2025版高考化学二轮复习 板块1 题型突破3 突破点1

板块一高考题型突破题型突破三化学反应原理综合●题型功能1.能力考查：考查学生信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维能力；能识别、转化、提取图像中的各种信息，能够理清复杂动态变化体系中各种物质的关系；结合所学基本原理和基础知识进行分析与推测、归纳与论证、探究与创新，并进行有关计算等。2.热点考查：热方程式的正误判断及盖斯定律的应用；对陌生的图像、图表的辨识、分析与应用；分析最佳反应条件并进行有关化学反应速率、化学平衡常数、反应物转化率或产物产率等方面的计算、比较、分析与解释，电化学中电极反应式的书写及相关计算与分析。●题型情境多以化工生产中的实际工业反应为素材，以生产环境、学术探索情境，体现化学在生产生活中的应用。●题型结构●命题趋势化学反应原理综合题主要考查学生利用原理解决实际问题的能力，考查点多面广，有高度有深度，综合性强度高。试题体现了专题和板块高度融合，尤其是与有机化学模块融合最大。有机＋原理型1题型1.(2024·河北选考)氯气是一种重要的基础化工原料，广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂，工业上制备原理如下：2024真题赏析①若正反应的活化能为E正kJ·mol－1，则逆反应的活化能E逆＝________________kJ·mol－1(用含E正的代数式表示)。②恒容密闭容器中按不同进料比充入SO2(g)和Cl2(g)，测定T1、T2、T3温度下体系达平衡时的Δp(Δp＝p0－p，p0为体系初始压强，p0＝

240kPa，p为体系平衡压强)，结果如图。上图中温度由高到低的顺序为________________，判断依据为___________。M点Cl2的转化率为________，T1温度下用分压表示的平衡常数Kp＝_______kPa－1。③下图曲线中能准确表示T1温度下Δp随进料比变化的是

________(填序号)。

根据“等效平衡”原理，该反应中SO2和Cl2的化学计量数之比为1∶1，则SO2和Cl2的进料比互为倒数(如2与0.5)时，Δp相等(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体，可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化时反应过程为以上各反应的速率方程均可表示为v＝kc(A)c(B)，其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度，k为速率常数(k1～k5分别对应反应①～⑤)。某温度下，反应器中加入一定量的X，保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计)，测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下，k1∶k2∶k3∶k4∶k5＝100∶21∶7∶4∶23。①30min时，c(X)＝6.80mol·L－1，且30～60min内v(X)＝

0.042mol·L－1·min－1，反应进行到60min时，c(X)＝_______mol·L－1。【答案】(1)①E正＋67.59

②T3>T2>T1该反应正反应放热，且气体分子数减小，反应正向进行时，容器内压强减小，从T3到T1平衡时Δp增大，说明反应正向进行程度逐渐增大，对应温度逐渐降低75%

0.03

③D(2)①5.54

②0.033增大【解析】

(1)①根据反应热ΔH与活化能E正，E逆的关系为ΔH＝正反应活化能－逆反应活化能可知，该反应的E逆＝E正kJ·mol－1－ΔH＝

(E正＋67.59)kJ·mol－1。②该反应的正反应为气体体积减小的反应，因此反应正向进行程度越大，平衡时容器内压强越小，Δp即越大。从T3到T1，Δp增大，说明反应正向进行程度逐渐增大，已知正反应为放热反应，则温度由T3到T1逐渐降低，即T3>T2>T1。由题图甲中M点可知，进料比为n(SO2)∶n(Cl2)＝2，平衡时Δp＝60kPa，已知恒温恒容情况下，容器内气体物质的量之比等于压强之比，可据此列出“三段式”。无机＋原理型2题型2.(2024·湖北选考)用BaCO3和焦炭为原料，经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2，再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。回答下列问题：(1)写出BaC2与水反应的化学方程式

__________________。(3)恒压容器中，焦炭与BaCO3的物质的量之比为4∶1，Ar为载气。1400K和1823K下，BaC2产率随时间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。①初始温度为900K，缓慢加热至1400K时，实验表明BaCO3已全部消耗，此时反应体系中含Ba物种为________。②1823K下，反应速率的变化特点为

______________，其原因是

__________________________________________________。【答案】

(1)BaC2＋2H2O―→Ba(OH)2＋HC≡CH↑(2)①1016

②105

105(3)①BaO

②速率不变至BaC2产率接近100%原因见解析【思维模型】

化学平衡移动问题分析流程突破点1反应中的能量变化规律方法整合建模型强基培优精练提能力考前名校押题练预测高考真题赏析明考向高考真题赏析明考向1.(2024·广东选考节选)酸在多种反应中具有广泛应用，其性能通常与酸的强度密切相关。酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液的反应(反应a)，可用于石油开采中油路解堵。①基态N原子价层电子的轨道表示式为

