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高三模拟试题高三模拟试题PAGE20PAGE1山东省菏泽市单县二中2023届高三一模模拟练1可能用到的相对原子质量:H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59选题题本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.化学与日常生活息息相关。下列说法错误的是()A.科学家成功将CO2转化为淀粉,该过程中涉及到氧化还原反应B.飞船返回舱表层材料中的玻璃纤维属于天然有机高分子C.加入明矾后泥水变澄清D.切开的茄子放置后切面变色〖答案〗B〖解析〗CO2转化为淀粉,碳的化合价发生变化,发生涉及到氧化还原反应,A正确;玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料,B错误;明矾净水的原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有吸附性,可以使泥水变澄清,C正确;茄子中存在一类叫“酚氧化酶”的物质,它遇到氧气之后,发生化学反应产生一些有色的物质。反应时间越长,颜色越深,D正确。2.下列有关实验操作的叙述合理的是()A.用酒精灯加热烧瓶、蒸发皿时,都需要垫上石棉网B.用酒精为萃取剂萃取碘水中的碘单质C.蒸馏自来水实验中发现忘加沸石,冷却后再加入沸石D.蒸发操作时,将溶液放入坩埚中加热到出现大量晶体后停止加热〖答案〗C〖解析〗A.用酒精灯加热蒸发皿时,不需要垫上石棉网,A错误;B.酒精与水互溶,萃取碘水中的碘单质时不能用酒精作萃取剂,B错误;C.若在热溶液中加入沸石会引起暴沸,蒸馏自来水实验中发现忘加沸石,冷却后再加入沸石,C正确;D.坩埚能用于灼烧固体、不适合蒸发,蒸发操作时,将溶液放入蒸发皿中加热到出现大量晶体后停止加热,D错误。3.下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是()A.用装置甲可制取C2H4B.装置乙蒸干MnCl2溶液,可制取MnCl2·4H2OC.将碘水转移至装置丙中,加入CCl4,塞上玻璃塞用力振摇,以萃取碘水中的碘单质D.用装置丁可以比较KMnO4、Cl2、S的氧化性强弱〖答案〗D〖解析〗A.乙醇和浓硫酸混合加热170℃制取乙烯,需控制混合液温度,温度计要插入液面下,A错误;B.MnCl2溶液含有Mn2+会水解,产生Mn(OH)2和HCl,随着加热和水的蒸发,水解反应向水解方向移动,HCl挥发,最终会完全反应,生成Mn(OH)2,无法得到MnCl2·4H2O,B错误;C.萃取操作,振摇分液漏斗时要将分液漏斗倒转,使液体充分接触,C错误;D.根据氧化剂的氧化性大于氧化产物,高锰酸钾与浓盐酸反应生成Cl2,Cl2和硫化钠反应生成硫单质(黄色沉淀),只要观察到试管中出现黄色沉淀,即可说明氧化性:KMnO4>Cl2>S,D正确。4.5-氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体,并放出大量的热,是制造HTPB火箭推进剂的重要原料,结构简式如图,其中五元环为平面结构,下列说法正确的是()A.基态N原子核外电子的运动状态有3种B.阴离子的空间构型为三角锥形C.该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同D.该化合物因存在类似于苯分子的大键,所以非常稳定〖答案〗D〖解析〗A.已知N为7号元素,其原子核外有7个电子,根据鲍利不相容原理可知,基态N原子核外电子的运动状态有7种,A错误;B.阴离子即,中心原子N原子周围的价层电子对数为:3+(5+1-3×2)=3,故其空间构型为平面三角形,B错误;C.由题干图示结构可知,该化合物中五元环上以双键连接的氮原子和碳原子均为sp2杂化,以单键连接的氮原子以sp3杂化,故它们的杂化方式不相同,C错误;D.该化合物因存在类似于苯分子的大键,所以非常稳定,D正确。5.茚地那韦被用于新型冠状病毒肺炎的治疗,结构简式如图所示,下列说法正确的是()A.茚地那韦分子中含有羟基和酮羰基B.1mol茚地那韦最多与11mol氢气发生加成反应C.虚线框内的所有碳、氧原子可能处于同一平面D.茚地那韦可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,能与NaOH溶液反应,不与FeCl3溶液显色,〖答案〗D〖解析〗A.