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文档简介

PAGEPAGE10《直播营销与运营》期末试卷答案班级:________________姓名:________________一、填空题(共10题,每空1分,共16分)1.作为一种新兴的网络营销手段,直播营销具有三大优势,分别是___________、___________和___________。2.在很多直播间里,商品销售采取的是___________模式、主播直接对接品牌商/工厂的模式,减少了商品的流通环节,省去了商品在流通环节中产生的溢价,从而让商品获得了较强的价格优势。3.企业可以参考________原则来制订直播营销目标,尽量让营销目标科学化、明确化、规范化。4.供应链基地直播团队组织架构包括__________、__________、__________和__________。5.很多超级主播拥有大量的粉丝和巨大的影响力,为了形成流量复利,传承自己的影响力,主播团队要不断通过“_________”的方式培养新主播,形成主播品牌“连锁店”。6.___________是真实用户的虚拟代表,是建立在一系列真实数据之上的目标用户模型。7.在搜集主播资源时,商家通过_________平台可以找到淘宝直播中的任何主播。8.主播如果重点介绍商品的功能,激发的是用户的________思维,用户就会用各种逻辑思考方式做出购买决策,思考时间更长。而体验营销更多的是激发用户的_______思维,刺激用户做出冲动消费。9.__________属于心理定价法的范畴,指的是为了迎合消费者的心理,特意将某些商品的价格定高一些,有的定低一些,以取得整体经济效益的定价方法。10.在直播营销的收益分配模式中,___________只是保证让企业/品牌商的商品能够出现在主播的直播间里,至于最终商品能不能卖出去,能卖出去多少,主播是不负责的。二、单项选择题(共10题,每题2分,共20分)1.下列不属于直播特征的是()。A.真实性B.实时性C.互动性D.严肃性2.在以电商直播平台为基础的直播营销产业链中,下列属于产业链中游的是()。A.MCN机构B.批发商C.经销商D.用户3.下列反映主播的直播控场能力的是()。A.建立个人IPB.突出商品亮点C.营造直播间氛围D.灵活运用专业词汇讲解4.关于直播间灯光的摆设,下列灯光不能反映主播轮廓的是()。A.辅助光B.主光C.轮廓光D.顶光5.下列商品来源中,利润很高,适合超级头部主播的是()。A.分销平台B.供应链C.自营品牌D.合作商6.下列商品类型中,需要用户加入粉丝团之后才能获得抢购机会的是()。A.“引流”款B.印象款C.福利款D.利润款7.下列属于主播直播基本能力的是()。A.语言表达能力B.商品讲解能力C.直播控场能力D.商品带货能力8.下列直播标题中属于“传达利益点”的是()。A.母婴生活用品,快来抢购!B.减脂塑形,轻松瘦身!C.太大了!海水大虾!D.纯棉加绒卫衣1折起9.在人数不多的新直播间,采用派发红包的方式提升直播间人气,下列做法中不正确的是()。A.让用户进入粉丝群,在群内发红包B.介绍完一款商品后立刻发红包C.拿着手机对着镜头展示抢红包的人数D.让用户关注主播10.下列不属于室内直播设备的是()。A.视频摄像头B.电容话筒C.灯光设备D.手持稳定器三、多项选择题(共10题,每题2分,共20分)1.关于直播电商模式与传统电商模式的比较,下列说法正确的有()。A.传统电商模式的消费路径是用户——商品,直播电商模式的消费路径是用户——主播——商品B.传统电商模式的社交属性弱,直播电商模式的社交属性强C.传统电商模式的用户消费方式为用户主动搜索商品,直播电商模式的用户消费方式为主播向用户推荐商品D.传统电商模式的消费体验反馈主要是客服连接,情感联系密切,直播电商模式的消费体验反馈主要是主播连接,与用户互动,情感联系密切2.下列属于教育类直播平台的有()。A.淘宝直播B.小鹅通C.美拍D.千聊3.在直播过程中,为了让用户加深对直播的兴趣,长时间停留在直播间,并产生购买行为,主播可以使用()等方式。A.营销话术B.发红包C.发优惠券D.才艺表演4.关于直播间商品定价,下列价格中属于中客单价的有()。A.60元B.80元C.100元D.45元5.关于直播预热方式,下列属于私域场景的有()。A.商品详情页B.店铺微淘轮播页C.微博、微信公众号D.短视频平台的账号简介6.主播在粉丝运营时,下列方法能够提升粉丝黏性的是()。A.引导粉丝加入粉丝团B.打造人格化IPC.创作优质内容D.高效互动7.下列促销活动中,属于奖励促销的有()。A.签到有礼B.定时打折清货C.赠送优惠券D.第二份半价8.下列属于主播助理的工作内容的有()。A.确认直播场地B.提示用户关注主播C.主播离席时及时补位D.全方位配合主播9.主播在设计直播营销话术时要如何做?()A.话术设计口语化,富有感染力B.将话术作为模板套用C.话术配合情绪表达D.语速和语调适中10.下列直播间选品策略中,属于高性价比的有()。A.商品具有特色B.全网最低价C.无条件退换D.赠送大额优惠券四、判断题(共10题,每题2分,共20分)1.对于可加工的食品,主播可进行现场制作并体验式直播。()2.带有营销性质的直播应追求“在线观看人数”,而不是“目标用户在线观看人数”。()3.直播关闭之后意味着整个直播工作的结束。()4.低配版直播团队最少需要一个人。()5.主播只要人气高,带货能力一定不会差。()6.主播是直播的灵魂,助理是直播的核心。()7.最好用销售的商品来装饰直播间,如用摆满商品的货架作为背景。()8.直播封面图的尺寸一般为500像素×500像素。()9.商家通过腾讯直播App创健直播任务,用户也需要下载腾讯直播App观看直播并购买商品。()10.在电商直播时,主播给用户的赠品要与商品有关联。()五、问答题(共4题,每题6分,共24分)1.主播在直播抽奖环节经常犯哪些错误?正确方式是什么?2.简述直播脚本的作用。3.简述直播间商品的“四步营销法”。4.简述抖音平台的特点。《直播营销与运营》期末试卷参考答案一、填空题1.即时互动性;场景真实性;营销效果直观性2.用户直连制造商(C2M)3.SMART4.直播基地;直播产业带;线下市场;设计师直播基地(顺序可颠倒)5.传帮带6.用户画像7.阿里V任务8.理性;感性9.组合定价法10.坑位费二、单选题1.D2.A3.C4.B5.B6.C7.A8.B9.B10.D三、多选题1.ABC2.BD3.ABCD4.ABC5.ABD6.ABCD7.AC8.ABCD9.ACD10.BCD四、判断题1.√2.×3.×4.×5.×6.√7.√8.×9.×10.√五、问答题1.(1)无明显告知,用户在进入直播间时无法在第一时间知道抽奖信息。正确方式为:通过口播、小喇叭公告、小黑板等多种组合方式说明抽奖。(2)无规则、随意。正确方式为:明确抽奖的参与方式,用点赞量达到某个标准为规则开始抽奖,避免整点抽奖。(3)抽奖环节无任何互动。正确方式为:主播提醒用户刷指定的弹幕和评论,以活跃直播间的氛围,然后启动后台抽奖界面,提醒用户关注主播,提高中奖概率。(4)抽奖只有一次,没有节奏。正确方式为:抽奖要有节奏,抽奖一次以后,需要先公布中奖用户,并告知下一次抽奖的条件,以延长直播时长,增加粉丝量。2.(1)提高直播筹备工作的效率在直播之前,直播运营团队需要事先做好充足的直播规划,不能临近开播才去考虑直播主题如何设置、直播场景如何搭建、相关优惠活动如何设置、直播人员如何配置等问题,这样容易出现人员职责不清,相关细节考虑不周等问题。在开播之前制作直播脚本,能够帮助参与直播的人员了解直播流程,明确每个人的职责,让每个人各司其职,从而保证直播筹备工作有条不紊地展开。