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第四章染整助剂性能测试在染整加工中,经常要用到各种助剂来提高前处理、染色、印花和整理各工艺的质量,降低生产成本,提高生产效率,同时赋予织物各种优良的品质。从整个染整加工的工艺来看,基本上每一个工艺都需要用到助剂,如为了使织物染色更均匀,可以加入匀染剂O来提高染色的均匀性。为了使织物表面手感更柔软,可以加入柔软剂等。在广泛使用的助剂中,表面活性剂的使用最为常用。加入表面活性剂能改变液体表面的物理性能,从而产生一系列的应用性能。表面活性剂质量的好坏将极大影响各工艺的质量,因此对染整助剂进行测试,尤其是对各种表面活性剂进行性能测试,显得尤为重要。本章主要来介绍有关表面活性剂的基本理论及其性能测试,以便更好地选择优质的表面活性剂。第一节表面活性剂基础知识一、表面活性剂的定义在染整工艺的很多部门,表面活性剂是不可缺少的助剂,其优点是使用量少,收获大。所谓表面活性剂是指在液体中加入很少量时就能降低溶剂的表面张力,显示出润湿、乳化、分散、净洗、增溶、消泡、发泡等作用的物质,如肥皂、洗涤液、去油灵、匀染剂O等。通常把能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性。二、表面活性剂的结构特征不论表面活性剂属于何种类型,它们的分子结构中都有一共同特点,即表面活性剂分子都是两亲化合物。分子结构有两部分组成,一部分易溶于水,具有亲水性的极性基团,称为“亲水基”或叫“憎油基”;另一部分则不溶于水易溶于油中,具有亲油性的非极性基团,称为“亲油基”或叫“憎水基”。表面活性剂这种结构可用图4-1来表示。图4-1表面活性剂的结构特征表面活性剂的亲油基一般由长链烃基组成,其中碳链的长度一般为10—20碳原子组成,
结构上差别较小;而亲水性基团的种类较多,差别较大,常见的亲水性基团有磺酸基一so3h、硫酸酯基一OSO3H、羟基一oh结构上差别较小;而亲水性基团的种类较多,差别较大,常见的亲水性基团有磺酸基一so3h、硫酸酯基一OSO3H、羟基一oh、羧基一COOH等。总之,表面活性剂分子是由较短的极性基和较长的碳链组成。这就是表面活性剂的结构特征。例如洗衣粉和肥皂是比较常见的表面活性剂,从结构上看,它们都有亲水性的极性基团一COONa和一SO3Na,也有非极性的亲油性基团一C6H4—C12H25和一C17H25。表4-1表面活性剂分类「羧酸盐RCOOM阴离子型J硫酸酯盐ROSO3M磺酸盐RSO3M(磷酸酯盐ROPO3M[伯胺盐仲胺盐阳离子型《叔胺盐哮铵盐表面活性剂RNH2.HXCH33R-NHHXCH33R-N-HX
।
CH3ch3R-N-CH3-X"3CH3氨基酸型咪唑啉RNHCH2CH2COOHR'N-CH2r-c4N-CH2I2-Ch2cooch3甜菜碱型R-N+CH2COO-CH33聚聚乙二醇型非离子型<多元醇型RO(CH2cH2O)nH(聚氧乙烯型)CH20HRC00CH2-C-CH20H2 । 2CH20H(CH2CH20)nHI醇酰胺型RCONI醇酰胺型、(CH2CH20)nH三、表面活性剂的分类表面活性剂溶于水后,按电离和不电离分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂按电荷的性质又可分为阴离子型、阳离子型和两性型表面活性剂。见表4-1所示。表中—R为烃基,M为金属离子,X-为卤素负离子。四、表面活性剂溶液的性质1.表面活性剂在界面上的吸附物质从一相内部迁移至界面,并富集于界面的过程叫吸附。如:把棕黄色的煤油和白土混合搅拌一定时间后加以澄清,上层的煤油变得清澄透明,下层沉淀的白土则变成黄褐色,过滤后得到精制的无色煤油,这是有色物质在固—液界面上的吸附。吸附可以发生在固—液界面、固—气界面、液—液界面、气—液界面。当固体从水溶液中吸附表面活性剂后,固体的性质会发生不同程度的改变。(1)改变固体在液体中的分散性质。如用表面活性剂分散碳黑时,碳黑是一种非极性物质,当表面活性剂在上面吸附后,一般以亲油基靠近固体表面,亲水基朝向水中,随着吸附的进行,原来的亲油型的表面逐渐变成亲水极性表面,碳黑质点就容易分散于水中。如用非离子表面活性剂在固体表面的吸附时,当表面活性剂浓度达到临界胶团浓度以后,吸附量可达到最大值,则固体粉末的分散性增大,分散的稳定性增大。(2)吸附可改变固体表面的润湿性能。由于吸附了表面活性剂,固体表面的润湿性能可以大为改变。表面活性剂以离子交换方式吸附于固体表面时,它的亲水基朝向固体表面而亲油基朝外,使固体表面的憎水性增强。如玻璃的表面与阳离子表面活性剂的水溶液接触后,表面活性阳离子吸附于表面,使固体表面由亲水性变为憎水性。如果固体表面是亲油性物质,表面活性剂在其上吸附时,它的亲油基团朝向固体表面,而亲水基团朝外。因而,使原来非极性的憎水表面变为亲水表面。综上所述,表面活性剂在液体表面和固液界面的吸附,可以改变界面性质和界面状态,因此,表面活性剂在表面和界面的吸附性质是它的最基本的性质之一。表面活性剂的很多其他性质和作用都是与此相关。如润湿作用、分散作用、洗涤作用、乳化作用、泡沫作用等。2.临界胶团浓度表面活性剂的表面张力,去污能力,增溶能力,浊度,渗透压等物理化学性质随溶质浓度变化而发生突变的浓度称临界胶团浓度(CMC)。