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文档简介
专题06化学反应的方向及调控
■考点清单01自发过程和自发反应
i.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力,就能自发进行的过程。
(2)特点
①能量角度:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者放出热量)
②混乱度角度:在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向
③具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下
肯定不能自发进行
2.自发反应
(1)定义:在给定条件下,可以直发地进行到显著程度的化学反应。如:食品腐败
(2)自发反应的特征
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定
不自发,如:食物在常温下会腐败,但是由腐败的食物变为食物是不可能自发进行的。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。如:煤炭在一定条件下会自发燃烧成
低能量的二氧化碳。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。如:老师离开教室后,学生在无约束的状态
下会自发地由有序的状态进入混乱的状态。
(3)应用
①可被用来完成有用功。如:设计原电池
②非自发过程要想发生,必须对它做功。如:通电将水分解为H2和。2
【温馨提醒】
①自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。如:碳的燃烧需要点
燃。
②一般的,如果一个过程是自发的,则其逆过程就是非自发的。非自发过程要想发生,
则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处抽向高出,通电可将水分解生成氢气和氧气。
③判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢、反应的热
效应无关。
3.自发过程的判断
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向
过程不自发,则正向过程一定自发。
自发过程自发反应
在一定条件下,不用借助外力,就能自发在给定的条件下,可以自发进行
含义
进行的过程到显著程度的化学反应
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在
特征
该条件下肯定不能自发进行
举例高山流水,自由落体,冰雪融化钢铁生锈
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设止-成原电池。
应用
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。.如通电将水分解为H2和。2
■考点清单02嫡和病变
1.燧
(1)定义:■是衡量体系混乱度大小的物理量。
(2)符号和单位:S,常用单位:J/(mol.K)
2.■变
(1)定义:发生化学反应时物质燧的变化称为燧变,符号为AS
(2)计算公式:AS=生成物总嫡-反应物总燧
3.影响牖大小的因素
(1)同一条件下,不同的物质燧值丕回
(2)同一物质的燧与其聚集状态及外界条件有关,对同一种物质不同状态时焙值大小为
S(g)>S(l)>S(s)
(3)不同物质嫡值的关系:
I、物质组成越复杂一燧值越大
II、对于原子种类相同的物质:分子中原子数越多一焙值越大
(4)物质的量越大,分子数越多,♦值越大
(5)反应过程中气体物质的量增加的反应是嫡增大
(6)固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程是崎增大
4.熠判据——自发反应与埔变的关系
多数能自发进行的化学反应是燧增的反应。赠变是与反应进行方向有关的因素之一,但
不是决定反应能否自发进行的唯一因素。因此,只根据燧变来判断反应进行的方向是不全面
的。
考点清单03化学反应方向的判据
1.自由能变化:符号为以,单位为kJ.moir。
2.自由能变化与焰变、埔变的关系:NG=AH—TNS。AG不仅与焰变有关,还与温度
有关
3.反应方向与自由能的关系:化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达
到平衡。
(1)当AG<0时,反应能自发进行
(2)当AG=0时,反应处于平衡状态
(3)当AG>0时,反应不能自发进行
4.综合焰变和燧变判断反应是否自发的情况:
婚变燧变化学反应能否自发进行
AH<0AS>0任何温度都能自发进行
AH>0AS<0不能自发进行
AH<0AS<0较低温度时自发进行