(2)帮助主播梳理直播流程直播脚本能够帮助主播了解本场直播的主要内容,梳理直播流程,让主播清楚地知道在某个时间点应该做什么、说什么,以及哪些事项还没有完成等,减少主播在直播中出现无话可说、活动规则解释不清楚等情况的发生。一份详细的直播脚本甚至在主播话术上都有技术性的提示,能够帮助主播保持语言上的吸引力,游刃有余地与粉丝进行互动。(3)控制直播预算对于中小卖家来说,可能直播预算有限,可以在直播脚本中提前设计好自己能够承受的优惠券面额、红包金额、赠品支出等,从而提前控制直播预算。3.(1)需求引导需求引导主要是通过挖掘用户需求为引出商品做准备。主播要围绕商品的特点,找出用户购买该商品之后能解决的最核心的问题,然后以亲身经历或身边朋友的经历为例,叙述用户可能遇到的问题,这样可以拉近主播与用户的距离。(2)引入商品围绕商品的卖点、使用感受等进行描述,让用户通过各个感官体验感受商品的特色,从而让用户内心感觉“有需要、用得上、值得买”,激发用户的购买欲望。(3)赢得信任赢得信任的方式有3种,分别是权威背书、数据证明、现场体验。=1\*GB3①由于权威人物或机构本身就具有一层“光环”,能得到大多数人的认可和信任,其本身就是说服力的象征,如果权威人物或机构来为商品背书,会极大地增加商品在用户心中的好感度。主播可以从多方面介绍权威内容,如权威投资人、入选高端峰会、名人代言、名人同款、高科技行业应用、专家推荐、权威媒体报道等。=2\*GB3②主播可以用具体的销量、顾客评分、好评率、回购率等数据来证明商品的优质及受欢迎度。=3\*GB3③能够试用的商品一定要在直播间现场试用,并且分享使用体验与效果,验证商品的功能和特色,这样对用户更有说服力。(4)促成下单促成下单的技巧有以下几种。=1\*GB3①展现价格优势主播可以展示商品的官方旗舰店价格或市场价,与直播间的价格进行对比,营造价格优势,从而让用户形成心理落差,感觉物超所值。=2\*GB3②限时限量主播可以通过限时限量话术完成对用户的催单,用具体的数据营造直播间秒杀、狂欢的气氛,让用户跟着完成冲动购买行为。4.(1)泛娱乐化受到抖音前期“潮”“酷”“时尚”定位的影响,音乐、舞蹈、搞笑段子等泛娱乐化的内容在抖音平台上比较受欢迎,这就促使创作者在创作短视频时更倾向于轻松、娱乐的方向。(2)个性化推荐抖音平台会根据用户观看短视频的停留时长、点赞、评论等行为为用户优化短视频推荐。在这种个性化的推荐机制下,用户观看的短视频都是由抖音平台决定的,但用户可以关注某些抖音账号,然后在自己账号的“关注”版块中查看自己感兴趣的短视频。(3)流量叠加支持当短视频通过审核后,抖音平台会将短视频放进一个较小的流量池内,在小范围内测试该短视频的潜力,对该短视频的完播率、点赞量、评论量、转发量等指标进行统计和分析,决定是否继续对其给予流量支持。如果该短视频在这些数据上表现良好,抖音平台就会将其放在一个更大的流量池内,为其提供更多的流量支持。如果在第二波推荐中该短视频的数据表现依然良好,抖音平台就会给予下一波更大的流量支持……如此层层递进,不断增加对该短视频的流量支持。而在抖音直播电商上,多半也会延续这个流量推荐逻辑,只不过直播电商还会涉及转化率、复购率等电商的参数。(4)内容为王抖音会对原创的、有创意的内容给予更多的流量支持,所以作为创作者,只有持续地生产优质内容,才能获得抖音平台更多的流量推荐,才能让自己的作品展现在更多的用户面前,并获得用户的认可。整体创新铸就三峡工程图9-2-1三峡大坝远景2006年5月18日,三峡大坝坝顶最后一仓混凝土开始浇筑。两天之后的5月20日,将浇筑完毕,大坝全线到顶,比原计划提前一年。图9-2-1三峡大坝远景此时,我们开始了与中国三峡总公司副总经理曹广晶的风云对话。大坝提前到顶质量如何?记者:大坝20日就全线到顶了,工程比原计划提前对工程质量有没有影响?图9-2-2三峡大坝示意图曹广晶:首先应该说明一点,三峡大坝全线达到185高程是一个非常重要的里程碑,但并不是说工程已经结束,就像一座高楼封顶之后,还有管道安装、装修等收尾工作。虽然还有很多工作要做,但不管怎么说三峡工程最核心的部位——大坝的主体已经巍然屹立起来,就是这么一个概念。三峡大坝的工期跟预期相比基本提前10个月,使得工程的各种效益尤其是防洪效益大约提前两年发挥。2003年至围堰拆除之前是围堰挡水发电期,大坝基本上对下流的防洪能力是很小的,今年围堰拆除后,大坝的防洪能力虽然还没有达到最佳的防洪能力,但是已经具有了相当的防洪能力。今年的防洪能力大约是110亿立方米的防洪库容,20年一遇的洪水,可以把流量控制在不超过每秒56700立方米,这个流量在堤防加固之前,从沙市堤防安全下泄的流量,遭遇20年一遇的洪水今年来看应该没有问题。对100年一遇的洪水,也可以把流量控制在下限每秒10600立方米。图9-2-2三峡大坝示意图记者:工程提前的原因是什么?是不是赶工期?曹广晶:不存在赶工期,这是一个自然的结果,是总结以往的经验,创新突破的结果。施工水平提高,要求也很严格,工程没有丝毫耽误。我们原来的设计是参照国际先进建造水平制定的,但是在施工过程中也在不断的创造新纪录,工程提前也很自然。这次国务院质量检查专家组4月份的评价就很好,主要就是大坝无裂缝,实际上厂房还是有裂缝,但是厂房主要是发电用的,要求也不是很高,作为拦水主体的大坝,确实没有裂缝。记者:是不是大坝出现了裂缝以后特别注重质量?曹广晶:二期大坝的确是出现了30多条裂缝,过去有句话叫做无坝不裂,大坝出现裂缝是正常现象。这次三期工程大坝无裂缝主要还是因为管理上的精细化,对裂缝出现的规律有更深刻的认识,大家创一流的质量意识得到贯彻,责任心也更强。记者:这次专家组只是对三期工程进行检查吗?曹广晶:主要是对三期工程验收,同时也对过去已建工程的蓄水情况进行检查。我们在左岸埋下一万多支仪器监测大坝。有应力的、应变的、渗流的,水动力学……充分反映大坝的健康状况,便于随时控制。针对出现裂缝的情况,我们在原来出现裂缝的地方安装了测缝计,经过检测证明裂缝处于受压状态。记者:创一流质量的意识如何贯彻到每一个建设者?如何贯彻到一个普通的民工?曹广晶:关键是要关心这些掌握重大质量命运的人。我们开展三峡工程“民工优秀建设者”评选,这是三峡工程最高的荣誉,在过去是没有人评选民工当劳模的。民工都是风餐露宿,我们的民工有了卡座式的食堂;还有厕所也不是小问题,工地上到处是流动式的厕所;夏天医护人员守在工地现场,为民工提供防暑降温的药品;我们还实施雇主责任险,这在国内也是首创的,保证工伤民工得到补偿。我们把工作做到基层,不能喊口号,一是干部职工统一理念,二是讲究科学的方法,采用ISO9000国际标准,技术先行,也就是质量先行,预防为主;另外就是执行,不折不扣的执行到位,过去执行不到位就是因为做事不认真。现场操作要求民工做到傻瓜化,清楚知道自己的职责是什么。我们还做了很多针对具体工艺质量要求的幻灯片,比如“冲毛”,达到什么标准才是合格的,达到什么标准是一流的。清清楚楚地知道完成这项工作的合格标准是什么,使标准细化。无论做的有多好,执行中都会出现偏差,这样现场及时检查、修正,开会总结,再修正计划,如此循环推进。我们每月都有质量总结的例会,总经理参加。对于质量层层检查,业主、监理、测量中心等层层检查,还有质量总监巡视,有怀疑的地方就检查。所有的质量标准都会公布公开。会上大家主要讲问题,讲上次会后的落实情况,这样给大家造成浓厚的氛围和压力,寻找解决问题的办法。记者:有没有返工的情况?曹广晶:有,这也是三期工程一个很大的进步,我们实行了严把关,不行就停下来重做,过去有迁就,但三期工程不行坚决拆,坚决停。以后不光是有缺陷就拆,施工单位不满意也拆。三期右岸厂房葛洲坝施工,模板都已经树起来了,但是感觉不满意,我们还没有说,他们就很自觉的拆了。比如对三期工程沙子的含水率的控制,由于实行“细度模数”,按照标准的上限控制就控制得非常好。事实证明不是做不好,而是取决于态度。现在做的工程达标没有问题,但是我们希望做的更好。