当表面活性剂在溶液中超过一定浓度时,它会从单个离子或分子缔合成胶态聚集物即形成胶团,这一过程称胶团化。胶团的形成可导致溶液性质发生突变。在溶液中能形成胶团是表面活性剂的一个重要特点,这是无机盐、有机物及高分子溶液所没有的。根本原因是表面活性剂具有“双亲结构”,在水溶液中,表面活性剂分子的亲水基与水分子强烈吸引,而非极性的烃链却与水分子的吸引力很弱。溶液中与烃链相邻的水比普通水具有更多的氢键,这样有利于水的有序结构形成,使体系能量升高而不稳定,故水分子趋向把表面活性剂疏水基团排出水环境,这就是疏水效应。当浓度达到CMC后,疏水性的烃链互相聚集形成内核,亲水的极性基向外,这样既满足疏水基脱离水环境的要求,又满足亲水基与水互相作用要求,于是胶团就形成。表面活性剂的临界胶团浓度一般不高,大约在0.001〜0.02mol/L。但在实际应用中,表面活性剂应略大于临界胶团浓度,这样才能充分发挥作用。五、表面活性剂的化学结构与性能的关系1.亲疏平衡值表面活性剂的亲水性和亲油性是体现表面活性剂应用性能的重要指标,亲水基和亲油基之间并非完全独立,而是彼此相互联系、相互影响。作为良好的表面活性剂,分子结构中亲水基的亲水性和疏水基的疏水性应有一种良好的匹配,这种反映表面活性剂分子结构中亲水亲油的平衡关系,可用亲疏平衡值即HBL值来表示。HBL值是以亲水性最强的十二烷基硫酸钠的HBL值为40,以亲水性最弱的油酸的HBL值为1,以完全疏水的石蜡的HBL值为0作为标准的。可通过计算来算出表面活性剂的HBL值。计算公式如下:亲水基质量HBL值=亲水基质量+亲油性质量XHBL值愈大,表示该表面活性剂的亲水性愈大;HBL值愈小,表示该表面活性剂的亲水性愈小,亲油性愈大。2.疏水基的种类与表面活性剂性能的关系疏水基按应用分五种:(1)脂肪烃,(2)芳烃,(3)混合烃,(4)带有弱亲水性基,(5)其他:全氟烃基。其疏水性大小:(5)>(1)>(3)>(2)>(4)。通常疏水基结构与处理的物质结构相类似,才有良好的效果,如洗涤剂在含有脂肪烃疏水基的洗涤效果较好,因为大部分污垢中油污属于脂肪族;再如分散染料中加入的分散剂,一般带有芳香烃的疏水基,因为分散染料中含有芳香环。如疏水基中如带有支链,则该表面活性剂的润湿性能好,但洗涤能力差。疏水基主链越长,越有利于洗涤。3.亲水基结构与表面活性剂性能的关系常见的亲水基按亲水性大小排列如下:SO4Na>—SO3Na>—OPO3Na>—COONa>—OH>—O—。亲水基数量增加,则表面活性剂的水溶性增大。同时表面活性剂的一些性能与亲水基的位置有关:亲水基在末端,则净洗作用强,润湿性差;亲水基在中间,则净洗作用差,润湿性好。第二节表面活性剂鉴别常用的表面活性剂有阴离子型、阳离子型和非离子型三种。离子型表面活性剂可用它们的离子反应来鉴别,而非离子型表面活性剂可利用其与金属离子形成络合物的颜色来鉴别。其中离子反应是以对抗反应及其变化形式为基础的,如阳离子表面活性剂在适宜的条件下能与带负电的试剂反应,其产物一般不溶于水,但能溶于有机溶剂中,通常采用的亚甲基蓝染料转移测试就是建立在这一基础之上。一、法1.测试仪器研钵、试管、烧杯。2.测试试剂(1)氯仿、亚甲基蓝、石油醚、乙酸乙酯、邻苯二酚紫罗兰。()浓度为 盐酸溶液、浓度为 氢氧化钠溶液。(3)混合染料溶液:分别将亚甲基蓝、石油醚和邻苯二酚紫罗兰一起沸煮,再加入乙酸乙酯继续沸煮,然后冷却、过滤、干燥备用。将上述两种染料按等摩尔量混合,在研钵中充分研磨,用蒸馏水将其溶解,配制成0.0的5混%合染料溶液。(4)0.待1测%表面活性剂溶液。3.测试方法将待测的表面活性剂用氯仿、石油醚和乙醚萃取,弃去有机层,然后用浓度为盐酸溶液和浓度为 氢氧化钠溶液调节值为〜6移取 该试样放置于试管中,加入 石油醚和滴混合染料溶液,充分摇动后静置分钟备用。如石油醚层无色,水层呈绿色,两层界面呈无色或绿色,则表明该试样中不存在表面活性剂;如石油醚层无色,水层呈黄色,两层界面呈深蓝色,则表明该试样中存在阴离子表面活性剂;石油醚层无色,水层呈蓝色,两层界面呈黄色,则表明该试样中存在阳离子表面活性剂;如两相界面处有一层很薄的乳化层,则表明该试样中存在非离子表面活性剂。二、亚甲基蓝-氯仿法1.测试仪器量筒、电子天平、烧杯、具塞试管。2.测试试剂(1)氯仿、浓硫酸、无水硫酸钠、渗透剂(阴离子表面活性剂)。() 阴离子表面活性剂(渗透剂T()亚甲基蓝溶液:精确称取 亚甲基蓝粉末,放置于烧杯中,用水调匀,加入硫酸和 无水硫酸钠,引流至容量瓶中,加蒸馏水至刻度线。(4)0.待1测%表面活性剂溶液。3.测试方法用移液管移取 氯仿和 亚甲基蓝溶液放置于的具塞试管中,逐滴滴加0.0阴5离%子表面活性剂溶液,每加一滴均需要盖上盖子剧烈摇动,使之分层,一般需要加滴左右,然后观察水层和氯仿层的色泽,再加入 待测表面活性剂溶液,再次剧烈摇动,静置后使其分层,再观察上下两层色泽的相对强度。如水层几乎无色,而氯仿层色泽变深,则待测表面活性剂为阴离子表面活性剂;如水层色泽变深,而氯仿层色泽不变,则待测表面活性剂为阳离子表面活性剂;如两层色泽大致相同,且水层呈乳液状,则表示有非离子表面活性剂存在。如色泽不易辨认,可用蒸馏水做对照实验,无机盐对本测试无干扰。注:如本实验中无渗透剂,可用其它阴离子表面活性剂来代替,此外由于试液呈酸性,因此对肥皂等羧酸盐类阴离子表面活性剂较难辨别。三、按不同离子表面活性剂的鉴别法(一)阳离子表面活性剂的鉴别1.鉴别仪器和设备量筒、烧杯、试管。2.测试试剂和溶液