AH>0AS>0高温时自发进行
小结:“大大高温,小小低温”
【温馨提醒】
(1)在讨论过程的方向问题时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界
对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生
的速率
(3)只适用于没有发生的反应
注:一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是非自发的
■考点清单04合成氨反应的特点
1.合成氨反应的特点
1
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)#2NH3(g)-己知298K时:AH=-92.4kJ-moF,AS=-
198.2J-moFk1
(1)自发性:常温(298K)下,AH-TAS<0,能自发进行。
(2)可逆性:反应为可逆反应。
(3)嫡变:AS<0,正反应是气体体积缩小的反应。
(4)熔变:△“<(),是放热反应。
2.原理分析
根据合成氨反应的特点,利用我们学过的影响反应速率的因素和勒夏特列原理分析应如
何选择反应条件,以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量,请填写下表。
条件提IWJ反应速率提高平衡转化率
压强增大压强增大压强
温度升高温度降低温度
催化剂使用无影响
浓度增大反应物浓度增大反应物浓度,降低生成物浓度
■考点清单05合成氨适宜条件的选择
1.工业合成氨条件
⑴压强
①原理分析:压强越大越好。
②选用条件:目前,我国合成氨厂一般采用的压强为10〜30MPa。
③合成氨时不采用更高压强的理由:压强越大,对材料的强度和设备的制造要求也越高,
需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益。
(2)温度
①原理分析:低温有利于提高原料的平衡转化率。
②选用条件:目前,在实际生产中一般采用的温度为400〜500
③不采用低温的理由:温度降低会使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,这在
工业生产中是很不经济的。
合成氨反应一般选择400~500℃进行的又一重要原因为铁触媒在500℃左右时的活性
最大。
(3)催化剂
①原理分析:在高温、高压下,N2和H2的反应速率仍然很慢。
②选用条件:通常采用加入以铁为主体的多成分催化剂,又称铁触媒。
③选择催化剂的理由:改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较
快地进行反应。
另外,为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化。
(4)浓度
①原理分析:在500°C和30Mpa时,平衡混合物中NH3的体积分数及平衡时N?和
的转化率仍较低。
②采取的措施:采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出
去;应将NH3分离后的原料气循环使用,并及时补充N2和H2,使反应物保持一定的浓度。
③采取该措施的理由:分离出NH3以促使平衡向生成NH3的方向移动,此外原料气的
循环使用并及时补充原料气,既提高了原料的利用率,又提高了反应速率,有利于合成氨反
应。
2.工业合成氨的适宜条件
外部条件工业合成氨的适宜条件
压强10〜30MPa
温度400〜500℃
催化剂使用铁触媒作催化剂
浓度氨及时从混合气中分离出去,剩余气体循环使用;及时补充N2和H2
3.合成氨的工艺流程
液态NH3NH3+N2+H2
4.流程分析
(1)原料气干燥、净化:除去原料气中的水蒸气及其他气体杂质,防止与催化剂接触时,
导致催化剂“中毒”而降低或丧失催化活性
(2)压缩机加压:增大压强
(3)热交换:合成氨反应为放热反应,反应体系温度逐渐升高,为原料气反应提供热量,
故热交换可充分利用能源,提高经济效益。
(4)冷却:生成物NH3的液化需较低温度采取迅速冷却的方法,可使气态氨变成液氨后
及时从平衡混合物中分离出来,以促使平衡向生成NH3的方向移动。
(5)循环使用原料气:因合成氨反应为可逆反应,平衡混合物中含有原料气,将NH3分
离后的原料气循环利用,并及时补充N2和H2,使反应物保持一定的浓度,以利于合成氨反
应,提高经济效益。
■考点清单06工业生产中选择适宜生产条件的思路
1.选择化工生产适宜条件的分析角度
外界有利于加快有利于平衡正向移
综合分析结果
条件速率的条件控制动的条件控制
浓度增大反应物的浓增大反应物的浓度、不断地补充反应物、及时地分离出生
度减小生成物的浓度成物
催化剂加合适的催化剂不需要加合适的催化剂
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜
AH<0低温
温度
温度高温
在设备条件允许的前提下,尽量采取
AH>0高温