一个整体创新工程记者:三峡工程最重要的创新是什么?曹广晶:总的来讲,三峡工程可以定义为是一个创新工程,每个项目、指标都远超目前世界最高水平。不自主创新,三峡工程肯定是建不了的。经过几年蓄水的考验,基本上所有的指标都在预料之内,现在可以断定工程基本成功,过去的自主创新也得到了初步的验证,当然以后还必须经过更大洪水的考验。第二点,三峡工程是依靠中国人自己的力量独立自主完成的伟大的创新。除极少数设备是国外引进,基本上还是靠中国人自己完成的,这也是我们比较自豪的地方。截至2005年底,三峡工程形成科技成果获国家科技进步奖14项,省部级科技进步奖200多项,专利几百项,建立工程质量和技术标准100多项,同时创造了100多项世界之最,可以毫不夸张地说,三峡工程各方面都已经跨入了世界最高水平的行列。三峡的意义就在于它是国家复兴的标志,对国人的巨大鼓舞。现在三峡工程的质量标准、管理方法在国内外得到普遍的借鉴和推广。记者:三峡工程有哪些最主要的自主创新的成果?曹广晶:自主创新并不是说是一种从无到有的过程,而是在继承前人基础上的重大突破,三峡工程可以说是水电运用中各种技术的集大成。水电工程的特点决定了它是以继承为主,但是我们申请专利,获得知识产权的也不是没有,比如二次封冷的工艺实际就是首创,围堰防震墙中的柔性混凝土在世界上也是绝无仅有的。三峡工程许多重大课题都被列为六五、七五、八五、九五、十五的国家攻关课题。记者:您参与的创新课题就有不少吧?曹广晶:有很多,一时也记不起来,记得的有蜗壳混凝土浇筑,获国家科技进步二等奖,其他都是省里的一等奖。这些都不是个人能够单独完成的,是集体智慧和能力的展现。围堰爆破安全无忧记者:这次右岸上游三期围堰整体爆破,离大坝那么近,安全吗?曹广晶:这次爆破世界瞩目。主要体现在:一次爆破的方量太大,差不多有20万方,围堰爆破炸药达180多吨,埋在30多米深的水下爆破,距离已经建成的大坝太近,所以这次爆破的指标就控制在对现有建筑不影响的范围。有爆破就有震动,要控制好安装密度和每一响药量,每响之间间隔时间很短,就像放鞭炮一样,是一串,听起来是一响,实际上每响之间是有精确计算的,是毫秒计的,所以每响引起的震动很小。这么大规模的爆破堪称世界第一。不过,我们已经经历过很多次试验,效果不错。没有试验成功是不会上主体建筑物的,三峡工程的质量保证基本上就是遵循这么一个法则。虽然爆破对大坝主体冲击不大,但是对薄弱部位比如船闸的冲击确是一次考验。江水变清是祸是福?记者:我们注意到,坝下的江开始变清了,这种现象是祸是福?泥都留在水库里吗?曹广晶:河水变清当然是利大于弊,这说明了长江上游生态环境的好转。沙的含量越来越少,下游江水变清对河道和海岸线还是有一定影响的。但是下游最大的问题还是在于防洪,泥沙沉底,江汉平原很多河段都是地上河,泥沙在下游淤积,造成不断的加高堤防。清水下泻不仅对河底进行冲刷,也对河岸冲刷,地球自转,水对河岸的冲刷是由河流的本身特性所决定的,而清水对河床底部的冲刷,清洗河床本身是有好处的。记者:水库里面的泥沙越来越多,对此有什么对策?曹广晶:水库里面沉积的泥沙,我们更为重视,它直接关系到大坝的寿命。最好的解决办法是排放到下游,来多少排多少。汛期排放的泥沙更多。在汛期保持低水位,维持较高的流速,排放中带出泥沙。修水库以后,肯定有一部分泥沙滞留在水底,大坝设计了死库容,另外有库容,可以长期调节使用。汛期水位降低,水流量也大,所有机组同时发电,可以达到65万千瓦,比平时的70万千瓦少不了多少,这也是在目标矛盾的情况下最有利的一种选择方法。遇到大洪峰,超出安全系数的部分也是通过水位下降尽量排。我们不能忘记水患,国家兴建大坝,从根本上讲是为了根除江汉平原的水灾。记者:三峡大坝库区水土流失有恶化的趋势,对吧?曹广晶:三峡库区是造成了大量的水土流失,但是总的来讲,移民搬迁过程中还是减少了,1992年以后比上世纪50年代到1992年减少了一亿多吨。原因主要有:一是上游建设水利工程,起到一定的拦沙作用;二是上游水土保持的结果,多植树,通过卫星拍摄的照片显示,现在自然侵蚀面积已经少了很多;三是上游大量的挖沙,对沙子的利用也使长江含沙量减少。所以尽管三峡库区搬迁工程对水土流失还是有影响,但总的来讲整个上游水土保持是有效的。别的国家在炸坝,我们为什么还要建个不停?记者:美国等发达国家已经停止建坝,甚至开始炸坝,您怎么看待这个问题?曹广晶:这是一个能源理念问题。能源问题不仅是发展问题,也是个政治问题。在中国能源构成中煤炭大约占3/4,水电约占1/4,核电所占比重很小,在很长一段时间这种能源构成不会改变。水电是基础能源之一,电力走什么路,立足于国内的供给情况,核电带来的隐患比水电可能更大,安全标准更高,投资也更大。煤电的主导地位未来几十年不会改变,但是煤炭毕竟是有限的资源,几十年后就差不多枯竭了。去年年产21亿吨煤,有一半用于发电,在运输、开采、燃烧过程中造成的二氧化碳污染也是很大的,中国已经签订了《京都议定书》,以后将会承担起相应的国际责任。而中国的水电储量非常丰富,由于中国地形的三级落差,水电潜能的储量世界第一,而且不受战争的影响。现在世界上电力开发充分的是挪威最充分,达到了99%,西欧在80%以上,美国也达到70%。这些发达国家的经验,都是先开发水电,因为水电某种程度上是取之不尽,用之不竭的,可循环利用的资源,有水就有电。上世纪80年代以后,国际环保人士反对建坝,理由无非就是改变了河道,影响生态。2004年我们请美国大坝委员会主席维奥蒂将美国炸坝情况作了介绍,大坝本身是有寿命的,美国拆的坝都是一些功能废弃的低坝、险坝,没有谁疯狂到把美国胡佛大坝给炸了。这种反坝的潮流本身在美国并没有形成强大的潮流。船闸是否不利于航运记者:三峡大坝到顶后,上游航运航道肯定有明显改善,但是船闸真的有利于整个长江航运吗?曹广晶:水库兴建之后,虽然船过闸会花费一点时间,但是由于大坝上游的水路得到明显改善,总的来讲,时间是缩短了,这与立交桥相似,虽然需要绕行,但是省去了等红绿灯的时间,所以说还是快了。同时航运改善后,货船吨位提高,成本下降,安全性提高等都是有利的。现在过闸只需要3个小时,比初期节省半个小时。记者:长江下游枯水季节的航运呢?曹广晶:依照我们现在的条件,只能说与建三峡之前比,尤其荆江地区浅滩较多,依然是制约长江航道的主要问题,经常在枯水季节告急。修建三峡水库之后,对下游的调节能力得到加强,现在枯水季节能够保持下游流量下限不低于5000,相比以前的3000增加了1000多个流量。对于上游来讲,水速减慢,河面变宽,水深增加;对于下游来讲,调节后水流量增加。所以对于长江航运应该统观,而不是孤立的只看某一个点。比如葛洲坝以前有好几条大的旅游船,枯水季节是根本开不到重庆,因为水太浅了。现在三峡蓄水后,就可以顺利开到重庆。现在货船单船可以达到7000吨,而以前最高只有3000吨。除干流之外,蓄水后支流也得到改善。山区里支流的流量是季节性的,不稳定,现在水位抬高之后,船可以自由出入了,像矿山原来运不了的也可以运出来了。过去最高年份2002年长江航道货运量为1803万吨,2004年达到4340万吨,2005年大致维持在2004年的水平,过船数量持平,但吨位增加。从长远来看,长江黄金水道的潜力还在于长江船舶的大型化、标准化。摘引自:《光明日报》2006-05-1905:32(本报记者夏斐夏静通讯员肖创权)三峡工程之最三峡工程是当今世界最大的水利枢纽工程。它的许多指标都突破了我国和世界水利工程的纪录。●三峡工程从首倡到正式开工有75年,是世界上历时最长的水利工程。●三峡工程从上世纪四十年代初勘测和五十年代至八十年代全面系统的设计研究,历时半个世纪,积累了浩瀚的基本资料和研究成果,是世界上前期准备工作最为充分的水利工程。●三峡工程的兴建问题在国内外都受到最广泛的关注,是迄今唯一的经过我国最高权力机关全国人民代表大会审议和投票表决的水利工程。