醋酸(o醋酸钠醋酸(o醋酸钠(o表面活性剂测试液、溴酚蓝溶液(将浓度为醋酸钠溶液 和浓度为 醋酸溶液混合,再加入浓度为 溴酚蓝酒精(乙醇溶液)溶液。3.测试方法将表面活性剂待测溶液的值调至左右,然后滴加该溶液〜滴于的溴酚蓝溶液中,如溴酚蓝溶液呈深蓝色,则表明待测溶液含有阳离子表面活性剂;如溴酚蓝溶液呈紫蓝荧光的亮蓝色,则表示待测溶液含有两性长链氨基酸和甜菜碱类表面活性剂。(二)阴离子表面活性剂的鉴别1亚.甲基蓝-氯仿法(1)测试仪器量筒、烧杯、天平、具塞试管( m(2)测试试剂和溶液氯仿、无水硫酸钠、浓硫酸、1表待测表面活性剂溶液、亚甲基蓝溶液(精确称取0.0亚甲基蓝粉末,放置于烧杯中,用水调匀,加入 硫酸和无水硫酸钠,引流至容量瓶中,加蒸馏水至刻度线。)。(3)测试方法量取待测表面活性剂溶液于具塞试管中,加入氯仿和亚甲基蓝溶液,充分摇动,然后静置分层,观察两层的颜色。若氯仿层呈蓝色,表示有阴离子表面活性剂存在。2.白里酚蓝法(1)测试仪器量筒、烧杯、试管。(2)测试试剂和溶液盐酸、待测表面活性剂溶液、白里酚蓝溶液(滴加滴白里酚蓝到浓度为的盐酸溶液中。)。(3)测试方法量取 待测表面活性剂溶液于 试管中,加入 白里酚蓝溶液充分摇动,观察溶液的颜色。若溶液呈红紫色,表示有阴离子表面活性剂存在。(三)非离子表面活性剂鉴别.改良碘化钾试剂法(1)测试仪器天平、滤纸、容量瓶。(2)测试试剂和溶液冰醋酸、待测表面活性剂溶液、次硝酸铋溶液(称取 次硝酸铋固体,溶解到冰醋酸中,并用蒸馏水稀释至。)、碘化钾溶液(称取碘化钾溶解于蒸馏水中)、显色剂(将碘化钾溶液、次硝酸铋溶液和冰醋酸放入 容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度线。)。(3)测试方法量取1待待测表面活性剂溶液点在滤纸上,再喷加显色剂。若试样点呈橙红色,表示有聚氧乙烯非离子表面活性剂存在。2.硫氰酸钴法(1)测试仪器天平、烧杯、试管。(2)测试试剂和溶液待测表面活性剂溶液、硫氰酸钻溶液(将 硝酸钻和 硫氰酸铵溶解于蒸馏水中。)。(3)测试方法移取待测表面活性剂溶液于试管中,加入硫氰酸钻溶液,充分摇动后,静置2小时,观察颜色,如颜色呈红紫色或有蓝色沉淀,则表示有阳离子表面活性剂存在;如呈蓝色,则表示有聚乙烯非离子表面活性剂存在。第三节表面活性剂性能测试在染整加工过程中,对表面活性剂的性能测试主要是根据生产工艺的应用要求,采用模拟法或对比法对相应的表面活性剂进行测试,以确保正在使用的助剂符合生产的要求,使得印染产品获得优良的品质。模拟法是模拟实际的染整加工过程中的工艺,进行小样测试,然后通过测定加工后小样的有关性能来评定该助剂的质量和实际生产效果。此法常用于大多数的印染助剂的应用性能测试和工艺适应性测试,故其结果比较直观。对比法是将样品与对比样品进行平行测试,一般用于测定染整助剂的应用性能,如匀染性、分散性、润湿性、乳化性等。、表面活性剂表面张力测定1.测试原理本实验用鼓泡法测定表面活性剂的表面张力,其原理是:如从浸入液面下的毛细管端鼓出空气泡,则需要高于外部大气压的附加压力以克服气泡的表面张力,此附加压力4P与表面张力Y成正比,与气泡的曲率半径R成反比:△P=2Y/R若毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形。当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最大;但随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形,这时曲率半径R=毛细管半径r,曲率半径达最小值,此时根据Laplace方程,这时附加压力达最大值。气泡进一步长大,R增大,附加压力变小,直到气泡逸出。△Pmax=2Y/rY=(r/2Zmax贝U:Y=KAPmax式中的系数K可用已知表面张力的标准物质测定(如蒸馏水,25℃,Y=71.97mN•m-1)本实验用AF-02型数字式微压式测量仪测定4PmaxY=KAPmax2.测试仪器和试剂(1)测试仪器:AF-02型数字式微压测量仪,数控恒温槽,5ml,10ml移液管各一支,碱式滴定管1支,501ml容量瓶6个,样品管1个,毛细管1个,抽气瓶1个,锥形瓶1个,玻璃漏斗1个。(2)测试试剂:浓度为0.1%表面活性剂试样溶液:取一定量的待测表面活性剂溶液,加蒸馏水配制而成。3.测试方法()调节恒温槽的温度在5,打开 型数字式微压式测量仪的电源,预热 。测试仪器装置如图5-所1示。()0.1%表面活性剂试样溶液已配好,利用上述溶液,用 容量瓶配制成下列浓度的溶液 、 、 、 、 、各。(3)用洗液洗净大试管与毛细管,再用自来水和蒸馏水洗净,在大试管中注入适量蒸馏水,使毛细管端刚和液面垂直相切。(4)将大试管安装在恒温水溶液内,用小漏斗给抽气瓶装满自来水,连接好装置,无漏气。在体系通大气压的条件下按调零按钮,使显示器值为 。测定水的4。