有机合成与推断（原卷版）-2025年高考化学一轮复习知识清单（新高考专用）

知识清单29有机合成与推断

清单速览

知识点01研究有机化合物的一般方法知识点02有机合成

知识点03有机合成路线的设计及应用

思维导图

有机物的分离、提纯方法

有机合成路线的设计与实施

有机合成路

线的设计及常见的有机合蟠线

应用

知识梳理

知识点01研究有机化合物的一般方法

梳理归纳

一、有机物的分离、提纯方法

1.蒸储

(1)适用范围：分离、提纯的有机物较高，其沸点与杂质的沸点相差较大。

(2)实验装置

度

计

温

冷凝管

y

蒸馆烧瓶-石锵尾接管(牛角管)

碎瓷片U棉

网形瓶

一

(3)注意事项

①温度计水银球位于»

②碎瓷片的作用：。

③冷凝管中水流的方向是一口进入，—口流出。

2.萃取

(1)萃取的原理

①液一液萃取：利用待分离组分在两种不互溶的溶剂中的不同，将其从一种溶剂转移到另

一种溶剂的过程。

②固一液萃取：利用从中溶解出待分离组分的过程。

(2)萃取剂的条件

①待分离组分在萃取剂中的溶解度较大

②萃取剂与原溶剂不能互溶，且不与溶质反应。

(3)常用萃取剂：、、二氯甲烷等

(4)分液：将萃取后的两层液体分开的操作。

(5)装置图

(6)注意事项

①分液时，下层液体从工口放出，上层液体从上口倒出。

②

3.重结晶

(1)原理：利用被提纯物质与杂质在同一溶剂中的不同而将杂质除去。

（2）溶剂的选择

①杂质在所选溶剂中的溶解度，易于除去。

②被提纯的有机化合物在所选溶剂中的溶解度受温度的影响较大，能够进行

（3）装置图及操作步骤

加热溶解一►趁热过滤------►冷却结晶

4.常见有机物的分离提纯方法（括号内为杂质）

混合物试剂分离提纯的方法

苯（苯甲酸）NaOH溶液

乙酸乙酯（乙酸）饱和Na2c。3溶液

分液

澳苯（澳）NaOH溶液

苯（乙苯）KMnC）4酸性溶液、NaOH溶液

乙醇（水）CaO

蒸储

乙醛（乙酸）NaOH溶液

苯甲酸（苯甲酸钠）水重结晶

二、研究有机化合物的基本步骤

三、研究有机化合物结构的物理方法

1.质谱法

（1）作用：测定有机物的

（2）读图：质谱图中的分子离子峰或质荷比最大值表示样品中分子的相对分子质量

（3）示例：该有机物的相对分子质量为—=

100-131

,CH2=OH

80-

5

瓢

卅45

葭++

箕CH3cH2/H3cH=OH

4()

2

20-

46

/H3CHQH

11I11I1I1111I

405060

质荷比

2.红外光谱

（1）作用：初步判断某有机物分子中所含有的。

（2）不同的化学键或官能团的吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置。

（3）示例：有机物C2H6。的红外光谱上有O—H、C—H和C—。的吸收峰，可推知其结构为C2H5OH。

3.核磁共振氢谱

（1）作用：测定有机物分子中氢原子的类型和它们的相对数目。

（2）读图：吸收峰数目=，吸收峰面积比=o

（3）示例：有机物C2H6。的核磁共振氢谱如图，图中三个峰的面积之比是1：2：3,则有3种处于不同化

学环境的氢原子，个数比为,其结构简式为o

1086420

6

4.X射线衍射

（1）作用：可以获得键长、键角等分子结构信息。

(2)应用：将X射线衍射技术用于有机物(特别是复杂的生物大分子)晶体结构的测定，可以获得更为

直接而详尽的结构信息。

四、有机物分子式和结构简式的确定

1.有机物分子式的确定

(1)常规确定方法

(2)化学方程式法：利用有机反应中反应物、生成物之间“量”的关系求分子式的方法。

①CxHy+(X+1)。2-点'燃"XCO2+1~H2。(g)