●三峡水库总库容393亿立方米,防洪库容221.5亿立方米,水库调洪可消减洪峰流量达每秒2.7─3.3万立方米,是世界上防洪效益最为显著的水利工程。●三峡水电站总装机1820万千瓦,年发电量846.8亿千瓦/时,是世界上最大的水电站。●三峡水库回水可改善川江650公里的航道,使宜渝船队吨位由现在的3000吨级堤高到万吨级,年单向通过能力由1000万吨增加到5000万吨;宜昌以下长江枯水航深通过水库调节也有所增加,是世界上航运效益最为显著的水利工程。●三峡工程包括两岸非溢流坝在内,总长2335米。泄流坝段483米,水电站机组70万千瓦×26台,双线5级船闸+升船机,无论单项、总体都是世界上建筑规模最大的水利工程。●三峡工程主体建筑物土石方挖填总量约1.25亿立方米,混凝土浇筑量2643万立方米,钢材59.3万吨(金结安装占28.08万吨),是世界上工程量最大的水利工程。●三峡工程深水围堰最大水深60米、土石方月填筑量170万立方米,混凝土月灌筑量55.4万立方米,年浇筑量达543万立方米,年工程量和月工程量都突破世界纪录,是水利施工强度最大的工程。●三峡工程截流流量9010立方米/秒,施工导流最大洪峰流量79000立方米/秒,是世界水利工程施工期流量最大的工程。●三峡工程泄洪闸最大泄洪能力10万立方米/秒,是世界上泄洪能力最大的泄洪闸。●三峡工程的双线五级、总水头113米的船闸,是世界上级数最多、总水头最高的内河船闸。●三峡升船机的有效尺寸为120×18×3.5米,总重11800吨,最大升程113米,过船吨位3000吨,是世界上规模最大、难度最高的升船机。●截至2009年底,三峡工程水库移民最终可达113万人,是世界上水库移民最多、工作也最为艰巨的移民建设工程。摘引自:《光明日报》2006-05-1905:321.证券市场中介机构证券市场中介机构为证券的发行与交易提供服务的各类机构。中介机构是连接证券投资人与筹资人的桥梁,是证券市场运行的组织系统。在证券市场起中介作用的机构是证券公司和其它证券服务机构,通常把两者合称为证券中介机构。证券市场功能的发挥,很大程度上取决于证券中介机构的活动。通过它们的经营服务活动,沟通了证券需求者与证券供应者之间的联系,不仅保证了各种证券的发行和交易,还起到维持证券市场秩序的作用。2.证券公司证券公司又称证券商,是指依法设立可经营证券业务的、具有法人资格的金融机构。证券公司的主要业务有代理证券发行、代理证券买卖、自营性证券买卖以及其它咨询业务,如兼并和收购等。证券公司一般分为综合类证券公司和经纪类证券公司。在我国,证券公司是指依照《公司法》规定,经国务院证券监督管理机构审查批准的从事证券经营业务的有限责任公司或者股份有限公司。3.综合类证券公司综合类证券公司在我国是指可以经营证券经纪业务、证券自营业务、证券承销业务和经国务院证券监督管理机构核定的其它证券业务的证券公司。4.经纪类证券公司经纪类证券公司在我国是指只能从事单一的经纪业务的证券公司。它是我国依据分类管理的原则划分的证券公司的一种形式。5.证券经纪业务证券经纪业务又称代理买卖证券业务。是指证券公司接受投资者(客户)委托代投资者(客户)买卖有价证券的行为,是证券公司最基本的一项业务。6.证券自营业务证券自营业务是指证券公司为本机构购买证券、赚取差价并承担风险的行为。7.证券投资咨询证券投资咨询是指综合类证券公司为客户提供的有关资产管理、负债管理、风险管理、流动性管理、投资组合设计、估价等多种咨询服务。有时候,证券经营机构提供的咨询服务包含在证券承销、经纪、基金管理等业务之中。8.资产管理资产管理是指委托人将自己的资产交给受托人,由受托人为委托人提供理财服务的行为。9.证券公司的管理模式证券公司的管理模式是指目前国内证券公司若干具有代表性的组织管理形式。证券公司的管理模式将随着市场的演变而发生变化。大体上,目前国内证券公司基本实行总部式、分公司式和结合式管理方式。10.总部式管理总部式是指由证券公司按照业务分类设立若干总部,分别管理各块业务。这种管理模式比较倾向于证券公司的垂直管理,强调专业化管理。11.分公司式管理分公司式管理是指由证券公司按照区域分别设立分公司,由分公司对区域内的各块业务实施分块管理。这种模式比较倾向于按地域实行分块管理。12.结合式管理结合式管理是指将上述两种管理模式结合起来,倾向于实行矩阵式组织结构。这种模式结合了总部式和分公司式两种管理模式的优点,在业务总部和地区分公司之上设立了一些专业化委员会和协调小组,促进各平行和垂直组织的沟通和协调,优化配置企业资源,实现在保证业务部门和地区分公司相对独立前提下的集中调控。13.证券公司的业务管理证券公司的业务管理通常是指证券公司通过制定业务发展规划,规范业务流程、鼓励业务创新、控制业务风险等手段,实行证券公司发展战略的全过程。证券公司的业务管理证券公司管理的基础。14.承销业务管理承销业务管理是指证券公司对开展为客户提供战略咨询、企业并购、代理发行有价证券,以及辅导、保荐企业上市等业务过程、业务统计和业绩评价进行管理。15.经纪业务管理经纪业务管理是指证券公司对营业网点和经纪业务人员所开展对运用各种电子服务手段接受客户委托、代理证券买卖,与证券交易所进行清算交割,并提供投资咨询、账户管理等服务过程和业务统计、业绩评价等进行的管理。16.自营业务管理自营业务管理是指证券公司对自营业务人员所开展的证券投资计划、下单买卖的过程、证券买卖的结果等业务过程和业务统计、业绩评价进行的管理。17.资产管理业务资产管理业务是指证券公司对资产管理业务人员所开展的为客户设计证券投资计划、下单买卖的过程和结果和给客户的回报等业务过程和业务统计、业绩评价进行的管理。18.证券公司财务管理证券公司财务管理,是指证券公司通过为企业取得和运用资金,制定内部财务会计政策,建立一套会计系统记录和报告财务信息,以追求证券公司价值最大化的全过程。19.证券服务机构证券服务机构是指依法设立的从事证券服务业务的法人机构。主要包括证券登记结算公司、证券投资咨询公司、信用评级机构、会计师事务所、资产评估机构、律师事务所、证券信息公司等。20.律师事务所律师事务所是律师开展业务的工作机构。在证券市场上,它是以法律咨询形式参与证券市场,向证券市场的主体通过法律帮助的专业机构。其中,律师是指依照有关法规对取得律师资格证书,经司法行政机关批准获得律师职业证,在律师事务所从事律师业务的执业人员。21.会计师事务所会计师事务所是指依法独立承担注册会计师业务的中介服务机构。我国对从事证券相关业务的会计师事务所和注册会计师实行许可证管理制度。根据有关部门颁布的《关于注册会计师执行证券期货相关业务实行许可证管理的暂行规定》,注册会计师必须取得有关部门颁发的执行证券期货相关业务许可证,方可从事对公开发行和交易股票的企业、证券经营机构和证券交易场所进行会计报表审计、净资产验证、咨询服务等证券相关业务。22.资产评估机构资产评估机构是指组织专业人员依照国家有关规定和数据资料,按照特定的目的,遵循特定的目的,遵循适当的原则、方法和计价标准,对资产价格进行评定估算的专门机构。其中,从事证券业务的资产评估机构是指对股票公开发行、上市交易的公司资产进行评估和开展与证券业务有关的资产评估业务的专门机构。23.证券投资咨询公司证券投资咨询公司是指对证券投资者和客户的融资活动、证券交易活动和资本运营提供咨询服务的专业机构。目前,我国证券投资咨询公司主要有两种类型:一是专门从事证券咨询业务的专营咨询机构,另一类是兼作证券投资咨询业务的兼营咨询机构。24.信用评级机构信用评级机构是金融市场上一个重要的服务性中介机构,它是由专门的经济、法律、财务专家组成的、对证券发行人和证券信用进行等级评定的组织。证券信用评级的主要对象为各类公司债券和地方债券,有时也包括国际债券和优先股票,普通股股票一般不作评级。执业药师考试中药化学中药有效成分的提取方法有哪些(一)(一)溶剂法