打开抽气瓶的活塞使瓶内水缓慢滴出导致大试管逐步减压待气max泡形成速度稳定约 秒出一个气泡后此时, 型数字式微压式测量仪的读数有变动,读出气泡脱出的瞬间时的△。连续读三次取平均值则可算出仪器常数值。max按照上述方法对测定不同浓度待测表面活性剂溶液的△值,不同溶液测定时必须从低浓度到高浓度依次测定,测定每一样品时只需要用同样浓度的溶液清洗3次。实验完毕,清洗玻璃仪器,整理实验台。.4计算()系数的计算71.97AP(蒸馏水的平均值)max式中:. 5时蒸馏水的表面张力,mN•m-1;AP(蒸馏水的平均值):附加压力,mN^m-2omax()待测表面活性剂试样溶液不同浓度的表面张力Y为:Y=KAPmax式中::系数已由上式计算得到,m△Pmax:附加压力,mN,m-2。、表面活性剂溶液值测定用电位法测定表面活性剂溶液的 值是将电极浸入表面活性剂溶液中而得到的电位值,然后可转化为值。1.测试仪器与设备计、烧杯、温度计、水浴锅、磁力搅拌器、容量瓶。2.试液和溶液(1)0.待1测%表面活性剂溶液。(2)蒸馏水。()标准缓冲溶液:0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液、0.01mol/L硼砂溶液(具体温度下pH值可见表1-2)。3.测试方法(1)pH计的校准将50ml浓度为0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液放入烧杯中,并放入水浴锅中,控制水温20℃±1℃,将计上的电极放入到0.05mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液,调节显示屏上的pH值为4.00,在将50mL浓度为0.01mol/L硼砂溶液放入另一只烧杯中,并放入水浴锅中,控制水温20℃±1℃,用蒸馏水清洗电极后擦干,然后将电极放入该溶液中,调节显示屏上的pH值为9.23。(2)pH值测定将0.1待测%表面活性剂溶液放置于磁力搅拌器上,搅拌30秒,停止搅拌后插入电极,等计上的读数稳定后(约分钟)读数,同一测试液测定两次,两次误差结果应小于值,则取两次测量值的算术平均值。如要测定其它溶液的值,需再次校正后方可测定。三、渗透剂渗透性测试(帆布沉降法)1.测试仪器与设备高型烧杯( 、内径)、号鱼钩(质量约重 ,也可用同质量的细钢针制成)、秒表、铁丝架(可用直径 的镀锌铁丝弯成)可组成如图 所示。2.测试材料与药品待测样品、渗透剂 、纯棉帆布圆形试片(规格为 (支)股X支股鞋面帆布,直径为 ,重量为 〜 )。图4-帆2布沉降法装置图1-铁丝架2烧-杯3帆-布片4鱼-钩5丝-线6铁-丝架小钩3.测试方法()先配制浓度为 的渗透剂溶液,然后按要求配制成个溶液各 ,浓度分别为: 5 、 5 5 5 、 5 。可分别测定它们的渗透力,绘制出溶液浓度和沉降时间之间的关系曲线。(2)对于待测样品(为其它渗透剂),也在不同浓度条件下分别测定其沉降时间,可比较它们的渗透力。()取某一样品溶液 ,放置于 的高型烧杯中,静止稳定后,除去泡沫。用预先准备好的鱼钩勾住帆布试片(距试片边缘约〜),鱼钩的另一端缚一根尼龙丝线,线端打一小圈,套入铁丝架底的小圆钩上,用镊子轻轻夹住帆布试片,随铁丝架进入液面,到达烧杯底中心处(铁丝架搁在烧杯边上),同时开启秒表,这时帆布试片浮于溶液中(其顶点距液面〜 ),随着溶液进入纤维内部,帆布被润湿增重而下沉,当帆布试片下沉至烧杯底部时,按停秒表,记下沉降时间。用相同的操作连续做3次,取平均值。沉降时间越短,则表示该渗透剂的渗透性越好。注:测试液温度一般控制在C±C,缚尼龙丝线时,应控制丝线的长度,缚好后,最好在杯外试一下,以确保帆布圆片浮在一定高度。四、乳化剂乳化力测试(分相法)1.测试仪器秒表、天平、具塞量筒( )、水浴锅。2.测试药品标准样品溶液( )/待测样品溶液( )(可选平平加、乳化剂 等)、液状石蜡。3.测试方法()取标准样品溶液,放置于 具塞量筒中,加入液蜡,加盖,放在温度约为34℃的水浴中保温5分钟,剧烈振荡10次后,静置1分钟,重复上述操作5次,静置后立即开启秒表,直至水相分离出为止,记下所需分层时间。()取待测样品溶液,放置于 具塞量筒中,加入液蜡,加盖,放在温度约为3℃4的水浴中保温5分钟,剧烈振荡10次后,静置1分钟,重复上述操作5次,静置后立即开启秒表,直至水相分离出为止,记下所需分层时间。()通过测定两者的分层时间,可判断样品乳化力的大小。如待(待测样品) 标(标准样品),表示待测样品的乳化力比标准样品小;如待(待测样品)三标(标准样品),表示待测样品的乳化力比标准样品大。五、分散剂分散力测试(分散指数法)1.测试原理利用油酸钠和钙离子反应生成钙皂这一性质,可将一定量的油酸钠与不同浓度的试样溶液混合,在搅拌条件下加入过量的的碳酸钙硬水,根据溶液中漂浮出钙皂絮状物的多少来判断分散性的好坏,也可根据产生相同量絮状物而使用分散剂的用量来计算样品的相对分散力,钙皂分散力是指分散剂可以安全分散肥皂的量,用克来表示。分散指数法就是测定使生成的钙皂全部分散所需要的样品的最低用量。哪种分散剂分散相同质量的肥皂所需的量最低,则表示该分散剂的分散力大。2.测试仪器天平、具塞量筒( )。3.测试材料与药品(1)无水硫酸镁、无水氯化钙、无水碳酸钠、油酸。() 待测分散剂试样。() 碳酸钙硬水:称取 无水氯化钙和 无水硫酸镁,溶解于水中,并稀释至 。()油酸钠:称取 油酸,加蒸馏水0加热使其溶解,在搅拌条件下分批加入无水碳酸钠,使溶液值为9将上述溶液转移至容量瓶中,并用蒸馏水定容。