高温并考虑催化剂的活性
在设备条件允许的前提下,尽量采取
高压(有气体参Avg<0高压
压强高压
加)
Avg>0低压兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
2.选三屋工业合成适宜条4件的原则
⑴温度
①所选温度兼顾反应速率快,产品含量高。
②尽可能选择催化剂的最大温度。
(2)压强
①所选压强对反应物转化率的影响变化幅度大。
②压强不能无限大,防止增大设备成本和动力成本。
(3)催化剂
①选用催化效率高的催化剂。
②催化剂对反应有选择性,同一反应物选用不同的催化剂,产物可能不同。
A+B速幽工cA+BJ^LD
③某些物质能够使催化剂中毒,失去活性。
(4)浓度:原料尽可能循环利用
①适当增大廉价物质的浓度,提高难获得原料的转化率。
②必要时可以采用循坯反应,以增大原料利用率。
(5)反应热的综合利用:一般采用热交换器。
(6)反应容器的选择:恒压容器有利于提高反应物的转化率。
3.化学反应的调控
(1)含义:通过改变反应条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。
(2)调控的目的:促进有利的化学反应,抑制有害的化学反应。
(3)考虑实际因素:结合设备条件、安全操作、经济成本等情况,综合考虑影响化学反
应速率和化学平衡的因素,寻找合适的生产条件;根据环境保护及社会效益等方面的规定和
要求做出分析,权衡利弊,才能实施生产。
(4)控制的措施与效果
①加快或减慢反应速率(改变温度、浓度、压强,使用催化剂等)。
②提高或降低反应物的转化率(控制温度、浓度、压强等)。
③减少甚至消除有害物质的生成。
④控制副反应的发生。
(5)化工生产中控制反应条件的原则
在化工生产中,为了提高反应进行的程度而调控反应条件时,需要考虑控制反应条件的
成本、安全操作、环境保护和实际可能性等。
(6)化工生产中调控反应的一般思路
1.下列反应属于非自发反应的是()
A.钠与水反应B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气D,氨气和氯化氢相遇变成氯化钱
【答案】C
2.合成氨解决了地球上因粮食不足而导致的饥饿和死亡问题,下列有关工业合成氨的
说法错误的是()
A.反应物是N2和H2B.过程属于生物固氮
C.反应属于可逆反应D.反应条件是高温、高压、催化剂
【答案】B
【解析】A项,工业合成氨的原料是N2和H2,故A正确;B项,工业合成氨属于人
工固氮,故B错误;C项,工业合成氨N2+3H2=^2NH3是一个可逆反应,故C正确;D
项,为了有利于合成氨,选择了500℃左右的高温,20MPa-50MPa的高压,同时使用铁触
媒做催化剂,故D正确;故选B。
3.下列有关化学反应的方向及判据的说法不正确的是()
A.反应CaCC^s)=CaO(s)+CO2(g)能否自发进行,主要由AS决定
B.焰变或嫡变均可以单独作为反应自发性的判据
C.AHVO、AS〉。的反应在任何温度下都能自发进行
D.冰在室温下自动融化成水,是因为体系混乱度增加
【答案】B
【解析】A项,气体的混乱度大于固体,该反应正反应为燧增反应,由崎判据可知燧增
反应有自发进行的倾向,故A正确;B项,焰变、燧变均与反应自发性有关,因此焰变或
燧变均不能单独作为反应自发性的判据,故B错误;C项,AHCO、A5>0,则
这样的反应在任何温度下都能自发进行,故C正确;D项,冰在室温下自动融化成水,是
因为体系混乱度增加,AS〉。,故D正确;故选B。
4.下列反应AS〉。的是()
A.HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
【答案】D
【解析】A项,该反应为气体系数之和减小的反应,AS<0,A不符合题意;B项,该
反应为气体系数之和减小的反应,AS<0,B不符合题意;C项,该反应为气体系数之和减
小的反应,AS<0,C不符合题意;D项,该反应为气体系数之和增大的反应,AS>0,D
符合题意;故选D。
5.冰融化为水的过程的焰变和嫡变正确的是()
A.A//>0,AS<0B.AH<0,AS>0C.AH>0,AS>0D.AH<0,AS<0
【答案】C
【解析】冰融化为水是燧增过程,该过程吸热,AH>Oo
6.以下判断正确的是()
A.C(s)+CO2(g)=2CO(g)AH>0,该反应常温下不能自发
B.2Mg(s)+O2(g)=2MgCXs)4H<3该反应高温才能自发
C.自发反应的燧一定增大,非自发反应的燧一定减小
D.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
【答案】A
【解析】A项,在高温下△G=AH-TAS<0反应能进行,△”>(),该反应常温下不能自
发,故A正确;B项,△G=AF/-TAS<0反应能进行,由于△»<(),则该反应在常温就能自
发进行,故B错误;C项,自发进行的反应皤值不一定增大,化学反应的方向由焰变和燧