②CxHyOz+(x+2一三)。2-点燃/XCC)2+>H2(g)

422。

③CxHyOzNp+(x+)一三)O2^*xCO2+H20+—N2

4222

(3)“商余法”推断煌的分子式(设煌的相对分子质量为M)

£=商...............余数

II

最大碳原子数||最小氢原子数

二的余数为0或碳原子数大于或等于氢原子数时，将碳原子数依次减少一个，每减少一个碳原子即增加12

个氢原子，直到饱和为止。

2.有机物的不饱和度的确定

(1)计算公式:

2N(C)+2—N(H)

①不含氮原子:Q=----------------

2

2N(C)+N(N)+2—N(H)

②含有氮原子:Q=------------------------

2

(2)说明

①N(C)表示碳原子数，N(H)表示氢原子数，N(N)表示氮原子数。

②若有机化合物分子中含有卤素原子，则将其视为原子。

（3）常见官能团或原子团的不饱和度

官能团或原子团不饱和度官能团或原子团不饱和度

一个碳碳双键—一个碳碳三键—

一个埃基—一个苯环—

一个脂环—一个氟基—

一个硝基—

3.有机物分子结构的鉴定

（1）分子结构确定步骤

?•子式）

（一算不饱和度）々红外光谱、核

磁共振氢谱

推测可能的

官能团，写

结构式

出可能的同

（确定有机物的官能团）

分异构体

,I、

（有机物的性质）

利用官能团的特

征性质，通过化

学实验确定

（2）有机物的不饱和度与分子结构的关系

①0=0,说明分子是;

②。=1,说明分子中有个双键或个环；

③。=2,说明分子中有一个双键或一个三键，或一个双键和一个环，或一个环;

④。。4,说明分子中很有可能有。

（3）实验方法确定有机化合物的官能团

官能团种类试剂判断依据

碳碳双键或碳澳的四氯化碳溶液—

碳三键酸性KMnCU溶液—

卤素原子—有沉淀产生，根据沉淀的颜色判断卤素的种类

醇羟基钠—

______溶液—

酚羟基

浓澳水—

醛基_______（水浴加热）—

________（加热煮沸）—

竣基——

1.判断正误，正确的打“，错误的打“X”。

(1)己烷中混有己烯，可使用澳水进行除杂，用分液的方法分离。()

(2)红外光谱与核磁共振氢谱可以用于确定有机物的官能团和相对分子质量。()

(3)李比希元素分析仪不仅可以分析试样中常见元素的含量，还可以测定试样分子的空间结构。()

(4)1—丁醇与乙醛互为同分异构体，则质谱图相同。()

(5)有机物核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积之比为3：1。()

(6)已知某有机物燃烧生成的C02和H2O的量，即可判断该有机物的最简式。()

(7)有机物完全燃烧后仅生成C02和H2O,则该有机物中一定含有C、H、O三种元素。()

(8)燃烧是测定有机物分子结构的有效方法。()

(9)的核磁共振氢谱中有6组峰。()

(10)蒸储分离液态有机物时，在蒸储烧瓶中应加少量碎瓷片。()

(11)乙醇是良好的有机溶剂，根据相似相溶原理用乙醇从水溶液中萃取有机物。()

(12)用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2cH3。()

(13)CH3coOCH2cH3与CH3cH2coOCH3互为同分异构体，H-NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且

三种氢原子的比例相同，故不用H—NMR来鉴别。()

(14)根据物质的沸点利用蒸储法提纯液态有机物时，沸点相差大于30℃为宜。()

00

(15)有机物。见一CY^C—H

核磁共振氢谱中会出现三组峰，且峰面积之比为3：4：1。)

(16)混合物经萃取、分液后可获得纯净物。()

(17)质谱法可以测定有机物的摩尔质量，而红外光谱和核磁共振氢谱图可以确定有机物的官能团类型。

()