.测试方法移取 的油酸钠溶液,放置于 的具塞量筒中,加入适量(注意计量)的待测分散剂试样,然后加入 的碳酸钙硬水,再加入 蒸馏水,加盖倒转次(每次均需回到起始位置静置30秒),观察钙皂的分散情况,如有凝聚沉淀,则说明分散剂的用量不足,继续加待测分散剂溶液,并重复加盖倒转操作,直至溶液呈半透明状态,无大块的凝聚物存在即为终点,记下所加待测分散剂溶液的体积(L.计算待测分散剂的分散指数()计算如下:V义待测分散剂的分散指数()计算如下:V义2.55==5义100%式中: 是指油酸钠在一定硬水中所需分散剂的质量百分率, 的数值越大,则表示该分散剂的分散力越小。六、起泡剂发泡比测试泡沫在染整加工中有积极的作用,如节约用水、减少废水、降低能耗,尤其在泡沫染色、印花中,泡沫有巨大的潜力。但泡沫也有一些不利因素,如给操作带来不便,染色、印花不匀等,因此合理使用泡沫是非常必要的1.测试仪器天平、具塞量筒( )。2.测试材料与药品待测样品溶液(如渗透剂 F配成 溶液)、标准皂片(配制成溶液%3.测试方法()移取 的标准皂片溶液和 待测样品溶液各 ,分别放置于具塞量筒中,加蒸馏水稀释至 ,加盖后剧烈震荡次,静止秒,马上记录泡沫的体积(),可根据公式来计算起泡比:起泡比泡沫体积(起泡比泡沫体积(mL)
试液体积(mL)起泡比越大,则表面该试液的起泡力越强。(2)对标准皂片溶液和待测样品溶液分别进行平行测试,通过计算起泡比,可评价它们的发泡力的大小,测定起泡比时,一般需平行测定3次,取其平均值。七、消泡剂消泡性能测试1.测试仪器天平、具塞试管( )。2.测试试剂2二烷基苯磺酸溶液、消泡剂、消泡剂。3.测试原理采用某一方式将空气带入0.12十二5%烷基苯磺酸溶液中,通过不断地搅拌震荡,将产生很多气泡,这些气泡浮到表面形成泡沫,加入消泡剂后,气泡的量减少即为消泡,或者在0.12十5二%烷基苯磺酸溶液预先加入消泡剂,可抑制泡沫的产生。因此可通过测试来测定消泡剂的消泡力、消泡速度和抑泡性。4.测试方法(1)消泡力分别在两只 的具塞试管中加入 十二烷基苯磺酸溶液,加蒸馏水稀释至,加盖后剧烈震荡次,静止秒后,马上记录泡沫的体积(),在两只的具塞试管中分别加入消泡剂和消泡剂 各两滴,直到泡沫相对稳定时,消除了多少体积的泡沫(L就是它们的消泡力,重复上述操作次,取平均值。(2)消泡速度分别在两只 的具塞试管中加入 十二烷基苯磺酸溶液,加蒸馏水稀释至,加盖后剧烈震荡次,静止秒后,马上记录泡沫的体积(),在两只的具塞试管中分别加入消泡剂和消泡剂 各两滴,记录内消除泡沫的体积,就是它们的消泡速度,重复上述操作3次,取平均值。(3)抑泡性分别在两只 的具塞试管中加入 十二烷基苯磺酸溶液,加蒸馏水稀释至,在两只 的具塞试管中分别加入消泡剂和消泡剂各两滴,加盖后剧烈震荡次,静止秒后,马上记录泡沫的体积(),这时产生的泡沫比原来产生的泡沫少了多少,就是它们的抑泡性,重复上述操作次,取平均值。八、皂洗剂净洗力测试(人工污垢法)1.测试仪器
恒温水浴锅、天平、广口瓶(2.测试试剂和材料恒温水浴锅、天平、广口瓶(2.测试试剂和材料)玻璃研钵、洗衣板刷、烧杯()。()四氯化碳( )、羊毛脂(医学用)、蓖麻油(工业用)、碳黑(粉末)、标准洗涤剂、0.待2测%样品。()变褪色灰色样卡、白坯女衣呢块(Xc3.测试原理用模拟实际污垢的方法来配制人工污垢,使织物能均匀吸附,待溶剂挥发后即可制成标准污布,可将标准污布放在一定浓度的洗涤剂中,在规定条件下进行洗涤处理,然后经清洗干燥后,通过变褪色灰色样卡,目测标准污布的褪色情况。通过对标准洗涤剂和待测样品的平行试验,然后比较两者的洗涤效果,可以评价待测样品的相对洗涤力。4.操作方法(1)标准污布的制备称取碳黑,蓖麻油,用玻璃研钵调研均匀,加入已溶解的羊毛脂,在研磨的条件下分次加入 四氯化碳溶剂,将调研好的溶液倒入 的烧杯中,加温至40℃,搅拌均匀后加入白坯女衣呢一块,正反面往返一次(每次约30秒),取出后用玻璃棒夹挤多余的污掖,然后弄平,并自然晾干。然后用洗衣板刷将标准污布的正反面分别往返刷到乌黑均匀为止,剪成两块X正方形待用。(标)洗涤测试在两只 的广口瓶中分别加入的标准洗涤剂和待测样品各0放入水浴锅中,加温至5℃0后,分别放入已准备好的标准污布,盖上瓶塞,放置5分钟,取出广口瓶,用力震荡1分钟,再重复上述操作三次,将织物取出,洗涤,烘干,用变褪色灰色样卡进行评级。注:为保证标准污布含油量、乌黑度一致,用玻璃棒夹挤多余的污液要均匀;标准污布不及时使用,应放在棕色试剂瓶中密封保存;应尽量取标准污布的中间部位,以保证测试结果的可比性。九、匀染剂匀染性测试染料与纤维的直接性决定了染料上染纤维的能力,染料在不同阶段上染时的匀染性与染料的本身有关。本节讲述的是加入匀染剂使得染料从高浓度的地方移染到低浓度的地方。如该匀染剂能更好地帮助染料移染,表明该匀染剂匀染效果好。1.测试仪器高温高压染色机、评定沾色用灰色样卡。2.测试材料与药品分散黑、高温匀染剂、待测样品、涤纶平纹织物。3.