《化工新材料生产技术》课件-知识点2 聚酰胺66 单体来源

化工新材料生产技术石化工程学院1聚酰胺66单体来源2一、聚酰胺66的定义尼龙66学名聚己二酰己二胺，简写为PA66，结构式为：单体为己二酸和己二胺1、单体制备方法1,6-己二酸的合成⑴由KA油（或环己醇）硝酸氧化制己二酸。KA油指环己醇和环己酮的混合物⑵用丁二烯制备己二酸①1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(BASF法)②1,3-丁二烯氧化羰基化制备己二酸③1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(孟山都法)1,6-己二胺的合成己二胺主要以己二腈加氢制备1,6-己二酸的合成：①制备KA油或环己醇：②KA油或环己醇用HNO3氧化制己二酸：亚硝基环己酮亚硝基硝基环己酮硝基肟基己酸①1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(BASF法)甲基戊二酸二甲酯乙基丁二酸二甲酯戊酸甲酯5-甲酰戊酸甲酯6,6-二甲氧基己酸甲酯⑵用丁二烯制备己二酸反应中间产物进一步与CO和甲醇反应生成二酸二酯：α丙基丙二酸二甲酯；β乙基丁二酸二甲酯γ甲基戊二酸二甲酯；δ己二酸二甲酯羰基反应能力为δ＞γ＞β＞α。反应中的异构化平衡作用有利于生成己二酸二甲酯，所以主要产物是己二酸二甲酯。通过催化剂水解将己二酸二甲酯转化为己二酸。③

1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(孟山都法)②

1,3-丁二烯氧化羰基化制备己二酸二甲氧基环己烷⑶

其它制备己二酸的方法①

糠醛法②

丁二醇法

③

戊内酯法

④苯甲酸法苯甲酸为原料制备己二酸的方法，反应式如下己二胺主要以己二腈加氢制备⑴合成己二腈①丁二烯直接氰化制备己二腈化学反应分三步I）一段氰化反应4、1,6-己二胺的合成II）异构化反应4-PN能直接转化为己二腈(ADN)，3-PN可通过原位异构成为4-PN，再转化为己二腈，MBNi也可以先异构成3-PN后，转化为己二腈，只有MBN的异构化是困难的。

III）二段氰化反应上述两步氰化反应中，除主反应之外，还生成下列副产物：CH2=CHC6H10(VCH)CH3(CH2)CN(VN)C4H6(CN)2(DCB)二腈基丁烯（DCB）还可经过歧化反应，再加氢，生成如下副产物：②丙烯腈电解加氢二聚法制己二腈I）溶液法（美国孟山都公司）阴极：含季铵盐的丙烯腈溶液，电解偶联反应制备己二腈主反应：阴极：阳极：

反应机理：OH-与阴极产生的H+中和：副反应：还可以产生如下副产物：NC(CH2)2CN

HOOC(CH2)3CN丙腈2-乙氰基庚二腈丙烯腈三聚物羟基丙腈双(丙腈基)醚II）乳液法（日本旭化成）与溶液法的不同点是：丙烯腈借助乳化剂等，在电极液中呈乳化状态，进行电解二聚反应。③己二酸法制备己二腈由己二酸合成己二腈的化学反应式：历程己二酸胺己二酰胺氰基戊酸胺氰基戊酰胺己二酰亚胺己二腈副反应：还可缩合生成含氮杂环化合物：氰基戊酸环戊酮氰基环戊酮氰基环戊基亚胺该法为Dupont公司开发的老方法，因所用氯气和氢氰酸钠有毒，逐步被其它方法取代。氯化主反应：

副反应：④其它制备己二腈的方法（丁二烯氯化法）氢氰化反应：⑵制备己二胺①己二腈加氢制备己二胺化学反应式：反应历程

：副反应：亚氨基己腈氨基己腈亚氨基己胺己二胺环己亚胺双氨己基亚胺生成的副产物还有：H2N(CH2)5CONH2

NC(CH2)8CNCH3(CH2)5NH2

H2N(CH2)5CH=NHH2N(CH2)6CN

1,2-二氨基环己烷ε-氨基己酰胺2-甲氨基环己胺癸二腈甲基戊二腈甲基戊二胺正己胺ε-氨基己亚胺ε-