该分子中含有羟基(—OH),不含酮羰基,结构中的—NH—CO—是酰胺基,A项错误;B.分子中的可以与H2反应,1mol消耗3molH2,苯环可以与H2反应,也是1∶3的关系,碳氧双键由于来源于酰胺基,不能和氢气加成,所以1mol该分子消耗9molH2,B项错误;C.如图虚线框内,苯环中的6个碳原子在一个平面上,1号碳和2号碳是取代了苯环上原来的氢,也在苯环的平面上,1号或者2号碳是四面体的中心,最多再有2个原子与其共面,可以选择苯环上的C和3号碳,1、2、3号碳原子共面,对于3号碳上的O则不在此平面上,C项错误;D.该结构中有羟基,可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,分子中含酰胺基,没有酚羟基,故不能使氯化铁溶液显色,D项正确。6.某新型漂白剂的结构如图,其组成元素均为短周期元素,其中X与Y同周期,X与W对应的简单离子核外电子排布相同,且W、Y、Z的价电子数之和等于X的最外层电子数。下列说法错误的是()A.原子半径:W>Y>X>ZB.四种元素中X电负性最大C.1mol该物质中含有2mol配位键D.第一电离能介于X与Y之间的同周期元素有1种〖答案〗D〖解析〗短线表示是共价键和配位键,X形成两个键可能是O或S,Z形成一个键可能是H或F或Cl,根据“W、Y、Z的价电子数之和等于X的最外层电子数”,Z只能是H,W原子最外层有2个电子,可推出Y最外层3个电子,说明结构中Y形成化学键中有配位键,再根据“W、X对应的简单离子核外电子排布相同”,且X与Y同周期,W只能是Mg,X是O,Y是B,Z是H。A.同周期元素从左到右原子半径增大,电子层数越多原子半径越大,则原子半径:W(Mg)>Y(B)>X(O)>Z(H),A正确;B.非金属性越强其电负性越大,四种元素中,氧元素电负性最大,B正确;C.结合Y为B和结构图可看出1mol该物质中含有2mol配位键,C正确;D.第一电离能介于O和B之间的同周期元素有Be和C两种,D错误。7.实验室中利用固体KMnO4进行如下实验。下列说法错误的是()A.G与H均为氧化产物B.实验Ⅰ中KMnO4既是氧化剂又是还原剂C.Mn元素至少参与了3个氧化还原反应D.G与H的物质的量之和可能为0.25mol〖答案〗D〖解析〗A.加热KMnO4时发生反应:2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑,所得固体K2MnO4、MnO2和浓盐酸加热时发生反应:K2MnO4+8HCl(浓)2KCl+MnCl2+2Cl2↑+4H2O、MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,若KMnO4有剩余,还发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。O2和Cl2均为氧化产物,选项A正确;B.2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑中KMnO4既作氧化剂,又作还原剂,选项B正确;C.由以上分析可知,Mn元素至少参与了3个氧化还原反应,选项C正确;D.若0.1molKMnO4完全分解,则得到0.05molO2,同时生成0.05molK2MnO4、0.05molMnO2,加热时与浓盐酸完全反应,共得到0.15molCl2,此时O2和Cl2的物质的量之和为0.20mol,由以上化学方程式知,KMnO4全部与浓盐酸反应时得到的气体最多,为0.25molCl2,但加热时KMnO4发生分解,故O2与Cl2的物质的量之和一定小于0.25mol,选项D错误。8.茉莉醛()是一种合成香料、制备苯莉醛的工艺流程如图所示。下列说法正确的是()已知:①庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物;②茉莉醛易被浓疏酸氧化A.乙醇的主要作用是助溶剂B.干燥剂可选用无水C.可将最后两步“蒸馏”和“柱色谱法分离”替换为“真空减压蒸馏”D.可采用与浓硫酸共热的方法来除去产品中少量的庚醛自缩物〖答案〗A9.某废催化剂主要含有Al2O3、MoO3、Fe2O3及少量杂质。通过如下工艺流程可以回收钼和铝。已知:溶液中含铝元素离子浓度的对数lgc与溶液pH的关系如图所示:下列说法中正确的是()A.“焙烧”中生成Na2MoO4的反应:Na2CO3+MoO3=Na2MoO4+CO2↑B.浸出渣主要成分是Fe(OH)3C.