操作方法(1)分散染料染涤纶TOC\o"1-5"\h\z根据以下配方吸料(涤纶织物 ):分散黑醋酸 0.4g/L温度 ℃ 130浴比 :30 1时间 60min吸料结束后,加入织物,放入高温高压染色机中,开始全速升温,升到80℃后,以1℃的速率升温,升到℃后保温m冷却后处理备用。(2)匀染性测试将染色染好的涤纶织物一分为二,每一份与相同规格和质量的涤纶白布缝合在一起,一份加高温匀染剂( ),浴比1 ,另一份加待测样品( ),浴比1 。吸料完成后,分别放入高温高压染色机中,开始升温,升到O后,以℃的速率升温,升到℃后保温m冷却后水洗后处理。用沾色用灰色样卡来评级,如白布沾色重,则表明该匀染剂的匀染效果好,如待测样品的白布沾色程度不如高温匀染剂、的白布沾色严重,表明该待测样品的匀染性不如高温匀染剂、。十、表面活性剂稳定性测试染整加工一般以水为介质,酸和碱是常用的化学助剂,因此表面活性剂应具备一定的耐酸碱性和耐硬水的性能。(一)耐碱性测试1.测试原理碱对某些表面活性剂有一定的水解作用,水解后产物的一些性能有所变化(如溶解性),因此可利用溶液的外观变化来判断该表面活性剂在碱性溶液中的耐碱性。2.测试仪器与设备恒温水浴锅、烧杯( 0 )、容量瓶( 0、量筒( 0 )、移液管(、 )、球形冷凝器( )m圆底烧瓶( )。3.测试溶液()氢氧化钠测试液(称取待测表面活性剂试样及氢氧化钠,加蒸馏水、溶解后移入 容量瓶中,稀释至刻度,摇匀备用。)、 氢氧化钠测试液(称取待测表面活性剂试样5.0,其加他配制方法一致。)(2)2碳加酸/钠容测试液(称取待测表面活性剂试样2.0及加碳酸钠4.,0加加蒸馏水200,、溶容解后移入1000容、量容瓶中,稀释至刻度,摇匀备用。)、5加/碳容酸钠测试液(称取待测表面活性剂试样5.,0其加他配制方法一致。)4.测试方法取上述氢氧化钠和碳酸钠不同浓度的溶液各200,、分容别移入4只已经标号的250圆、底烧瓶中,观察溶液的外观,然后加热至沸腾,进行回流。从回流开始记时,在30分钟、60分钟、12分0钟共目测3次,并记录溶液的外观。回流2个小时后,停止加热,放置过夜,第二天再目测一次,如有沉淀或浑浊,则需升温至沸腾后再目测一次,以两次的测试结果为准。5.测试结果评定(1)目测标准:1级:溶液完全澄清;〜级:溶液呈乳白色;2级:溶液浑浊但无絮状物;〜级:溶液非常浑浊,但无油状物或絮状物分出;3级:不论溶液是否浑浊,均有油状物或絮状物分出。(2)评级表面活性剂对碱测试液的耐碱性,可分为三个级别:最高耐碱级、耐碱级和非耐碱级。具体可按以下规定评级:最高耐碱级:两种浓度的表面活性剂试样经测试后,在评级中达到级或〜级。耐碱级:两种浓度的表面活性剂试样经测试后,其中只有一种浓度的试样在评级中达到级或〜级甚至级,静置小时后属于〜级。
非耐碱级:两种浓度的表面活性剂试样经测试后,其中只有一种浓度的表面活性剂试样在评级中达到3级的。(二)耐酸性测试1.测试原理酸对某些表面活性剂有一定的水解作用,水解后产物的一些性能有所变化(如溶解性),因此可利用溶液的外观变化来判断该表面活性剂在酸性溶液中的耐酸性。.测试仪器与设备恒温水浴锅、烧杯()、容量瓶)、量筒)、移液)、球形冷凝器()、圆底烧瓶()。恒温水浴锅、烧杯()、容量瓶)、量筒)、移液)、球形冷凝器()、圆底烧瓶()。.测试溶液(1)/试圆样溶液(称取待测表面活性剂试样,加蒸馏水,溶解后移入容量瓶中稀释至刻度,摇匀备用。)试样溶液(称取待测表面活性剂试样,加蒸馏水,溶解后移入容量瓶中稀释至刻度,摇匀备用。)(1)/试圆样溶液(称取待测表面活性剂试样,加蒸馏水,溶解后移入容量瓶中稀释至刻度,摇匀备用。)试样溶液(称取待测表面活性剂试样,加蒸馏水,溶解后移入容量瓶中稀释至刻度,摇匀备用。).测试方法取上述的试样溶液各,分别移入只已经标号的圆底烧瓶中,然后在第一只烧瓶中加入 硫酸及甲酸;在第二只烧瓶中加入硫酸及甲酸;在第三只烧瓶中加入 硫酸及甲酸。加酸后可观察溶液的外观,然后加热至沸腾,进行回流。从回流开始记时,在0分钟、取上述的试样溶液各,分别移入只已经标号的圆底烧瓶中,然后在第一只烧瓶中加入 硫酸及甲酸;在第二只烧瓶中加入硫酸及甲酸;在第三只烧瓶中加入 硫酸及甲酸。加酸后可观察溶液的外观,然后加热至沸腾,进行回流。从回流开始记时,在0分钟、0分钟、12分0钟共目测3次,并记录溶液的外观。回流2观。回流2个小时后,停止加热,放置过夜,第二天再目测一次,如有沉淀或浑浊,则需升温至60℃后再目测一次,以两次的测试结果为准。/待圆测试样可重复上述操作。.测试结果评定(1)目测标准:级:溶液完全澄清;〜级:溶液呈乳白色;级:溶液浑浊但无絮状物;〜级:溶液非常浑浊,但无油状物或絮状物分出;级:不论溶液是否浑浊,均有油状物或絮状物分出。(2)评级表面活性剂对酸测试液的耐酸性,可分为四个级别:最高耐酸级、耐酸级、有条件的耐酸级和非耐酸级。具体可按以下规定评级:最高耐酸级:经三种浓度的酸测试后,在评级中达到级或静置过夜后达到〜级。耐酸级:经中等浓度的酸测试后,在评级中达到级或〜级的。有条件的耐酸级:经中等浓度的酸测试后,在评级中达到级或〜级的,以及经过低浓度的酸测试后,达到2级的。非耐碱级:经最低浓度的酸测试后,在评级中达到3级的。十一、表面活性剂 测定(临界胶束浓度),即为表面活性剂形成胶束的最低浓度,一般印染厂使用表面活性剂的浓度要稍高于 M测定 的方法有染料法和表面张力法。