_________________。2.(2023·河北选考)氮是自然界重要元素之一，研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。已知：1mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。物质N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列问题：(1)恒温下，将1mol空气(N2和O2的体积分数分别为0.78和0.21，其余为惰性组分)置于容积为VL的恒容密闭容器中，假设体系中只存在如下两个反应：(2)①以空气中的氮气为原料电解合成氨时，N2在________(填“阴”或“阳”)极上发生反应，产生NH3。②氨燃料电池和氢燃料电池产生相同电量时，理论上消耗NH3和H2的质量比为17∶3，则在碱性介质中氨燃料电池负极的电极反应式为_____________。

电解制备氨气，氮气和氢气分别在阴极和阳极上放电合成氨气，其内电路多为传导氢离子的陶瓷【答案】

(1)181

(2)①阴②2NH3＋6OH－－6e－===N2＋6H2O【解析】

(1)①ΔH1＝反应物总键能－生成物总键能＝(945kJ·mol－1＋498kJ·mol－1)－2×631kJ·mol－1＝＋181kJ·mol－1。(2)①N2生成NH3，化合价降低，得电子，发生还原反应，则N2在阴极反应；②燃料电池中，氨气作负极发生氧化反应，生成N2，生成1个N2转移6个电子，在碱性条件下发生，2NH3－6e－＋6OH－===N2＋6H2O。规律方法整合建模型

化学反应与焓变1.书写热化学方程式的“五环节”2.焓变计算

有机化合物的电化学合成1.电化学合成技术是用电子代替会造成环境污染的氧化剂和还原剂，在温和条件下制备高附加值的有机化合物产品，分为直接有机电合成和间接有机电合成两种类型。(1)直接有机电合成：有机合成反应直接在电解池的两电极通过氧化反应、还原反应完成。(2)间接有机电合成：有机化合物的氧化反应(或还原反应)，仍采用氧化剂(或还原剂)，用传统的化学方法进行，但氧化剂(或还原剂)在反应后以电化学方法(电解氧化或电解还原)再生后反复使用。2.电化学合成有机化合物应用示例。【思维模型】

利用盖斯定律计算焓变思维模型强基培优精练提能力1.(2024·河北邯郸二模)一氯甲烷广泛用作溶剂、提取剂、推进剂、制冷剂、甲基化试剂，用于生产农药、医药等。600K时，CH3Cl和H2O作用生成CH3OH，CH3OH可继续反应生成(CH3)2O。反应原理如下：化学键C—ClC—HC—OH—ClH—O键能/(kJ·mol－1)331414343429460则ΔH1＝________kJ·mol－1。(2)甲醇也可通过电化学方法由甲烷直接制得，装置如右图所示：已知，电解生成甲醇的过程分3步：①通电时，氯离子先转化成高活性的原子氯(Cl·)；②Cl·与吸附在电极上的CH4反应生成HCl和CH3Cl；③在碱性电解液中，CH3Cl转化为目标产物CH3OH。当步骤①有2molCl·生成时，外电路中转移的电子数为________(用含NA的代数式表示)。阴极的电极反应为________。【答案】

(1)＋19

(2)2NA

2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－【解析】

(1)利用反应物键能之和减去生成物键能之和即可，故ΔH1＝(331＋414×3＋460×2－414×3－343－460－429)kJ·mol－1＝

＋19kJ·mol－1。(2)阳极发生反应：Cl－－e－===Cl·，根据电极方程式可知，Cl·～e－，即有2molCl·生成时，外电路中转移2mol电子，则转移电子数为2NA；阴极的电极反应为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－。2.(2024·河北石家庄市二模)烯丙醇是生产甘油、医药、农药、香料和化妆品的中间体。已知烯丙醇与水在一定条件下发生加成反应的原理如下：已知：相关物质在298K时的标准摩尔生成焓(101kPa时，该温度下由最稳定单质生成1mol某纯物质的焓变)如下表所示：物质CH2==CHCH2OH(g)H2O(g)HOCH2CH2CH2OH(g)CH3CH(OH)CH2OH(g)标准摩尔生成焓/(kJ/mol)－171.8－241.8－464.9－485.7(2)烯丙醇的电氧化过程有重要应用。其在阳极放电时，同时存在三种电极反应(烯丙醇→丙烯酸、烯丙醇→丙烯醛、烯丙醇→丙二酸)，各反应决速步骤的活化能如下表所示。反应烯丙醇→丙烯酸烯丙醇→丙烯醛烯丙醇→丙二酸活化能(单位：eV)8.6a2.5a13.7a①该条件下，相同时间内，阳极产物中含量最多的为________。②碱性条件下，烯丙醇在电极上生成丙烯醛(CH2===CHCHO)的电极反应式为