沉铝时调节pH范围3.7~4.7D.Na2MoO4的溶解度受温度变化的影响比Na2SO4小〖答案〗D〖解析〗含钼的废弃催化剂先和Na2CO3煅烧,并用水浸取,经过滤除去Fe2O3等难溶杂质,滤液中含Na2MoO4、Na2CO3、NaAlO2,用硫酸除去Na2CO3,并形成Al(OH)3沉淀,过滤后的滤液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤除去大部分Na2SO4。焙烧”中生成Na2MoO4的反应:Na2CO3+MoO3Na2MoO4+CO2↑,A正确;B.浸出渣主要成分是Fe2O3,B错误;C.当c(Al3+)≤10-5,可以认为Al3+沉淀完全,根据铝元素离子浓度的对数lgc与溶液pH的关系图,说明Al3+被沉淀完全时对应的pH大约是4.7,而当溶液中c{〖Al(OH)4〗-}>10-5时,开始生成〖Al(OH)4〗-,此时溶液pH大约为8,说明pH调节应该是在4.7~8,C错误;D.蒸发浓缩、冷却结晶,Na2MoO4没有结晶析出,Na2SO4得到Na2SO4·10H2O,说明Na2MoO4溶解度随温度变化较小、Na2SO4溶解度随温度变化较大,D正确。10.(2022·保定二模)研究人员利用膜电解技术,以Na2CrO4溶液为主要原料制备Na2Cr2O7的装置如图1所示,下列叙述正确的是()已知:Cr2O和CrO的物质的量浓度的对数(lgc)与pH的关系如图2所示。A.a为电源负极,b为正极B.Na2Cr2O7在阴极室制得C.交换膜为阳离子交换膜D.每转移1mol电子,产生16.8L气体〖答案〗C〖解析〗A.CrO转化为Cr2O反应:2CrO+2H+Cr2O+H2O,电解过程实质是电解水,左室是产品室,电解提供H+,故左侧是H2O放电生成O2和H+,左侧为阳极室,右侧为阴极室,故a为电源正极、b为电源负极,故A错误;B.由A项分析可知Na2Cr2O7在阳极室制得,故B错误;C.左室中Na+经过离子交换膜进入右室,交换膜为阳离子交换膜,故C正确;D.电解过程实质是电解水,外电路中每通过1mol电子,根据电子转移守恒,生成O2为eq\f(1mol,4)=0.25mol,生成H2为eq\f(1mol,2)=0.5mol,未指明标准状况,不能计算产生气体的体积,故D错误。本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.下表中的实验操作或实验现象能达到实验目的或得出相应结论的是()选项实验操作或实验现象实验目的或结论A向1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液中滴加等浓度的NaCl溶液,至不再有沉淀产生,再向其中滴加0.01mol·L-1NaI溶液,产生黄色沉淀常温下,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B取少量C2H5Br与NaOH溶液共热,待溶液不分层后,再滴加AgNO3溶液检验C2H5Br中的溴元素C向苯酚浊液中滴加饱和Na2CO3溶液,浊液是否变澄清酸性:苯酚>碳酸D向淀粉溶液中滴加稀硫酸,加热一段时间后,加入NaOH溶液至碱性,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,观察是否有砖红色沉淀产生检验淀粉是否水解完全〖答案〗AC〖解析〗A.向1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液中滴加等浓度的NaCl溶液,至不再有沉淀产生,生成了AgCl白色沉淀,再向其中滴加0.01mol·L-1NaI溶液,产生黄色沉淀,说明生成了AgI沉淀,可说明生成的AgI的溶度积更小,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故A符合题意;B.反应后溶液呈碱性,会生成AgOH沉淀,干扰试验现象,应先将溶液调至酸性,再滴加AgNO3溶液,故B不符合题意;C.苯酚与碳酸钠溶液反应生成苯酚钠和碳酸氢钠,则酸性为苯酚大于碳酸氢根离子,C错误,故C符合题意;D.该实验操作是检验淀粉是否水解,而不是检验淀粉是否水解彻底,故D不符合题意。12.苯乙醛可用于生产工业香料,其制备流程如图。下列说法正确的是()A.反应①②原子利用率100%B.环氧乙烷与二甲醚互为同分异构体C.预测可以发生反应:D.反应⑤可用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂〖答案〗C〖解析〗A.