变共同决定,非自发反应的燧不一定减小,故C错误;D项,不能根据焰变判断反应的自
发性,放热反应不一定都是自发进行的,吸热反应也可能是自发进行,如碳酸氢镂的分解,
故D错误;故选A。
7.某化学反应A(s)=D(g)+E(g)AH-TAS=(-4500+llT)kJ-moE(其中AH为焰变,AS为
嫡变,T为热力学温度,单位为K),要防止反应发生,温度必须()
A.高于409KB.低于136K
C.高于136K而低于409KD.低于409K
【答案】A
【解析】要防止反应发生,AH-TAS>0,则-4500+llT>0,解得T>409,答案选A。
8.下列变化过程的熔变(AH)和幅变(△5)均大于零的是()
A.H2O(g)^H2O(l)B.N2(g)+O2(g)=2NO(g)
C.2H2O2⑴=2氏0⑴+O2(g)D.Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)
【答案】B
【解析】燧就是混乱度,混乱度增加,则燧值增大,一般来说,燧值:气体〉溶液〉液
体〉固体;气体的系数越大,嫡值越大。A项,H2O(g)TH2O⑴的过程放热,混乱度降低,
所以焰变(AH)和焙变(AS)均小于零,A错误;B项,N2(g)+O2(g)=2NO(g)属于吸热反应,焰
变(AH)大于零,反应能够自发进行,所以大于零,B正确;C项,2H2O2(1)=2H2O(1)+O2(g)
为放热反应,小于零,气体系数变大,赠变(AS)均大于零,C错误;D项,
Ag+(叫)+C1-(叫尸AgCl(s),由自由移动的阴阳离子转化成难溶的沉淀,燧变(AS)均小于零,D
错误;故选B。
9.(2023•云南省保山市高二期末)下列对化学反应预测正确的是()
选项化学方程式已知条件预测
AM(s)=X(g)+Y(s)△H>0它是非自发反应
B4M(s)+N(g)+2W(l)=4Q(s)常温下,自发进行△H>0
C4X(g)+5Y(g)=4W(g)+6G(g)能自发进行△H可能大于0
DW(s)+G(g)=2Q(g)△H>0任何温度都能自发进行
【答案】C
【解析】A项,反应气体系数增大,为蜡增大的反应,AS>。,AH>0,在高温条件下
能自发进行,故A错误;B项,为气体系数减小的反应,AS<0,当AH〉。时,AH-TAS〉
0,一定不能自发进行,故B错误;C项,反应为气体系数增大的反应,AS〉。,所以当AH
<0,一定满足AH-TASVO,反应一定能够自发进行,当AH>。时,当高温时,AH-TASVO,
成立,可以自发进行,故C正确;D项,反应为气体系数增大的反应,AS〉。,由AH〉。,
则满足AH-TASVO,反应在高温下自发进行,故D错误;故选C。
10.(2023•江苏省盐城市高二期中)下列说法正确的是()
A.自发反应是指不需要条件就能发生的反应
B.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
C.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)Ki2CO(g)不能自发进行,则该反应的△”>()
【答案】D
【解析】A项,自发反应是指在一定温度和压强下,不需要外界帮助即可发生的化学反
应,故A错误;B项,非自发过程在一定条件下可能变为自发过程,如碳酸钙受热分解的
反应是嫡增的吸热反应,属于在高温下进行的非自发过程,故B错误;C项,使用催化剂
只能降低反应的活化能,加快反应速率,但不能改变化学反应进行的方向,故C错误;D
项,碳与二氧化碳生成一氧化碳的反应是燃增的反应,由常温下该反应不能自发进行可知,
反应AH—7AS>0,则该反应的熔变△”>(),故D正确;故选D。
11.(2023•云南省大理市高二期中)下列关于反应自发性的说法正确的是()
A.AH<0,AS>0的反应,有利于自发进行
B.化合反应都是放热反应,分解反应都是吸热反应
C.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
D.自发反应在任何条件下都能自动进行,现象明显
【答案】A
【解析】A项,△>{<(),AS>0,所有温度下AH-TASO,反应自发进行,选项A正确;
B项,大多数化合反应是放热反应,如C+C02MM2co是吸热反应,大多数分解反应
是吸热反应,尿素分解是放热反应,选项B错误;C项,不能单独用焰判据或蜡判据判断
反应的自发性,所以吸热反应不一定是非自发反应,燧增大的反应不一定是自发反应,选项
C错误;D项,自发反应是在一定条件下进行的,选项D错误。故选A。
12.对于化学反应方向的判断,下列说法中正确的是()
A.温度、压强一定时,放热的燧减小的反应一定能自发进行
B.温度、压强一定时,焰因素和崎因素共同决定一个化学反应的方向
C.反应熔变是决定反应能否自发进行的唯一因素
D.固体的溶解过程与燧变无关
【答案】B
【解析】化学反应的方向由熔变和燧变共同决定,不能仅用熔变或燧变判断反应的方向。
13.(2023•河南省新乡市高二期末)李白有诗:“燕山雪花大如席,片片吹落轩辕台。”