1.染料法染料法是利用某一染料在水中和在表面活性剂胶束中有明显的色泽差异的特点,通过滴定的方法来确定其表面活性剂 的浓度。(1)测定仪器与设备酸式滴定管、烧杯、量筒。(2)测试试剂和溶液直接天蓝(测阳离子表面活性剂)、四碘荧光素(测非离子表面活性剂)、罗达明(测阴离子表面活性剂)。(3)测试方法取 阳离子表面活性剂溶液放入烧杯中,其浓度大于,在该溶液中加入少量的直接天蓝(其体积可忽略),这时染料很快被溶解于胶束中,呈现出某种颜色,然后在酸式滴定管中加满水(调零)。用水来滴定,并稀释该溶液,直到溶液的颜色发生明显的变化为止,记下说滴定的水的用量,可计算出稀释后该表面活性剂的浓度,这时该溶液的浓度即为。同样方法可测定非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的。2.表面张力法表面活性剂溶液的表面张力随着其浓度的增大而急剧下降,当溶液浓度达到时,其表面张力变化缓慢或不变。因此可利用此性质来测定不同浓度的表面活性剂的表面张力,然后以浓度和表面张力为坐标,绘制曲线图,起转折点即为临界胶束浓度()。(1)测定仪器与设备温度计、烧杯、移液管、表面张力仪。(2)测试试剂和溶液表面活性剂溶液。(3)测试方法根据表面张力仪的操作方法,测定不同浓度的表面活性剂的表面张力,然后以表面张力为纵坐标,以表面活性剂溶液浓度()的对数为横坐标,绘制曲线。根据所绘制的曲线可求出该表面活性剂的临界胶束浓度()C十二、非离子型表面活性剂浊点的测定非离子型表面活性剂溶液由透明变为浑浊及从浑浊变为透明的平均温度称为浊点。浊点决定了非离子型表面活性剂的使用温度及其他性能。因此测定非离子型表面活性剂浊点有非常重要的实践意义。这里采用安瓿法来测定其浊点。1.测试仪器与设备安甑(高、内径、外径m电子天平、具有加热器的磁力搅拌器、移液管、碘量瓶、温度计(15℃0,分度为0.℃1)。2.测试溶液待测试样溶液:称取 非离子型表面活性剂试样,将其放入碘量瓶中,加蒸馏水 ,摇匀使试样完全溶解。图4-3安瓿法测试装置3.测试方法移取待测的非离子型表面活性剂试样溶液于安甑中,深度控制在40mm左右,用火将安瓿口封死,然后用丝网将安瓿罩住,移入装有导热体的烧杯中,同时使安瓿上端伸出烧杯,将温度计插入加热浴内的安瓿旁,开启磁力搅拌器并加热,当安瓿内的液体变浑浊时马上停止加热,记录温度,继续搅拌,使溶液冷却,当溶液浑浊完全消失时,再记录一下温度。平行测定三次,每次测定的结果之差要求小于0.5℃,将平行测定的结果取平均值,该温度即为待测的非离子型表面活性剂的浊点。第四节其它染整助剂性能测试一、氧漂稳定剂性能测试1.双氧水稳定效果测定在双氧水中加入一定量的稳定剂,然后测定溶液放置一定时间后双氧水的分解率,通过分解率来鉴定该稳定剂的效果。(1)测试仪器恒温箱、烧杯、量筒、容量瓶、移液管。(2)测试试剂的高锰酸钾标准溶液(称取 高锰酸钾固体溶于蒸馏水中,沸煮分钟,冷却后盖紧,避免与其他物质接触,也不可与强光接触,静置数天后,用石棉过滤并储存与棕色试剂瓶中,用草酸钠进行标定。)、 硫酸溶液、 双氧水。(3)测试方法在 烧杯中加入 蒸馏水,再加入双氧水稳定剂,搅拌均匀后加入 的双氧水 ,再用移液管吸取烧碱,调节值为. ,最后把该溶液移入容量瓶中,加蒸馏水稀释至刻度,摇匀。在 锥形瓶中,用移液管移取刚配好的双氧水溶液 加入蒸馏水,在加入 的硫酸溶液 ,用 的高锰酸钾标准溶液进行滴定,直到红色在秒内不消失即为终点,记下所消耗高锰酸钾标准溶液的体积。同时吸取配好的双氧水1溶液,放入恒温箱中,温度设定为5,放置个小时,然后测定小时后该双氧水的浓度,方法与小时前相同。记下所消耗高锰酸钾标准溶液的体积。2(4)计算双氧水的分解率计算如下:V—V,,双氧水分解率 1V2,X100%1如双氧水分解率小,表明该稳定剂效果好;如双氧水分解率大,表明该稳定剂效果差。2.耐碱稳定性测定氧漂一般需控制漂液的值为〜。稳定剂的耐碱性好坏直接关系到双氧水的分解率,如耐碱性差,稳定剂溶液将出现浑浊、絮凝现象,或者对双氧水的稳定力降低。(1)检查溶液是否出现絮凝或浑浊称取待测的稳定剂 ,用蒸馏水溶解后稀释至 。取比色管支,用移液管各移入稳定剂溶液 和蒸馏水 ,然后分别加入 的烧碱溶液 、、 、 、 ,加蒸馏水分别稀释至 ,然后观察溶液是否出现浑浊或絮凝现象,做好记录。再将这只溶液放入恒温箱中,设置温度5,放置、、h4分别观察溶液是否出现浑浊或絮凝现象。注:有些稳定剂虽遇碱出现浑浊现象,但仍分散很均匀,没有絮凝析出,对双氧水的稳定效果仍然很好;有些稳定剂遇碱后或随碱的浓度增大后,溶液虽清亮透明,但已经失去对双氧水的稳定效果。(2)检查溶液对双氧水的稳定力取 烧杯只,各加入蒸馏水、双氧水稳定剂,溶解搅拌均匀后,用移液管分别加入 烧碱溶液 、 、 、 、 ,然后各加入的双氧水 ,分别引流至 的容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度线。用高锰酸钾标准溶液来测定这5种双氧水的浓度,同时将上述5种双氧水溶液放入恒温箱中,设置温度2℃5,放置8个小时,再用高锰酸钾标准溶液来测定这5种双氧水的浓度。