__________________________________________。【答案】

(1)－72.1

>

(2)①丙烯醛②CH2==CHCH2OH－2e－＋2OH－―→CH2===CHCHO＋2H2O【解析】

(1)由题意可知，反应Ⅱ的反应热ΔH2＝(－485.7kJ/mol)－[(－171.8kJ/mol)＋(－241.8kJ/mol)]＝－72.1kJ/mol，同理可知反应Ⅰ的反应热ΔH1＝－51.3kJ/mol；同种物质由液态到气态是熵增加的过程，则熵变ΔS1大于ΔS1′。(2)①反应的活化能越大，反应速率越慢，由表格数据可知，阳极放电时，烯丙醇转化为丙烯醛的活化能最小，反应速率最快，所以相同时间内，阳极产物中含量最多的为丙烯醛；②由题意可知，碱性条件下，烯丙醇在阳极失去电子发生氧化反应生成丙烯醛，电极反应式为CH2===CHCH2OH－2e－＋2OH－―→CH2===CHCHO＋2H2O。3.(2024·湖南衡阳市二模)低碳烯烃是重要的化工原料。回答下列问题：Ⅰ.我国科学家研究出新型催化剂Fe3(CO)12/ZMS-5，能使CO2加氢生成乙烯，反应过程如图所示：(1)Fe3(CO)12催化CO2加氢的反应由反应①和反应②两步完成，反应①的活化能E1＞反应②的活化能E2，则Fe3(CO)12催化CO2加氢反应的决速步骤是________(填“反应①”或“反应②”)。反应③为解聚、

烯烃异构化反应，烯烃异构化是指改变烯烃结构而相对分子质量不变的反应过程，化工生产中的下列烯烃能发生异构化反应的是________(填字母)。

即化学键重排，是一种同分异构体形式A．乙烯 B．2-甲基丙烯C．2,3-二甲基-1-丁烯Ⅱ.丙烯作为化工原料，其用量仅次于乙烯，应用丙烷脱氢制丙烯成为丙烯的重要来源，涉及的主要反应如下：【答案】

(1)反应①

BC

(2)＋548.54.(2024·湖北武汉二模)丙烯是一种重要的化工原料。利用丙烷脱氢制备丙烯的原理为：回答下列问题：(1)各化学键的键能如表所示，则ΔH1＝________kJ·mol－1。化学键C—HC—C(π键)H—H键能(kJ·mol－1)413271436(2)计算机模拟直接脱氢的反应历程如图所示：①基元反应速率大小：第一步________(填“>”“<”或“＝”)第二步。②依据该历程图推测丙烷脱氢可能会产生的副产物为________(填分子式)。【答案】

(1)＋119

(2)①<

②C6H14考前名校押题练预测回答下列问题：(1)合成气制乙烯的反应：ΔH＝____kJ·mol－1，该反应的ΔS________0(填“>”“<”或“＝”)，在________情况下有利于该反应自发进行。(2)我国科学家成功实现了用电催化CO高选择性直接制备乙烯，该方法的工作原理如图所示。阴极材料为优化的铜基催化剂。写出阴极的电极反应式：

_________________________电解的总反应化学方程式为

______________________。【答案】

(1)－231

<低温2.(2024·江西师大附中三模节选)乙醇被广泛应用于能源、化工、食品等领域，工业上可用以下两种方法制备乙醇。(1)活化能Ea(正)________Ea(逆)(填“>”或“<”)。(2)乙酸甲酯(CH3COOCH3)催化加氢制取乙醇。包括以下主要反应：已知CH3COOCH3、H2、C2H5OH、CH3OH的燃烧热分别为1593.4kJ/mol,285.8kJ/mol,1366.8kJ/mol,725.8kJ/mol，ΔH1＝________。(3)研究发现，在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸，可使电池持续大电流放电，工作原理如图。①负极的电极反应式为__________________________。②当向正极通入1molO2且全部被消耗时，理论上正负极溶液质量变化的绝对值之差为________g(保留两位小数)。【答案】

(1)<

(2)－72.