下列对水汽变成雪的过程中焰变和嫡变的判断正确的是()
A.AH<0,AS>0B.AH<0,AS<0
C.AH>0,AS>0D.AH>0,AS<0
【答案】B
【解析】水汽变成雪的过程中放热,AHVO,气体变成固体,混乱度减小,△$<();故
选B。
14.(20223•浙江省杭州市高二学军中学期中)已知可逆反应A2(g)+B2(g)2AB(g)A
H<0AS<0,AG<0,下列说法不正确的是()
A.一般情况下,相同物质的量的不同气体。它们的蜡不一样
B.该反应的逆反应AG>0,不能自发进行
C.混合气体相对分子质量不变,不能作为判断达到平衡的标准
D.增大压强,平衡可能会发生移动
【答案】B
【解析】A项,从反应可知,反应前后气体的总物质的量保持不变,但AS<0说明一般
情况下,相同物质的量的不同气体,它们的蜡不一样,A正确;B项,由题干信息可知,该
反应的正反应AGO,则逆反应AG〉。,但由于该反应是一个可逆反应,则逆反应不也自发
进行,B错误;C项,从反应可知,反应前后气体的总物质的量保持不变,混合气体的质量
一直保持不变,即混合气体相对分子质量始终保持不变,故混合气体相对分子质量不变,不
能作为判断达到平衡的标准,C正确;D项,从反应可知,反应前后气体的总物质的量保持
不变,当增大压强到一定程度时,A?、B2或AB可能变为液体,三者不是同时变为液体,
则平衡会发生移动,D正确;故选:Bo
15.已知反应2c(s)+O2(g)===2CO(g)的AHO,AS>0„设AH和AS不随温度而变,
下列说法中正确的是()
A.低温下才能自发进行B.高温下才能自发进行
C.任何温度下都能自发进行D.任何温度下都不能自发进行
【答案】C
【解析】反应自发进行的判断依据是AH-TASVO,依据焰变、嫡变和温度分析判断。
已知反应2c(s)+O2(g)=2CO(g)的△}I<(),AS>0,所以AH-TAS<0,即反应在任何温
度下都是能自发进行,故选C。
16.下列反应在任何温度下均能自发进行的是()
1
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)NH=+163kJ-moP
,1
B.Ag(s)+^C12(g)=AgCl(s)AH=—127kJ-mol
1
C.HgO(s)=Hg(l)+1o2(g)AH=+91kJ-moF
1
D.H2O2(l)=^O2(g)+H2O(1)A//=-98kJmol
【答案】D
【解析】反应能自发进行的前提条件是反应的AH—TAS<0,温度的变化可能使TAS
的符号发生变化。A项,AH>0,AS<0,在任何温度下,AH-TAS>0,即任何温度下,反应
都不能自发进行;B项,AH<0,A5<0,在较低温度下,AH-TAS<0,即反应温度不能过高;
C项,A">。,AS>0,若使反应自发进行,即A〃一TAS<0,必须提高温度,即反应只有在较
高温度时能自发进行;D项,NH<0,AS>0,在任何温度下,kH—TNSe,即在任何温度下
反应均能自发进行。
17.下列内容与结论相对应的是()
选项内容结论
AH2(D(g)变成H2O(1)该过程的AS>0
B常温下,硝酸镂固体溶于水可自发进行该过程的AS>0
C一个反应的AH>0,AS>0反应一定不能自发进行
H2(g)+F2(g)=2HF(g)的AH=-271kJ-moF1,反应在任意温度下都不
D
△S=+8J-moFk1能自发进行
【答案】B
【解析】物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即AS<0,A项不符合题意;硝酸镂
固体溶于水是吸热过程,可自发进行,说明AS>0,B项符合题意;A”,。,AS>0,根据复合
判据可知,高温时XH—TXS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;由AHO,
△S>0知,△”一TAS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
18.将1H1O1N2和5mO1H2充入某密闭容器中,控制适当条件使其充分反应生成NH3。
下列关于合成氨反应的说法正确的是()
A.该反应是吸热反应B.温度越高,压强越大,氨的平衡产率越高
C.达到限度时正逆反应速率相等D.该容器中最终得到2moiNH3
【答案】C
【解析】A项,合成氨反应为氮气和氢气在催化剂作用下生成氨气,反应为放热反应,
A错误;B项,合成氨反应为放热、气体分子数减小的反应,低温、高压利于平衡正向移动
提高氨的平衡产率,B错误;C项,达到限度时,平衡不再移动,正逆反应速率相等,C正
确;D项,该反应为可逆反应,反应不能进行完全,反应后容器中最终得到NE的物质的
量小于2mol,D错误;故选C。
19.(2023•河南省鹤壁市高二期末)化学反应的调控对于工业生产具有积极意义,下列关
于调控措施的说法错误的是()
A.硫酸工业中,为提高SCh的转化率,通入的空气越多越好
B.工业合成氨,从生产实际条件考虑,不盲目增大反应压强