反应①中乙烯和氧气反应生成环氧乙烷,方程式为2CH2=CH2+O22,原子利用率为100%;反应②为乙烯和Cl2先发生加成反应,再和H2O发生取代反应,取代反应原子利用率小于100%,故A错误;B.环氧乙烷的分子式为C2H4O,二甲醚的分子式是C2H6O,二者分子式不同,不互为同分异构体,故B错误;C.根据反应④中加成反应可知,可以发生反应,故C正确;D.酸性高锰酸钾溶液还可以氧化醛基,反应⑤不能用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂,故D错误。13.氮氧化物(NOx)是一类特殊的污染物,它本身会对生态系统和人体健康造成危害。一种以沸石笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图所示。下列叙述错误的是()A.反应①变化过程可表示为2〖Cu(NH3)2〗++O2=〖(NH3)2Cu—O—O—Cu(NH3)2〗2+B.反应③属于非氧化还原反应C.反应④涉及极性共价键的断裂与形成D.图中总过程中每吸收1molNO需要标准状况下的NH344.8L〖答案〗D〖解析〗根据图示,反应③中各元素化合价都没有变化,属于非氧化还原反应,故B正确;反应④中有氮氧键、氮氢键的断裂,有氢氧键的形成,故C正确;图中总过程中每吸收1molNO需要1mol氨气,标准状况下NH3的体积是22.4L,故D错误。14.(2022·许昌市高中毕业班下学期阶段性测试)高电压水系锌-有机混合液流电池的装置如图所示。下列说法错误的是()A.充电时,中性电解质NaCl的浓度增大B.放电时,负极反应式为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)C.充电时,1molFQH2转化为FQ转移2mol电子D.放电时,正极区溶液的pH增大〖答案〗A〖解析〗根据题意,充电时,FQH2生成FQ,被氧化,所以充电时右侧为阳极,左侧为阴极,Zn(OH)被还原为Zn;则放电时左侧为负极,Zn被氧化为Zn(OH)eq\o\al(2-,4),右侧为正极,FQ被还原为FQH2。充电时,左侧阴极的电极反应为Zn(OH)+2e-=Zn+4OH-,阴离子增多,为平衡电荷,中性电解质中的Na+经阳膜迁移至左侧,Cl-经阴膜迁移至右侧,NaCl的浓度减小,A错误;放电时,左侧为负极,Zn被氧化为Zn(OH),电极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH),B正确;充电时,右侧FQH2被氧化为FQ,电极反应为FQH2-2e-=FQ+2H+,所以1molFQH2转化为FQ转移2mol电子,C正确;放电时右侧为正极,电极反应为FQ+2H++2e-=FQH2,氢离子被消耗,pH增大,D正确。15.难溶盐BaCO3的饱和溶液中c2(Ba2+)随c(H+)而变化。实验发现,298K时c2(Ba2+)-c(H+)为线性关系,如图中实线所示。下列说法错误的是()A.饱和BaCO3溶液中c(Ba2+)随pH增大而增大B.BaCO3的溶度积Ksp=2.6×10-9C.若忽略CO的第二步水解,Ka2(H2CO3)=5×10-11D.N点溶液中:c(Ba2+)>c(HCO)>c(CO)〖答案〗A〖解析〗A.由图像知c2(Ba2+)随c(H+)增大而增大,所以c(Ba2+)随pH增大而减小,A错误;B.c(H+)几乎为0时,c(OH-)浓度最大,抑制CO离子水解程度最大,此时c(Ba2+)=c(CO),此时Ksp=c(Ba2+)·c(CO)=c2(Ba2+)=2.6×10-9,B正确;C.若忽略CO的第二步水解,当c(CO)=c(HCO)时,Ka2(H2CO3)==c(H+),溶液中有c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)=2c(CO),故c2(Ba2+)=c(Ba2+)·2c(CO)=2c(Ba2+)·c(CO)=2Ksp=5.2×10-9,即M点,此时c(H+)=5×10-11,Ka2(H2CO3)=c(H+)=5×10-11,C正确;D.由C选项得知,M点c(CO)=c(HCOeq\o\al(-,3)),N点c(H+)大,所以更促进CO转化成HCO,因此有c(Ba2+)>c(HCO)>c(CO),D正确。本题共5小题,共60分。16.