针对中药所含有效成分及共存杂质的性质,选择适当的溶剂,采用适宜的方法将有效成分从药材中提取出来。需要掌握4个方面的问题:

1.常用溶剂及性质

常用溶剂包括石油醚、苯、乙醚(Et2O)、氯仿(CHCl3)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2O)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等,极性依次由小渐大。其中排在正丁醇以前的溶剂与水混合后能够分层,可用于从水溶液中萃取化学成分,而丙酮、乙醇、甲醇与水混合后不分层。另外象氯仿比水重、乙醚沸点低等一些基本知识,需要知道。

2.中药化学成分的极性

中药化学成分因分子结构的不同会表现不同的极性。化合物极性的大小由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。一般而言,中药成分的分子越小,取代基的极性越强,极性基团的数目越多,则该成分极性越大,亲水性越强。如何判断某混合物中各成分的极性相对大小,是一个非常重要的问题。

3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理

“相似相溶原理”的“相似”指的是极性相似,即所用溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。一般,亲脂性强的溶剂,如石油醚,可提取亲脂性强的中药成分,如油脂、挥发油、游离甾体和三萜类化合物;氯仿或乙酸乙酯可提取游离生物碱、有机酸及黄酮苷元、香豆素苷元等中等极性化合物;丙酮或乙醇、甲醇可提取苷类、生物碱盐、鞣质等极性化合物;水可提取氨基酸、糖等水溶性成分。

4.提取方法

溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。

(二)水蒸气蒸馏法

能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件,即挥发性、热稳定性和水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱等)、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素等。

(三)升华法

适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。如何对中药有效成分进行分离与精制(二)根据物质溶解度的差别,如何对中药有效成分进行分离与精制?

1.结晶法

需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。

结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用。

判定结晶纯度的方法:理化性质均一;固体化合物熔距≤2℃;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。

2.沉淀法

可通过4条途径实现:

1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法(沉淀多糖、蛋白质)、醇提水沉法(沉淀树脂、叶绿素)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。

2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。

3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。

4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离水溶性生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)等。

根据物质在两相溶剂中分配比的差异,如何对中药有效成分进行分离与精制?

1.液-液萃取

选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈好分离。

2.纸色谱(PC)

属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定,亦可用于生物碱的色谱鉴别等。

3.分配柱色谱

可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大,流动相极性小,可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反,适宜分离脂溶性化合物。

如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制?

1.透析法

适用于水溶性的大分子成分(如蛋白质、多肽、多糖)与小分子成分(如氨基酸、单糖、无机盐)的分离。

2.凝胶过滤法

又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时,各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶(SephadexG)和羟丙基葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用,又可在有机溶剂中应用,分离混合物时,既有分子筛作用,又有吸附作用。如分离游离黄酮时,主要靠吸附作用;分离黄酮苷时,则分子筛的性质起主导作用。

3.超滤法

4.超速离心法

根据物质吸附性的差别,如何对中药有效成分进行分离?