C.工业合成氨,考虑催化剂的活性选择400~500℃的反应温度
D.炼铁高炉的进风口设置在下端有利于燃料充分利用
【答案】A
【解析】A项,在实际生产中为了增大二氧化硫的转化率通入稍过量的空气,若空气通
入量过多,不仅会增大能源消耗、还会增大动力消耗、对设备的要求也高,A错误;B项,
工业合成氨,从生产实际条件考虑,不盲目增大反应压强,若压强过大,不仅会增大能源消
耗、还会增大动力消耗、对设备的要求也高,B正确;C项,工业合成氨,400~500℃时催
化剂的活性最大、有利于提高反应速率、提高氨气产量,故选择400~500℃的反应温度,C
正确;D项,炼铁高炉的进风口设置在下端、固体从设备顶部加入,则有助于固体和气体充
分接触、有利于燃料充分利用,D正确;故选A。
20.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)=^M(g)AH<0o下列有关该工业生产的
说法正确的是()
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B廉价易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
【答案】D
【解析】加入过量B只能提高A的转化率,B的转化率降低;温度升高,平衡逆向移
动,反应物的转化率降低;使用催化剂可降低反应的活化能,提高反应速率。
21.下列叙述中不能用勒夏特列原理来解释的事实是()
A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g),高压有利于合成氨
B.实验室制取氯气时用排饱和食盐水除去氯气中的氯化氢气体
C.2so2(g)+O2(g)2SCh(g),加催化剂可以提高生产效率
D.2NO2(g)N2O4(g)A//<0,升高温度颜色加深
【答案】C
【解析】A项,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反应为气体体积减小的可逆反应,加压平
衡向右移动,有利于合成氨气,能用勒夏特列原理来解释,故A不选;B.存在CI2+H2O
H++C1-+HC1O平衡,饱和食盐水中氯离子浓度较大,增大氯离子浓度,上述平衡向左移动,
有利于氯气的溢出,降低了氯气在水中的溶解度,氯化氢气体和水互溶,实验室制取氯气时
用排饱和食盐水可以除去氯气中的氯化氢气体,能用勒夏特列原理来解释,故B不选;C.催
化剂能够加快反应速率,但是平衡不移动,不能用勒夏特列原理来解释,故C可选;D.2NO2(g)
二^N2O4(g)AH<0,该反应放热,升高温度,平衡左移,二氧化氮的浓度增大,气体的
颜色加深,能用勒夏特列原理来解释,故D不选;故选C。
22.对于反应2so2(g)+Ch(g)2SO3(g),下列说法正确的是()
A.反应的AS>0
B.反应的平衡常数可表示为K=泮粤等工
C.增大体系的压强能提高SO2的反应速率和转化率
D.使用催化剂能改变反应路径,提高反应的活化能
【答案】C
【解析】A项,该反应为气体系数之和减小的反应,AS<0,A错误;B项,根据平衡
常数的定义可知该反应的平衡常数为K=J萼Z,B错误;C项,加压后,增大各物
c(S02)-c(.O2)
质的浓度,可以加快反应速率,该反应为气体系数之和减小的反应,加压使平衡正向移动,
提高S02的转化率,C正确;D项,催化剂一般通过降低反应活化能加快反应速率,D错误;
故选Co
23.(2023•广东省广州市高二期末)1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨
的方法,从而大太满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下图是合成氨生产流程示意图,
下列说法不正确的是()
液态NH3NH3,N2>H2
A.“干燥净化”可以防止催化剂中毒
B.“压缩机加压”既提高了原料的转化率又加快了反应速率
C.“冷却”提高了原料的平衡转化率和利用率
D.“铁触媒”在生产过程中需使用外加热源持续加热
【答案】D
【解析】A项,合成氨反应的原料中含有能使催化剂中毒的杂质,所以“干燥净化”可以
防止催化剂中毒,故A正确;B项,合成氨反应是气体体积减小的反应,增大压强,化学
反应速率加快,平衡向正反应方向移动,原料的转化率增大,所以“压缩机加压”既提高了原
料的转化率又加快了反应速率,故B正确;C项,氨气易液化,冷却时氨气转化为液氨,
生成物的浓度减小,平衡向正反应方向移动,原料的转化率增大,所以“冷却”提高了原料的
平衡转化率和利用率,故C正确;D项,合成氨反应为放热反应,“铁触媒”在生产过程中可
以通过反应放出的热量和热交换达到反应所需的温度,不需使用外加热源持续加热,故D
错误;故选D。
24.硫酸是一种重要的化工产品,目前主要采用“接触法”进行生产。有关接触氧化反应
催化剂
2so2+O22sCh的说法中正确的是()
A.只要选择适宜的条件,S02和就能全部转化为S03