硼化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:(1)立方氮化硼硬度大,熔点3000°C,其晶体类型为。制备氮化硼(BN)的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。BCl3的空间构型为,形成BCl3时,基态B原子价电子层上的电子先进行激发,再进行杂化,激发时B原子的价电子轨道表示式可能为(填标号)。(2)硼砂阴离子〖B4O5(OH)4〗2-的球棍模型如图所示。其中B原子的杂化方式为,该阴离子中所存在的化学键类型有(填标号)。A.离子键B.配位键C.氢键D.非极性共价键(3)Ca与B组成的金属硼化物结构如图所示,硼原子全部组成B6正八面体,各个顶点通过B-B键互相连接成三维骨架,具有立方晶系的对称性。该晶体的化学式为,晶体中Ca原子的配位数为,以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如M点原子的分数坐标为(,,),已知B6八面体中B-B键的键长为rpm,晶胞参数为apm,则N点原子的分数坐标为,Ca与B原子间的距离d=pm(列出计算式即可)。〖答案〗(1)共价晶体平面三角形C(2)sp2或sp3B(3)CaB624(0,0,)〖解析〗(1)立方氮化硼硬度大,熔点3000°C,其晶体类型为共价晶体,制备氮化硼(BN)的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g),BCl3中心原子周围的价层电子对数为:3+(3-3×1)=3,根据价层电子对互斥理论可知,其空间构型为平面三角形,形成BCl3时,基态B原子价电子层上的电子先进行激发,再进行杂化,说明B原子激发后的三个轨道能量相同,B原子中的2s轨道中的1个电子激发到2p轨道上,激发后能与Cl形成3个相同的共价键,故激发时B原子的价电子轨道表示式可能为C;(2)已知B原子最外层上有3个电子,结合硼砂阴离子〖B4O5(OH)4〗2-的球棍模型可知每个B周围形成了3个或4个共价键,即B周围的价成电子对数为3或者4,故其中B原子的杂化方式为sp2或sp3,该阴离子中所存在的化学键类型有两个形成4个共价键的B原子中存在配位键,其余为H-O、B-O之间的极性共价键,不存在离子键和非极性共价键,氢键不属于化学键;(3)由晶胞结构知,一个Ca原子和1个单元有6个B原子,该化合物的化学式为CaB6,钙原子的配位数为6+4=24;将8个正八面体的中心连接呈晶胞的立方晶系图,由M点坐标知该原子位于晶胞的中心,且每个坐标系的单位长度都记为1,已知B6八面体中B-B键的键长为rpm,晶胞参数为apm,则八面体中心到顶点的距离为,则N点在棱的处,其坐标为(0,0,),Ca与B原子间的距离d即M与N的距离如下图中的MN,图中NA是底面对角线的一半,NA=pm,AM=(a−)pm,所以d=MN==pm。17.硫氰化钾(KSCN)是一种用途广泛的化工原料,常用于染料、药物的生产。某化学实验小组设计如图实验装置模拟工业制备KSCN并进行相关探究实验。已知:①CS2是一种不溶于水且密度大于水的非极性试剂。②CS2+3NH3NH4SCN+NH4HS。回答下列问题:(1)装置A用于实验室制备氨气,反应的化学方程式为。(2)装置B中,三颈烧瓶内盛放有CS2、水和固体催化剂,通入氨气的导管口需要插入CS2液体中,其目的是(写出两点即可)。(3)待三颈烧瓶内液体不分层后,熄灭装置A处的酒精灯,关闭K1,移开水浴。将装置B继续加热至105℃,待NH4HS完全分解后(NH4HSNH3↑+H2S↑),打开K2,缓缓滴入适量的K2CO3溶液充分反应,(NH4)2CO3完全分解制得KSCN溶液。装置C中仪器a的名称是,用离子方程式表示装置C处的烧杯中产生淡黄色浑浊的原因:。(4)除去固体催化剂后,为使KSCN晶体充分析出并分离,采用的操作为减压蒸发、、过滤。(5)过滤装置C中吸收尾气后的悬浊液,得到滤液x。取少量滤液х进行如图实验〖已知Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)〗:①设计实验方案并根据实验现象解释试管b中产生银镜的原因:。〖可供选择的试剂:0.5mol·L-1AgNO3溶液、Fe2(SO4)3溶液、FeSO4溶液、(NH4)2SO4溶液〗。②小组同学观察到试管c中实验现象后,用力振荡试管,又观察到红色褪去且白色沉淀增多,结合平衡移动的知识解释其原因:。