在中药化学成分分离及精制工作中,应用较多的是固液吸附,其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂3个要素。按常用吸附剂的不同,大致可分为以下几种。

1)硅胶吸附色谱

硅胶为极性吸附剂,吸附力的大小取决于被分离物质的极性(极性越大,吸附力越强)和洗脱溶剂的极性(溶剂极性越弱,硅胶对被分离物质的吸附能力越强)。因此,用硅胶吸附色谱分离一组极性不同的混合物时,极性大的物质因吸附力大而洗脱慢;洗脱溶剂的极性增大,洗脱能力增强,洗脱速度加快。另外硅胶有一定的酸性,在用其分离碱性成分时,需注意。

2)氧化铝吸附色谱

氧化铝亦为极性吸附剂,其吸附规律与硅胶相似。不同的是,氧化铝有一定的碱性,且具有铝离子,在用其分离一些酸性或酚性成分时,易产生不可逆吸附而不能被溶剂洗脱。如蒽醌类、黄酮类(葛根异黄酮除外)成分分离时一般不选择氧化铝。

3)活性炭吸附色谱

活性炭为非极性吸附剂,其吸附规律与硅胶、氧化铝恰好相反。对非极性物质具有较强的亲和力,在水中对物质表现出强的吸附能力。常用于水溶液的脱色素,也可用于糖、环烯醚萜苷的分离纯化等。

4)聚酰胺吸附色谱

聚酰胺吸附属于氢键吸附,系通过其分子中众多的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。因此,聚酰胺吸附色谱特别适合分离酚类、醌类和黄酮类化合物。聚酰胺对被分离物质吸附力的大小取决于被分离物质分子结构中可与聚酰胺形成氢键缔合的基团数目及氢键作用强度。同时,溶剂也会影响聚酰胺对被分离物质的吸附,表现出各种溶剂在聚酰胺吸附色谱中洗脱能力有大有小,其由弱到强的大致顺序为水、甲醇、丙酮、氢氧化钠水溶液等。

5)大孔吸附树脂吸附色谱

大孔吸附树脂同时具有吸附性和分子筛性。一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性物质在水中易被极性树脂吸附。物质在溶剂中的溶解度大,树脂对此物质的吸附力就小,反之就大。对非极性大孔吸附树脂来说,洗脱溶剂极性越小,洗脱能力越强。该法可用于皂苷类成分的纯化分离。

选择离子交换法分离中药有效成分,需注意什么问题?

1)离子交换法适用于酸性、碱性或两性成分的分离,即要求被分离物质在水(或酸水,或碱水)溶液中呈解离状态。

2)根据被分离物质呈解离状态时所带电荷的性质,可选择阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。鉴于中药所含大多数酸性、碱性或两性成分的酸碱性均较弱,一般在分离碱性成分时选择强酸性的阳离子交换树脂,在分离酸性成分时选择强碱性的阴离子交换树脂。

3)通过选择阴离子交换树脂和阳离子交换树脂,可将中药水提物中酸性、碱性、两性和中性成分进行分离。

4)离子交换法亦可用于相同电荷离子的分离,其分离的依据是解离程度的不同(酸性或碱性不同的化合物,在相同条件下,其解离程度会有差异)。解离程度越大,被洗脱下来的速度越慢。生物碱(三)1.什么是生物碱?其在植物界的分布规律及在植物体内的存在形式有哪些?

生物碱是指一类来源于生物界(以植物为主)的含氮有机化合物。多数生物碱分子具有较复杂的环状结构,且氮原子在环状结构内,大多呈碱性,一般具有生物活性。但有些生物碱并不完全符合上述生物碱的含义,如麻黄碱的氮原子不在环内,咖啡不显碱性等。

分布规律:(1)绝大多数生物碱分布在高等植物,尤其是双子叶植物中,如毛茛科、罂粟科、防己科、茄科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。(2)极少数生物碱分布在低等植物中。(3)同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。(4)一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存,且它们的化学结构有相似之处。

存在形式:有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷等。

2.生物碱的常见结构类型有哪些?

这一部分内容需要结合后面的重点中药(如麻黄、黄连、洋金花、苦参、汉防己、马钱子、乌头等)中所含的生物碱的结构类型去掌握。重要类型包括:

吡啶类:主要是喹喏里西啶类(苦参所含生物碱,如苦参碱)。

莨菪烷类:洋金花所含生物碱,如莨菪碱。

异喹啉类:主要有苄基异喹啉类(如罂粟碱)、双苄基异喹啉类(汉防己所含生物碱,如汉防己甲素)、原小檗碱类(黄连所含生物碱,如小檗碱)和吗啡类(如吗啡、可待因)。

吲哚类:主要有色胺吲哚类(如吴茱萸碱)、单萜吲哚类(马钱子所含生物碱,如士的宁)、二聚吲哚类(如长春碱、长春新碱)。

萜类:乌头所含生物碱(如乌头碱)、紫杉醇。

甾体:贝母碱

有机胺类:麻黄所含生物碱,如麻黄碱、伪麻黄碱。

3.生物碱的物理性质有哪些?

这一部分内容需要重点掌握某些生物碱特殊的物理性质,主要包括:

液体生物碱:烟碱、槟榔碱、毒藜碱。

具挥发性的生物碱:麻黄碱、伪麻黄碱。

具升华性的生物碱:咖啡因

具甜味的生物碱:甜菜碱

有颜色的生物碱:小檗碱、蛇根碱、小檗红碱。

另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响,如溶剂、pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋光性影响其生理活性,通常左旋体的生理活性强于右旋体。生物碱--中药化学(四)4.生物碱的溶解性有何规律?

1)亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂(如氯仿、乙醚),可溶于醇类溶剂,难溶于水;生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水。

2)季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水、酸水、碱水。

3)一些小分子生物碱既可溶于水,也可溶于氯仿,如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。

4)具有羧基的生物碱,可溶于碱水,如碳酸氢钠水溶液;具有酚羟基的生物碱,可溶于苛性碱溶液,如吗啡、青藤碱。

5)具有内酯(或内酰胺)结构的生物碱可溶于热苛性碱溶液,如喜树碱。

5.生物碱的碱性大小如何表示?影响生物碱碱性大小的因素有哪些?

生物碱的碱性大小用pKa(生物碱的共轭酸的解离常数的负对数)表示,pKa大,生物碱的碱性强。此处需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系,它们与生物碱碱性大小的关系为:pKa大、pKb小、Ka小、Kb大,生物碱的碱性强,反之则弱。

影响生物碱碱性大小的因素包括:

1)N原子的杂化方式:SP3氮大于SP2氮大于SP氮

2)电效应:

诱导效应:烷基的供电子诱导效应使碱性增强;苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键(含双键或氧原子的基团)的吸电子诱导效应使碱性降低。

共轭效应:大部分共轭效应使碱性降低,其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显,如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱;烯胺型生物碱大部分碱性降低,个别碱性增强,如蛇根碱。

3)空间效应:碱性降低,如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。东莨菪碱碱性小于莨菪碱,甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。

4)氢键效应:碱性增强,如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。

6.进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题?

1)常用沉淀试剂:碘化物复盐、重金属盐、大分子酸,其中碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂)最为常用。雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。

2)反应条件:稀酸水溶液。

3)假阳性:蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性,需净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水萃取液进行沉淀反应。

4)假阴性:麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。

5)应用:生物碱预识;生物碱提取、分离、纯化;生物碱检识(薄层或纸层色谱显色剂)。B17生物碱--中药化学(六)刘

斌(北京中医药大学中药学院)10.苦参生物碱的结构类型是什么?其理化性质和提取分离方法有哪些?