通过前后测定双氧水的浓度,如前后浓度变化很大,可得出该稳定剂的耐碱性差;如前后浓度变化不大,则表明该稳定剂的耐碱性好。二、螯合剂分散性能测试螯合剂可螯合水中的铁离子与钙离子,对螯合剂的性能测试前,先用 的烧碱和的盐酸对其进行值调整,使其值为。同时需对该螯合剂进行含固量测定,用天平称取试样 ,放置于称量瓶中,并将其放到约C的烘箱中,烘小时,取出,称重,即可计算出含固量。1.铁离子螯合力的测定精确称取 硫酸铵铁,溶解于 蒸馏水中,放入的容量瓶中,稀释至刻度线(铁离子的浓度为 )。移取螯合剂试液(称取样品,加水溶解,用容量瓶定容) 于 锥形瓶中,加蒸馏水 ,用 的烧碱溶液调节为〜,用 铁离子滴定至稳定性浑浊(滴定过程中不断补加烧碱溶液,使得溶液值维持在〜 ),为确定终点,可再做〜次试验,每次所加的铁离子体积比上一次少5静置小时,观察锥形瓶底部出现微量红棕色沉淀时即为终点。则铁离子的螯合值为:TOC\o"1-5"\h\z55.84xCV 250铁螯合值(干样) Fe3+Fe3+X――铁螯合值(mxp 20式中::样品的质量,g铁离子的摩尔质量, ;含固量,;…铁离子标准溶液浓度,Fe,3+消耗铁离子标准溶液的体积,Fe2.钙离子螯合力的测定()草酸钠溶液的配制:精确称取草酸钠固体 。加入蒸馏水 溶解后,装入试剂瓶中,备用。() 缓冲溶液配制:精确称取氯化铵固体 ,溶于蒸馏水,移入的43容量瓶中,然后加入浓氨水 。再加蒸馏水至刻度线,摇匀,倒入试剂瓶,备用,该缓冲溶液值为。() 标准溶液配制:精确称取 ,溶于蒸馏水,移入 的容量瓶中稀释至刻度线,移取 该溶液,加蒸馏水稀释至 。即得所需标准溶液浓度为()配制样品溶液:称取 样品于烧杯中,先加少量蒸馏水稀释,再转移至容量瓶中,稀释至刻度线。()移取 样品试液,加滴草酸钠指示剂,再加 缓冲溶液,用43标准溶液滴定至出现白色沉淀为止,记下所消耗 标准溶液的体积,则钙离子的鳌合力计算如下:100.08xCV250钙螯合值( 干样) Ca2+Ca2+X1八3 mxp 10
式中:碳式中:碳0酸8钙:的摩尔质量,「2+铁离子标准溶液浓度, lCa「2+消耗铁离子标准溶液的体积,。Ca三、原糊性能测试常用印花原湖有小麦淀粉糊、 、合成龙胶、海藻酸钠糊、乳化糊等,原糊性能好坏直接影响到织物印制效果和产品的质量。1.原糊粘度的测定可用旋转式粘度计来测定原糊的粘度,如图 所示。在 烧杯中,放入蒸馏水,加入 海藻酸钠糊料,制成原糊后,可用旋转式粘度计直接测定其粘度。图4-4旋转式粘度计.增2稠曲线绘制以海藻酸钠为例,随着原糊浓度的增加,其粘度则增加并不完全相同,有的随浓度的增加,粘度缓慢增加,而有的随浓度的增加,粘度急剧增加。取 烧杯只,先在里面加少量的蒸馏水,在快速搅拌的前提下,分别加入海藻酸钠糊料、、、、,补充蒸馏水至总量,制成原糊,然后用旋转式粘度计分别测定它们的粘度,以粘度为纵坐标,浓度为横坐标,即可绘制增稠曲线。.印花粘度指数(值)测定印花粘度指数是指两剪切速率相差倍的表观粘度之比,数值在 〜之间。而各种印花原糊的流变性差异很大,不同的印花方式(手工、平网或圆网)对原糊的流动性有不
用的要求。一般来讲,色浆的粘度低, 值高,则印制的花纹较差;色浆的粘度高,值低,则印制的花纹清晰。测定时以合成龙胶为例,制成原糊后,用旋转式粘度计来测定,选定一个转子,分别在和 的转速下测定其粘度,然后按下式计算:n60n6式中:几: 的转速下的粘度,n6: 的转速下的粘度,.触变性测定原糊静止 后,其结构粘度基本形成,此时测得的表观粘度值n是包含结构粘度值在内的。再经过充分搅拌后,一般情况下其结构粘度被破坏,测得的表观粘度基本上不包含结构粘度,两者的差值可以反映结构粘度的大小,也可以来反映触变性的大小。原糊制备完成后,让其静止,然后用旋转式粘度计,在℃±℃下测定其粘度n,再用尼龙筛网过滤原糊,并用转速为 的速度搅拌,然后再测定其粘度n,。则其触变性计算如下:触变性静止粘度触变性静止粘度n搅拌后粘度.抱水性测试印花时产生渗化的原因都与原糊的抱水性有关,糊料的抱水性强,可以自由运动的游离水分子就少,在印制过程中就不易有渗化现象产生,就可以印制更加清晰的图案。一般用毛细管效应来测定糊料的抱水性。取当天配制的的活性红色浆,放入的小烧杯中,将剪成宽的新华号定性滤纸浸在浆液以下约,分钟后可测其水上升的高度,高度越大,则抱水性约差,高度越小,则抱水性越好。通过糊料之间的毛效,就可比较两种糊料抱水性的差异,从而可以来更好的选用糊料。四、涂料印花粘合剂性能测试1.粘度测定涂料印花中的粘合剂一般为非牛顿流体,其粘度一般比较高,目前采用旋转式粘度计来测定,测定温度为℃± ℃,对于挥发性大的或沸点较低的粘合剂,可在〜5温度下测定。.2成膜性测定(1)杯壁法称取粘合剂试样 ,加增稠剂,搅拌均匀。称取上述调好的粘合剂浆,滴在的玻璃烧杯口壁上,使其自行沿壁流下,在℃下放置0观察表面起皮现象,然后投入清水中来回晃动,并观察在水中的分散情况,如粘和剂膜完全分散,则表示该粘合剂成膜性好;如有丝状薄膜产生,则表示该粘合剂成膜性较差;如有块状薄膜产生,则表示该粘合剂成膜性差,易产生塞网现象。(2)结膜法精确称取粘合剂试样,放置于干净的表面皿中,用℃烘干,观察结膜时间和成膜色
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