专项提升

1.下列实验中，所采取的分离或提纯方法与对应原理都正确的是()

选项实验目的分离或提纯方法原理

A分离溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度较大

B除去乙醇中的乙酸加入CaO固体后蒸储乙酸转化为难挥发的乙酸钙

乙烯与酸性KMnCU溶液反

C除去甲烷中的乙烯通过酸性KMnO4溶液洗气

应

D分离汽油和四氯化碳分液四氯化碳和汽油的密度不同

2.有机物M的核磁共振氢谱图如图，则M的结构简式可能是()

吸

收

强

度I1"

43j210

未知物M的核磁共振氢谱

A.CH30cH3B.CH3CH2OH

C.CH3cH2cH3D.CH3COOCH2CH2CH3

知识点02有机合成

梳理归纳

一、碳骨架的构建

1.碳链的增长

(1)卤代煌的取代反应

①澳乙烷与氟化钠在酸性条件下的反应:

H2O,H

CH3cH2Br+NaCN，CH3CH2CN------------

②澳乙烷与丙快钠的反应

CH3cH2Br+NaCmCCH3一

(2)醛酮的加成反应

①丙酮与HCN的反应

②乙醛与HCN的反应

③羟醛缩合(以乙醛为例)

④醛、酮与RMgX加成:

\—c—OMgX

c=o

+RMgXR

2.碳链的缩短

(1)与酸性KMnCU溶液的氧化反应

①烯烧、焕炫的氧化反应

CH3.

CH3-CH=C—CH3(H)*

②苯的同系物的氧化反应

_CH2cH3KMnO4(H+)、______________________

(2)脱竣反应

①无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3coONa+NaOH-邑

CH3

②2一甲基丙酸钠与氢氧化钠的反应：CH3-CH-COONa+NaOH-^

(3)某些有机物的水解反应

①蛋白质的水解反应

②糖类的水解反应

③酯的水解反应

(4)水解的裂化或裂解

CH3

①异丁烷裂化：CH3—&H-CH3催生制，CH4+________________

△

②十八烷裂化：Cl8H38催化剂，C8H18(辛烷)+C8H16(辛烯)

△

二、官能团的引入和消除

1.官能团的引入

(1)碳碳双键的引入

HS0

①醇的消去：CH3cH20H17cli«，+H20

②卤代煌的消去：CH3CH2Br+NaOH-^>^+NaBr+H2O

CH2—CH2

③邻二卤代嫌的消去：ClCl+Zn』f+ZnCI2

④焕煌与力的加成：CH三CH+H2鲤”,_______________

△

(2)卤素原子的引入

①与HX的力口成：CH7=CHi+HBr.催化剂》、CHmCH+HBr催化制>

△

②与X2的加成：CH2=CH2+X2—►、CH三CH+X2—»

③烷煌、芳香煌的取代反应：CH4+CI2光照》CH3CI+HCI、0+Br2±+HBr

④烯烧、竣酸的a-H取代

CH3—CH=CH2+CC-5Q忆6。。一℃>+HCI

RCH2coOH+Cb-催化剂»+HCI

H+

⑤醇与卤代烽的取代：CH3cH20H+HBrX+H20

（3）羟基的引入方式

①烯煌与水加成：CH2=CH2+H2。催化剂.