(1)结构类型

苦参所含生物碱主要是苦参碱和氧化苦参碱。此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等。这些生物碱都属于喹喏里西啶类衍生物。分子中均有2个氮原子,一个是叔胺氮,一个是酰胺氮。

(2)理化性质

碱性:苦参中所含生物碱均有两个氮原子。一个为叔胺氮(N-1),呈碱性;另一个为酰胺氮(N-16),几乎不显碱性,所以它们只相当于一元碱。苦参碱和氧化苦参碱的碱性比较强。

溶解性:苦参碱的溶解性比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿。

极性:苦参生物碱的极性大小顺序是:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。

(3)提取分离

苦参以稀酸水渗漉,酸水提取液通过强酸性阳离子交换树脂提取总生物碱。苦参碱和氧化苦参碱的分离,利用二者在乙醚中的溶解度不同进行。

11.麻黄生物碱的结构类型是什么?其理化性质、鉴别反应和提取分离方法有哪些?

(1)结构类型

麻黄中含有多种生物碱,以麻黄碱和伪麻黄碱为主,其次是甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。麻黄生物碱分子中的氮原于均在侧链上,属于有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于Cl的构型不同。

(2)理化性质

挥发性:麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小,具有挥发性。

碱性:麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱,碱性较强。由于伪麻黄碱的共轭酸与C2-OH形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱,所以伪麻黄碱的碱性强于麻黄碱。

溶解性:由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小,其溶解性与一般生物碱不完全相同,既可溶于水,又可溶于氯仿,但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱形成盐以后的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于氯仿,而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。

(3)鉴别反应

麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应,但可用下述反应鉴别:

二硫化碳-硫酸铜反应

属于仲胺的麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。属于叔胺的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和属于伯胺的去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱不反应。

铜络盐反应

麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠,溶液呈蓝紫色。

(4)提取分离

溶剂法:利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于水,又能溶于亲脂性有机溶剂的性质,以及麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异,使两者得以分离。方法为麻黄用水提取,水提取液碱化后用甲苯萃取,甲苯萃取液流经草酸溶液,由于麻黄碱草酸盐在水中溶解度较小而结晶析出,而伪麻黄碱草酸盐留在母液中。

水蒸汽蒸馏法:麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性,可用水蒸汽蒸馏法从麻黄中提取。

离子交换树脂法:利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子交换树脂柱上,而麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱,先从树脂柱上洗脱下来,从而使两者达到分离。执业药师考试辅导:生物碱-中药化学(七)北京中医药大学中药学院刘

斌12.黄连生物碱的结构类型是什么?小檗碱有何主要理化性质和鉴别反应?

(1)结构类型

黄连生物碱主要包括小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱等,均属于苄基异喹啉衍生物,除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型,且都是季铵型生物碱。其中以小檗碱含量最高(可达10%),有抗菌、抗病毒作用。

(2)小檗碱的理化性质

1)性状

小檗碱为黄色针状结晶,加热至110℃变为黄棕色,于160℃分解。盐酸小檗碱加热至220℃分解,生成红棕色的小檗红碱。

2)碱性

小檗碱属季铵型生物碱,可离子化而呈强碱性,其pKa值为11.50。

3)溶解性

游离小檗碱能缓缓溶解于水中,易溶于热水或热乙醇,在冷乙醇中溶解度不大。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小,较易溶于沸水,难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸,如甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等结合,形成的盐在水中的溶解度都很小。

4)互变异构

小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在,可以离子化呈强碱性,能溶于水,溶液为红棕色。但在其水溶液中加入过量强碱,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。醇式或醛式小檗碱为亲脂性成分,可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。

(3)小檗碱的鉴别反应

小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外,还具有两个特征性检识反应。

1)丙酮加成反应

在强碱性下,盐酸小檗碱可与丙酮反应生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。

2)漂白粉显色的反应

在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通入氯气),小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。

13.汉防己生物碱的结构类型是什么?有何主要理化性质?如何提取分离?

(1)结构类型

汉防己甲素和汉防己乙素均为双苄基异喹啉衍生物,氮原子呈叔胺状态;轮环藤酚碱为季铵型生物碱。

(2)理化性质

1)碱性

汉防己甲素和汉防己乙素分子结构中均有两个处于叔胺状态的氮原子,碱性较强。轮环藤酚碱属于原小檗型季铵碱,具强碱性。

2)溶解性

汉防己甲素和汉防己乙素亲脂性较强,具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者分子结构中取代基的差异,前者为甲氧基,后者为酚羟基,故汉防己甲素的极性较小,能溶于冷苯;汉防己乙素极性较大,难溶于冷苯。轮环藤酚碱为水溶性生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。

(3)提取分离

汉防己用乙醇提取得总生物碱,然后根据各成分溶解性和极性的差异进行分离。将总生物碱溶于稀酸水,利用汉防己甲素和汉防己乙素在苯中溶解度的差异,碱化后用苯萃取出汉防己甲素,再用氯仿萃取出汉防己乙素;轮环藤酚碱为水溶性生物碱,仍留在碱水层。汉防己甲素和汉防己乙素的分离也可采用氧化铝柱色谱,利用其极性的差异进行分离,汉防己甲素极性小,先被洗脱,而汉防己乙素极性大,后被洗脱。苷类--中药化学(十)倪

健3.苷类化合物的一般性状、溶解性、旋光性、显色反应如何?

(1)一般性状:苷类多是固体,其中糖基少的可结晶,糖基多的如皂苷,则多呈具有吸湿性的无定形粉末。苷类一般是无味的,但也有很苦的和有甜味的。

(2)溶解性:苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系,其亲水性往往随糖基的增多而增大,大分子苷元如甾醇等的单糖苷常可溶于低极性有机溶剂,如果糖基增多,则苷元所占比例相应变小,亲水性增加,在水中的溶解度也就增加。因此用不同极性的溶剂顺次提取时,在各提取部位都有发现苷的可能。C-苷与O-苷不同,无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。

(3)旋光性:多数苷类呈左旋光性,但水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋光性,比较水解前后旋光性的变化,可用以检识苷类的存在。

(4)显色反应:Molish反应。Molish试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。可检识糖和苷的存在。

4.苷类化合物苷键裂解方法有哪些?

通过苷键的裂解反应可使苷类化合物苷键切断,其目的在于了解组成苷类的苷元结构及所连接的糖的种类和组成,决定苷元与糖的连接方式及糖与糖的连接方式。苷类化合物苷键裂解方法主要包括以下几种。

(1)酸催化水解

苷键具有缩醛结构,易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反应是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体,在水中溶剂化而成糖。

酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系,只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解,其水解难易的规律可概括为:

①按苷键原子不同,酸水解的易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

③酮糖较醛糖易水解。

④吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH,则最难水解。

⑤氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。

⑥芳香属苷,如酚苷因苷元部分有供电子结构,水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷容易得多。

⑦苷元为小基团者,苷键横键的比苷健竖键的易水解,因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者,苷键竖键的比横键的易水解,因为苷的不稳定性促使水解。

⑧N-苷易接受质子,但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时,N-苷也难于用矿酸水解。

(2)碱催化水解

仅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。

(3)酶催化水解

酶催化反应具有专属性高,条件温和的特点。常用的酶有转化糖酶,水解β-果糖苷健。麦芽糖酶专使α-葡萄糖苷键水解。杏仁苷酶是一种β-葡萄糖苷水解酸,专属性较低,水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷。纤维素酶也是β-葡萄糖苷水解酶。

pH条件对酶水解反应是十分重要的,芥子苷酶水解芥子苷,在pH7时酶解生成异硫氰酸酯类,在pH3~4时酶解生成腈和硫黄。

(4)氧化开裂法

Smith裂解是常用的氧化开裂法。特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及难水解的C-苷。但不适用于苷元上有1,2-二醇结构的苷类水解。

Smith裂解反应分3步:过碘酸钠氧化、四氢硼钠还原、稀酸水解。

从Smith裂解得到的多元醇,可确定苷中糖的类型。如六碳糖苷(如葡萄糖、甘露糖、半乳糖)Smith裂解得到的多元醇为丙三醇;五碳糖苷(如阿拉伯糖、木糖)Smith裂解得到的多元醇为乙二醇;甲基五碳糖苷(如鼠李糖)Smith裂解得到的多元醇为1,2-丙二醇。

B17苷类--中药化学(十一)北京中医药大学中药学院刘斌5.提取苷类化合物时,应注意什么问题?

