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化工新材料生产技术石化工程学院12聚碳酸酯生产技术聚碳酸酯的生产工艺概述3聚碳酸酯的工业生产工艺,主要有光气法和非光气法。光气法主要包括溶液光气法、光气界面缩聚法、传统熔融缩聚法;非光气法包括直接缩聚法和非光气熔融酯交换法。1光气法生产工艺(1)溶液光气法溶液光气法工艺是将光气引入含双酚A和酸接受剂(如氢氧化钙、三乙胺及对叔丁基酚)的二氯甲烷溶剂中反应,然后将聚合物从溶液中分出。此工艺由于经济性较差,且存在环保问题已被淘汰。(2)界面缩聚光气法界面缩聚光气法工艺,在常温常压下由双酚A和50%氢氧化钠溶液反应生成双酚A钠盐,送入光气化反应釜,以二氯甲烷为溶剂,通入光气,使其在界面上与双酚A钠盐反应生成低分子聚碳酸酯,然后缩聚为高分子聚碳酸酯。反应在常压下进行,一般采用三乙胺作催化剂。缩聚反应后分离的物料、离心母液、二氯甲烷及盐酸等均需回收利用。该法工艺成熟,产品质量较高。该方法首先由GE和拜耳在1958年实现了工业化。(3)传统熔融缩聚法传统熔融缩聚法工艺是以苯酚为原料,经界面光气化反应制备碳酸二苯酯(DPC)。碳酸二苯酯再在催化剂(如卤化锂、氢氧化锂、卤化铝锂及氢氧化硼等)、添加剂等存在下与双酚A进行酯交换反应得到低聚物,进一步缩聚得到PC产品。2非光气法生产工艺(1)直接缩聚法利用双酚A氧化羰化法合成相对分子质量为5000的PC,该预聚体进一步聚合可制得商业级PC。由于该方法是一步直接合成PC,具有工艺简单、无污染、原子利用率高等特点。不同的催化剂作用下,该方法合成的PC相对分子质量大小不同,但由于PC聚合度较小,无法大规模工业化生产。(2)酯交换法又称为非光气熔融缩聚法:在碱性催化剂存在下,由双酚A与碳酸二苯酯(1:1.05mol)在高温、高真空度条件下,经酯交换反应(余压1.33~6.65kPa;175~230℃)和缩聚反应(余压小于133Pa;295~
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