B.该反应达到平衡后,反应就完全停止了,即正、逆反应速率均为零
C.在达到平衡的体系中,充入由18。原子组成的02后,S02中18。含量减少,S03中
180含量增多
D.在工业合成SO3时,要同时考虑反应速率和反应能达到的限度两方面的问题
【答案】D
【解析】该反应为可逆反应,SO2和。2不能全部转化为SO3,A错;达到平衡后反应
不停止,正、逆反应速率相等,B错;达到平衡后充入由180原子组成的02,平衡正向移
动,SO3中18。含量增多,因为反应可逆,S02中隹0含量也增多,c错。故选D。
25.下述描述中,正确的是()
A.某化学反应其:△H=-122kJ-mol-i,AS=231Jmol'.K1,则此反应在任何温度下
都能自发进行
B.已知NaOH(aq)+HCl(叫尸NaCl(aq)+H2(XD;AH=-57.4kJ-mol1,则含20.0gNaOH
的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出大于28.7kJ的热量
C.已知:2co(g)+O2(g)=2CO2(g);AH=—566kJ-moH,可知一氧化碳的标准燃烧
热为:一283kJ-moE
D.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入过量氨水,可以得到深蓝色的透明溶液。向该溶
液加入乙醇后,得到深蓝色的晶体是[CU(NH3)4]SC)4
【答案】A
【解析】A项,△H=-122kJ«mol1,△S=231J«molI«K1,则:
AH-TAS=-122kJ«mol1-T0.231KJ«mol1«K-1<0,所以反应一定能自发进行的反应,故A正确;
B项,稀醋酸是弱电解质,在于氢氧化钠反应过程会持续电离,电离吸热,导致测得的放出
的热量减少,即小于28.7kJ,故B错误;C项,燃烧热是Imol可燃物完全燃烧生成稳定氧
化物时放出热量,故根据题目提供方程式可知可知一氧化碳的标准燃烧热为:283kJ-moH,
故C错误;D项,得到的蓝色晶体应为深蓝色晶体[CU(NH3)4]SCU・H2O,故D错误;故选
A„
26.在容积为1L的密闭容器中,投入lmolN2和3moiH2分别在以下不同实验条件下进
行反应。下列分析正确的是()
容器编号实验条件平衡时反应中的能量变化
I恒温恒容放热QikJ
11恒温恒压放热Q2kJ
III恒容绝热放热Q3kJ
A.平衡常数:II>IB.NH3体积分数:III>I
C.放出热量:Q1>Q2D.N2转化率:II>I
【答案】D
【解析】A项,II与I的温度相同,平衡常数相同,则平衡常数:II=I,A不正确;
B项,因为合成氨反应为放热反应,则达平衡时III的温度比I高,III相当于I加热,平衡逆
向移动,则NH3体积分数:III<I,B不正确;C项,对于合成氨反应,在恒容容器中,达
平衡时,压强减小,则II相当于I加压,平衡正向移动,所以放出热量:QI<Q2,C不正确;
D项,II相当于I加压,平衡正向移动,则N2转化率:II>I,D正确;故选D。
27.(2023•浙江省杭州市高二期末)下列关于化学反应的调控措施说法不无聊的是()
A.硫酸工业中,为使黄铁矿充分燃烧,可将矿石粉碎
B.硝酸工业中,氨的氧化使用催化剂是为了增大反应速率,提高生产效率
C.合成氨工业中,为提高氮气和氢气的利用率,采用循环操作
D.对于合成氨的反应,如果调控好反应条件,可使一种反应物的转化率达到100%
【答案】D
【解析】A项,硫酸工业中,将矿石粉碎可以增大反应物的接触面积,有利于黄铁矿的
充分燃烧,故A正确;B项,硝酸工业中,氨的氧化使用催化剂,可以降低反应的活化能,
增大反应速率,提高生产效率,故B正确;C项,合成氨工业中,分离出液氨的混合气体
中含有的氮气和氢气采用循环操作,有利于提高氮气和氢气的利用率,故C正确;D项,
合成氨反应为可逆反应,可逆反应不可能完全反应,所以调控反应条件不可能使反应物的转
化率达到100%,故D错误;故选D。
28.(2023•湖北省高二考期末)在硫酸工业中,在催化剂条件下使SO2氧化为SO3:2sCh
1
(g)+O2(g)-2SO3(g)AH=-196.6kJ-molo下表列出了在不同温度和压强下,反应达
到平衡时SO2的转化率。下列说法正确的是()
温度/C平衡时so2的转化率/%
O.IMPa0.5MPaIMPa5MPalOMPa
45097.598.999.299.699.7
55085.692.994.997.798.3
A.该反应在任何条件下均能自发进行
B.实际生产中,最适宜的条件是温度450℃、压强lOMPa
C.使用催化剂可加快反应速率,提高SO3的平衡产率
D.为提高SO?的转化率,应适当充入过量的空气
【答案】D
【解析】A项,反应2so2(g)+O2(g)2SO3(g)是气体体积减
小的放热反应,AS<0,AH<0,当△H-TAS<0时,反应能自发进行,则温度过高,该反应
可能不能自发进行,故A错误;B项,由表格可知,450℃、压强lOMPa时,二氧化硫的转