②醛、酮与H2加成：CH3cH0+力」尹

0

③醛、酮与HCN力口成：CH3—8—H+HCN催化剂》

0_

QH

④羟醛缩合：CH3-C!-H+H-CH2CHO>

Br

⑤卤代燃的水解：CH-CH-CH3+NaOH.>+NaBr

3加热

0H+

⑥酯的水解：CH3-n-O-C2H5+H2o'△CH3COOH+C2H5OH

⑦酚钠与酸反应：—ONa+H2O+CO2―*+NaHCO3

（4）较基的引入方式

①烯的氧化：RCH2cH=CH2KMmlH）»+C02t

凡O、H+

②靖的水解：CH3cH2CN--------------------------------------------

③醛的氧化：2RCHO+O2催化词》

△

（5）跋基的引入方式

CH3+

①烯的氧化：CH2=&-CH3KMn04（H）»82f+

OH

②叔醇的催化氧化：2R-&H—R'+C）2一催化对，+2H2O

△

2.官能团的消除

（I）通过加成反应消除）c=c（或一C三C—

①CH2=CH2+H2催化剂）

②CH3—C三c—CH3+2H2催化‘力

△

（2）通过消去反应或氧化反应或酯化反应消除一0H

浓HzSOq.

11

①CH3cH20丁170ciCH2=CH2t+H20

②2cH3cH2OH+O2cAl2+2HO

加热2

③CH3cH2OH+CH3coeIH咿整+H0O

加热2

（3）通过氧化反应或加成反应可消除一CHO

①2cH3cH0+。2催化制》2

△

②CH3cH0+力健化剂>_________________

△

（4）通过消去反应或水解反应可消除卤素原子

@CH3CH2Br+NaOH票—.+NaBr+H2。

②CH3cH2Br+NaOH_话°+NaBr

加热

（5）通过水解反应消除酯基

稀硫酸、

①CH3coOC2H5+H2O'加热

②CH3coOCH2cH3+NaOH_A_>

3.成环与开环的反应

（1）成环

①羟基酸分子内酯化

CH（CH）COOH

223浓硫酸.

0H'加热（内酯）+H20

②二元酸和二元醇分子间酯化成环

COOHH0CH2

浓硫酸.

（环酯）2HO

COOH+HOCH2'△+2

③双烯合成反应

催化剂

（2）开环

①环酯的水解反应

COOCH2

稀硫酸、

COOCH2+2H2O'~~△~~-

②某些环状烯煌的氧化反应

KMnCU止+）,

CH3KMnO/H]____________________

三、官能团的转化和保护

1.典型的官能团的转化关系

2.官能团的保护

有机合成时，往往在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时容易对其他官能团

造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中的某些官能团通过恰当的方

法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。

(1)醇羟基的保护

引入保护基合成反应脱除保护基

R-0H--------->R—。—R'f......—R"—。—R'---------->R”-OH

(2)酚羟基的保护

因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把一0H变为一ONa将其保护起来,

待氧化后再酸化将其转变为一0H。

XXY

(3)碳碳双键的保护

碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起

来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

例如，已知烯垃中；C=C(在某些强氧化剂的作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其进行

保护，过程可简单表示如下：

IIII

-C—c--C—c-

①,C=C(+Br2,■BrBrBrBr+Zn>^C=C^+ZnBr2

催化剂，[OJ①NaOH/乙醇、△,

②CH2=CHRHC1CH2CI-CH2RCH2CI—CH2R',

②H+CH2=CHR

(4)氨基(一NHz)的保护

例如，在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把一CH3氧化成一COOH,再把一NO2还原为一NH2。

防止当KMnCU氧化一CH3时，一NH2(具有还原性)也被氧化。

(5)醛基的保护

①醛基可被弱氧化剂氧化，为避免在反应过程中受到影响，对其保护和恢复过程为：

O

I.R—C—H'RCHzOHII.RCH2OH四R—CHO

再如检验碳碳双键时，当有机物中含有醛基、碳碳双键等多种官能团时，可以先用弱氧化剂，如银氨

溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等氧化醛基，再用澳水、酸性KMnO4溶液等对碳碳双键进行检验。

②醛与醇反应生成缩醛：

OR'

R—CHO+2R'OH—>►R—CH

\

OR'+出0

生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。

1.判断正误，正确的打“，错误的打“义”。

(1)有机合成应尽量选择步骤最少的合成路线，符合低价、绿色、环保等要求。()

(2)只有通过取代反应才能引入一OH。()

(3)通过加成反应可以同时引入两个卤素原子。()

