5.10.3.2标准比浊溶液的制备:用移液管量取氯化物(Cl)标准
溶液5.0mL于25mL比色管中,加2mL硝酸溶液,再加入2mL硝酸
银溶液,用水稀释至刻度,摇匀,于暗处放置10min。
5.10.3.3用移液管量取2mL样品溶液于25mL比色管中,与标准比
浊溶液同时同样处理。其浊度不得大于标准比浊溶液。
5.11硫酸盐(SO4)含量的测定
5.11.1方法提要
将试样用水溶解后,溶液中的硫酸盐与氯化钡反应生成硫酸钡沉
淀,使溶液浑浊。与标准比浊溶液进行目视比浊。
5.11.2试剂和材料
5.11.2.1氯化钡溶液:100g/L。
5.11.2.2盐酸溶液:1+4。
5.11.2.3硫酸盐(SO4)标准贮备溶液:0.1mg/mL。
5.11.2.4硫酸盐标准溶液:10μg/mL。移取10.00mL硫酸盐标准
贮备溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液
现用现配。
5.11.3试验步骤
5.11.3.1样品溶液的制备:准确称取10g样品,精确至0.01g,
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加水溶解后转移至100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。
5.12重金属的测定
5.12.1汞(Hg)和砷(As)含量的测定
按GB/T33086规定的方法测定。
5.12.2镉(Cd)、铬(Cr)和铅(Pb)含量的测定
按GB/T37883规定的方法测定。
5.13闪点的测定
按GB/T261规定的方法测定。
5.14金属腐蚀速率的测定
按GB/T21621规定的方法测定。
5.15凝点的测定
取适量试样(不需要脱水处理)按GB/T510-2018中的9.1规定的
方法测定。
6检验规则
6.1组批
产品按批次检验,以同原料、同配方、同工艺、同班次所生产的
产品为一批次。每批次产品应不超过100t。
6.2抽样
6.2.1采样单元
按GB/T6678规定确定采样单元数。
6.2.2液体抽样
对桶装液体产品,采样时应将采样器深入桶内,从上、中、下部
位采样,每个部位采样量不少于300mL,将所采样品混匀,从中取出
约800mL,分装于两只清洁、干燥的玻璃瓶中,密封。
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对于贮罐装液体产品,用采样器从罐的上、中、下部位采样,每
个部位采样量不少于500mL,将所采样品混匀,从中取出约800mL,
分装于两只清洁、干燥的玻璃瓶中,密封。
6.2.3固体抽样
固体产品采样时,用采样器垂直插入至料层深度3/4处采样,按
GB/T6679的规定进行抽样,用四分法将所采样品缩分至不少于200g,
分装于两只清洁、干燥的玻璃瓶中,密封。
6.2.4样品保存
在密封的样品瓶上粘上标签,注明:生产厂名、产品名称、批号、
采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用,另一瓶保存三个月备查用。
6.3检验
本标准规定的全部指标项目为型式检验项目,在正常生产情况下
每6个月至少进行一次型式检验,其中外观、CODCr、pH值、密度、水不
溶物、总磷、总氮、氯化物、硫酸盐指标项目应逐批检验。
有下列情况之一时亦应进行型式检验:
a)产品定型时;
b)停产半
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