化率较高,当没有测定其它条件时二氧化硫的转化率,不能确定实际生产中,最适宜的条件
是温度450℃、压强lOMPa,故B错误;C项,使用催化剂可加快反应速率,但平衡不移动,
不能提高SO3的平衡产率,故C错误;D项,充入过量的空气,平衡正向移动,SO2的转化
率增大,故D正确;故选D。
29.氮氧化物的有效去除和资源的充分利用是当今社会的重要研究课题。
1
(1)已知:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)AHi=-907.0kJ.mol-
1
4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)AH2=-1269.0kJ-mol
若4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H0恒)的逆反应活化能为E逆则其正反
应活化能为kJ-mol1(用含E逆的代数式表示)。
⑵已知:①2NO(g)+2ICl(g)2NOC1(g)+I2(g)
②2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)
③I2(g)+C12(g)2ICl(g)
若向VL恒容密闭容器中加2moiNO和2moHCl发生上述反应,达到平衡时,容器中
NOCl(g)为amol,Cb(g)为bmol,此时b(g)的浓度为mobL」(用含a、b、V的代数
式表示,下同),反应③的平衡常数为。
(3)某化工厂排出的尾气(含CO、N2O)治理的方法为在密闭容器中发生如下反应:
CO(g)+N2O(g)CO2(g)+N2(g),CO、N2O在Pt2。+表面进行反应转化为无毒气体,其相
对能量与反应历程的关系如下图所示:
用方程式表示N2。在Pt2O表面上的反应_______o
(4)已知4co(g)+2NCh(g)4CCh(g)+N2(g)AHi=-1200kJ«moll,该反应在_____
(填“高温”、“低温”或“任何温度”)下能自发进行,为探究温度及不同催化剂对该反应的影响,
保持其它初始条件不变重复实验,在相同时间内测得N2产率与温度的关系如图所示。在催
化剂乙作用下,图中M点对应的速率(对应温度400℃)v正(填或"=")v
逆,温度高于400℃,N2产率降低的原因可能是。
【答案】(1)E逆-1812
(2)(a+2b)/2V[2(2-2b-a)2]/[(a+2b)b]
++
(3)N2O+Pt2O=N2+Pt2O2
(4)低温>温度升高催化剂活性降低
【解析】⑴①4NH3(g)+5G>2(g)=4NO(g)+6H2O(g)AHi=-907.0kJ・moH;②4NH3(g)
1
+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)AH2=-1269.0kJ-mol;则(5x②-3x①)/2可得热化学方程式4NH3(g)
+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)AH=
1
5x(-12690)+3x907.°kJ・moT】二4[2kJ-mol-,该反应的逆反应活化能为E逆
kbmol1,即E正-E逆=-1812,则正反应的活化能为£正=(E逆-1812)kJ・moH;(2)①2NO(g)+2ICl(g)
二^2NOC1(g)+L(g)②2NOCl(g)2NO(g)+Ch(g);③b(g)+C12(g)21cl(g),向
VL恒容密闭容器中加2moiNO和2moiIC1发生上述反应,达到平衡时,假设反应中一氧
化氮的消耗量为xmol,反应中NOC1的消耗量为ymol,反应中碘的消耗量为zmol,则有容
器中NOCI(g)为x-y=amol,CL(g)为0.5y-z=bmol,此时b(g)的物质的量为(0.5x-z)mol,则
因有三1^+0.5y-z=0.5x-z则碘的物质的量为(0.5a+b)moL物质的量浓度为
(a+2b)/2Vmol/L;氯气的浓度为b/Vmol/L,氯化碘的浓度为(2-a-2b)/Vmol/L,则反应③的平
(2—CL—2Z7.2
(V
衡常数为=[2(2-2b-a)2]/[(a+2b)b]o(3)NO在Pt2。+表面上的反应为
a+2b2
)x
2V
++
N2O+Pt2O=N2+Pt2O2;(4)已知4C0(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)AHi=-1200kJ・moH,
该反应为放热的,焙减的反应,根据AG=AH-TAS<0能自发进行分析,在低温下能自发进
行。在催化剂乙作用下,图中M点氮气的产率较低,说明反应速率较慢,还没有到平衡,
即对应的速率(对应温度400℃)v正〉v逆,温度高于400℃,根据另一种催化剂催化下氮气
的产率随温度的变化曲线可知,该反应仍未达到平衡状态,
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