0

II

⑷某酯C6Hl2。2经水解后得到相同碳原子数的竣酸和醇，再把醇氧化得到丙酮(CH3—CTH3),则酯是

C2H5COOCH(CH3)2»()

(5)通过加成反应不能引入碳碳双键官能团。()

(6)酯基官能团只能通过酯化反应得到。()

⑺由CH3cH3-CH3cH2C-CH2=CH2-CH3cH20H的转化过程中，经过的反应类型是取代反应一消去反

应一加成反应。()

(8)用盐析的方法分离提纯蛋白质。()

(9)加聚反应可以使有机物碳链增长，取代反应不能。()

(10)CH2==CHCHO能使酸性高锦酸钾溶液褪色，说明分子中含有碳碳双键。()

(11)引入羟基只能通过取代反应实现。()

(12)某有机物具有酸性，只可能含有竣基。()

(13)某有机物可发生银镜反应，说明该有机物属于醛类。()

专项提升

■

1.由石油裂解产物乙烯制取HOCH2co0H,需要经历的反应类型有()

A.氧化----氧化----取代----水解

B.加成——水解——氧化——氧化

C.氧化——取代——氧化——水解

D.水解一氧化一氧化一取代

2.有机分析中，常用臭氧氧化分解来确定有机物中碳碳双键的位置与数目。如:

（CH）C=CH—CH>（CH）C=O+CHCHO

323@41、H2U323

已知某有机物A经臭氧氧化分解后发生以下一系列的变化：

从B合成E通常经过多步反应，其中最佳次序是（）

A.水解、酸化、氧化B.氧化、水解、酸化

C.水解、酸化、还原D.氧化、水解、酯化

知识点03有机合成路线的设计及应用

梳理归纳

一、有机合成路线的设计与实施

1.有机合成路线确定的要素

（1）基础：在掌握碳骨架构建和官能团转化基本方法的基础上。

（2）设计与操作：进行合理的设计与选择，确定合成路线，以较低的成本和较高的产率,通过简便而对

环境友好的操作得到目标产物。

2.有机合成的过程

//

（T基础原r料1z丽r函——T丽函T目标化合物

（辅助原料）（辅助原（辅助原料）

3.有机合成路线设计应遵循的四个原则

（1）符合绿色化学思想。

①有机合成中的;

②原料的;

③试剂与催化剂的O

(2)原料价廉，原理正确。

(3)路线简捷，便于操作，条件适宜，安全可靠。

(4)易于分离，产率高。

4.有机合成的发展

(1)有机合成的技术和效率不断提高的影响因素

①新的有机反应；

②新试剂的不断发现;

③有机合成理论的发展

(2)发展过程

时间发展过程

维尔施泰特通过十余步反应合成颠茄酮，总产率仅有0.75%

20世纪初

十几年后，罗宾逊改进了合成思路，仅用3步反应便完成合成，总产率达90%

伍德沃德与多位化学家合作，成功合成了一系列结构复杂的天然产物，促进了

有机合成技术和有机反应理论的发展

20世纪中后期科里提出了系统化的逆合成概念，开始利用过篁机来辅助设计合成路线，让合

成路线的设计逐步成为有严密思维逻辑的科学过程，使有机合成进入了新的发

展阶段。

(3)有机合成发展的作用

①使人们能通过人工手段合成原本只能从生物体内分离、提取的天然产物。

②使人们可以根据实际需要设计合成具有特定结构和性能的新物质。

③为化学、生物、医学、材料等领域的研究和相关工业生产提供了坚定的物质基础。

④有力地促进了人类健康水平提高和社会发展进步。

二、有机合成的分析方法

1.正合成法

此法是采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向待

合成有机物，其思维程序是原料--中间产物一＞产品。

2.逆合成法

此法是采用逆向思维方法，从产品的组成、结构、性质入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产

物，逐步推向已知原料，其思维程序是产品--中间产物一"原料。

3.综合比较法

此法是采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路

线。其思维程序是原料一*中间产物一