提取原生苷时,必须设法抑制或破坏酶的活性。一般常用方法是在中药中加入碳酸钙,或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同时尽量避免与酸、碱接触。提取次生苷时要利用酶的活性。

采用溶剂萃取法分离时,一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元,用醋酸乙酯萃取得到单糖苷,用正丁醇萃取得到多糖苷。

6.研究苷类化合物结构时,糖的鉴定方法有哪些?

(1)纸色谱

糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开,其中以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。

糖类的纸色谱常用显色剂有:硝酸银试剂;三苯四氮唑盐试剂;苯胺-邻苯二甲酸盐试剂;3,5-二羟基甲苯—盐酸试剂;过碘酸加联苯胺试剂等。

(2)薄层色谱

糖的极性大,在硅胶薄层上进行层析时,点样不宜过多(一般少于5μg)。若点样太多,斑点就会明显拖尾,Rf值也下降,使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐(主要是强碱与弱或中等强度的酸所成的盐)的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层,则样品承载量可明显增加,分离效果也有改善。

(3)气相色谱

(4)离子交换色谱

(5)液相色谱

7.研究苷类化合物结构时,糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些?

研究苷类化合物结构时,糖链的结构研究主要解决三个问题:单糖的组成;糖与糖的连接位置和顺序;苷键的构型。

(1)单糖的组成鉴定

一般是将苷键全部酸水解,然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。

(2)单糖之间连接位置的确定

将苷全甲基化,然后水解苷键,鉴定所有获得的甲基化单糖,其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和,否则会发生去甲基化反应和降解反应。

目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的苷化位移来确定。

(3)糖链连接顺序的确定

早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解,酶水解,乙酰解,碱水解等方法,将苷的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖),然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰击质谱(FABMS)中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外,目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。

(4)苷健构型的确定

①利用酶水解进行测定

如麦芽糖酶能水解的为α-苷键,而杏仁苷酶能水解的为β-苷键。但必须注意并非所有的β-苷键都能为杏仁苷酶所水解。

②利用Klyne经验公式进行计算

Δ[M]D=[M]D苷—[M]D苷元

③利用NMR进行测定

1HNMR:葡萄糖β-苷键JH1-H2=6~8Hz,α-苷键JH1-H2=3~4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。

13CNMR:1JC1-H1=170Hz(α-苷键),1JC1-H1=160Hz(β-苷键)。

8.苦杏仁苷有何主要理化性质?如何鉴别?

苦杏仁苷是一种氰苷,易被酸和酶所催化水解。水解得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定,易分解生成苯甲醛和氢氰酸。因此小剂量口服苦杏仁苷,由于生成α-羟基苯乙腈,并进而释放出少量氢氰酸,对呼吸中枢呈镇静作用,而具有镇咳作用。但大剂量口服,则可产生中毒症状。

鉴别苦杏仁苷时,可利用其水解产生的苯甲醛。苯甲醛不仅具有特殊的香味,而且可使三硝基苯酚试纸显砖红色。以此鉴定苦杏仁苷的存在。B17醌类化合物——中药化学(十二)北京中医药大学中药学院刘

斌中药中含有的醌类化合物的主要结构类型有哪些?代表性的化合物是什么?

中药中含有的醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

一、苯醌类。可分为邻苯醌和对苯醌两大类,前者不稳定,天然存在者以后者为多见。软紫草中含有的arnebinol、arnebinone属于此类,具有抑制前列腺素PGE2生物合成的作用。

二、萘醌类。紫草及软紫草中的紫草素、异紫草素属于萘醌化合物,为紫草的有效成分,具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。

三、菲醌类。丹参含有多种菲醌衍生物,其中丹参醌ⅡA、丹参ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物,丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。丹参醌类结构上具有菲醌母核,但生源属于二萜类。

丹参菲醌类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。

四、蒽醌类。蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。按母核可分为

单蒽核类及双蒽核类,按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。

(一)单蒽核类

1、蒽醌及其苷类。天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见,其C-9、C-10为最高氧化状态,较为稳定。①大黄素型。羟基分布于两侧的苯环上。多数化合物呈黄色。大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。虎杖也含有此类成分。②茜草素型。羟基分布在一侧苯环上,颜色为橙黄至橙红色,种类较少,如茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素等。

2、氧化蒽酚类。蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚,氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定,氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚,蒽二酚易氧化成蒽醌。

3、蒽酚或蒽酮类。蒽醌在酸性溶液中被还原,则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。

4、C-糖基蒽类。

(二)双蒽核类

l、二蒽酮类衍生物。二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氢还原则生成二分子蒽酮,用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。

二蒽酮类化合物C10-C10'键易于断裂,生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A,就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。

2、二蒽醌类。

3、去氢二蒽酮类。醌类化合物有哪些主要物理性质?

1、性状。醌类化合物如无酚羟基,则近乎无色。随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色。引入的助色团越多,颜色越深。天然醌类多为有色晶体。苯醌及萘醌多以游离状态存在,蒽醌往往结合成苷。

2、升华性。游离的醌类多具升华性,小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏。

3、溶解性。游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂,微溶或不溶于水。而醌类成苷后,极性增大,易溶于甲醇、乙醇、热水,几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。醌类化合物的酸性大小与结构有何关系?

醌类化合物多具有酚羟基,呈酸性,易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同,酸性强弱也不一样。一般规律如下:

(1)带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者,一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同,能溶于NaHCO3水溶液。

(2)如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上,属插烯酸结构,酸性与羧基类似。

(3)由于α-羟基蒽醌中的OH与C=O形成分子内氢键,β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性较弱,不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。

(4)羟基数目越多,酸性越强。随着羟基数目的增加,无论α位或β位,其酸性都有一定程度的增强。

蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为:含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物:用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取,其结果为酸性较强的化合物(带COOH或二个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(带一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(带二个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(带一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。醌类化合物有哪些重要显色反应?

(1)Feigl的反应

醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。

(2)无色亚甲蓝显色试验

无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。

(3)Borntrager反应

在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。

(4)Kesting-Craven反应

当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,呈蓝绿色或蓝紫色,可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。

(5)与金属离子的反应

蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色,可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上,显橙黄色至橙色;如已有一个α-OH,并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色,若在间位则显橙红色至红色,在对位则显紫红色至紫色。如何从中药中提取分离蒽醌类化合物?

1、提取。一般选用甲醇、乙醇作为提取溶剂。

2、分离。

①蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离:蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性不一样,后者易溶于有机溶剂如氯仿,前者易溶于水。

②游离蒽醌衍生物的分离:一般采用溶剂分步结晶法、梯度pH萃取法和色谱法。梯度pH萃取法是最常用的手段。另外柱色谱也是常用手段,常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺,一般不用氧化铝,以免发生不可逆的化学吸附。

从中药大黄中提取分离游离蒽醌衍生物时,可采用以下方法:大黄用乙醇回流提取—乙醇提取物用乙醚溶解—乙醚溶液依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠和5%氢氧化钠萃取—碱水液分别酸化,过

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