〖答案〗(1)2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)防倒吸;使NH3与CS2充分接触混合(3)(球形)干燥管2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+(4)冷却结晶(5)①取2mL0.5mol·L-1AgNO3溶液,加入几滴FeSO4溶液,若产生银镜,证明是Fe2+还原Ag+产生银镜②用力振荡试管,发生反应:Ag++SCN-=AgSCN↓,白色沉淀增多;红色溶液存在平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,c(SCN-)减小,平衡逆向移动,红色褪去〖解析〗A中制备氨气,在B中氨气与二硫化碳反应先生成硫氰化铵,然后与碳酸钾溶液反应生成硫氰化钾,装置C为尾气吸收装置。(2)CS2是非极性试剂,极性分子NH3在其中的溶解度小,可以防倒吸;NH3(气体)通入CS2(液体)中,可以增大接触面积,使反应充分。(5)①滤+Ag+=Fe3++Ag↓。根据试管a中AgNO3溶液的用量,结合所提供的试剂,要选用2mL0.5mol·L-1AgNO3溶液和FeSO4溶液设计实验方案。②试管c的溶液局部变红是因为上层清液中的Fe3+与滴入的SCN-反应,存在化学平衡:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3。用力振荡试管,减小,使Fe3++3SCN-Fe(SCN)3平衡逆向移动,红色褪去。18.有机化合物G是抗炎症、抗肿瘤的药物。以有机化合物A和醛X为原料制备该药物的合成路线如下:已知:Ⅰ.RCHORCH2OH;Ⅱ.RCOOH+R1NH2eq\o(→,\s\up7(SOCl2))RNHR1+H2O;Ⅲ.R—CNR—CH2NH2回答下列问题:(1)醛X的名称是______________,F中的官能团名称是______________。(2)C的结构简式是______________,C生成D的反应类型是______________。(3)E的同分异构体中,满足下列条件的同分异构体(不考虑立体异构)有_______种,其中有5种不同化学环境的H,且个数比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式是_______。①含氰基

(-CN)

②属于芳香族化合物

③与溶液反应放出气体(4)写出以苯甲醇()为原料制备的合成路线(其他无机试剂任选):。〖答案〗(1)

甲醛

醚键、羧基(2)

取代反应(3)

17

(4)〖解析〗B的分子式为C8H6O3、不饱和度为6,由流程知,B发生还原反应生成C,C发生取代生成D,结合D的结构简式可知B为,比较A和B的结构简式可知,X为HCHO,A与甲醛生成B,B发生信息Ⅰ反应、即还原反应生成C(分子式为C8H8O3),C的结构简式为,C发生取代生成D,D再发生取代得E,E水解、酸化得F,F的结构简式为,F发生信息Ⅱ中的取代得到G。(1)已知A+X→B为,X为醛类物质,根据碳原子数目的变化,可知X为甲醛,根据F的结构可知F中含氧官能团的名称为醚键和羧基。(2)C的结构简式为,C中的羟基被Br原子取代得到D,D的结构简式为,则C→D反应类型为取代反应。(3)E的分子式为C9H7O2N、其同分异构体(不考虑立体异构)满足下列条件:①含氰基-CN

;②属于芳香族化合物、则含有1个苯环;

③与NaHCO3溶液反应放出气体、则含有-COOH;当苯环有1个侧链时,结构为;当苯环只有2个侧链时,分别为-CN、-CH2COOH,分别处以邻、间、对位,共有3种;或2个侧链分别为-CH2CN、-COOH,又有3种;当苯环有3个侧链时,分别为-CN、-CH3、-COOH,让其中2个例如-CN、-CH3先处以邻位、再把第三个取代基-COOH取代上去,则有4种结构;-CN、-CH3先处以间位、把第三个取代基-COOH取代上去,有4种结构,-CN、-CH3先处以对位、把第三个取代基-COOH取代上去,有2种结构;故符合条件的结构有17种;其中有5种不同化学环境的H,且个数比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式是。(4)欲以苯甲醇()为原料制备,按逆合成分析法,可由和发生信息反应Ⅱ生成,结合信息反应、题干中反应线路可知和均可由转变而来、按题目中的反应线路可知:可由生成、则可由生成,则合成路线为:19.铈的氧化物在半导体材料、汽车尾气净化器等方面有广泛应用。以氟碳酸铈(主要成分CeFCO3)为原料制备CeO2的工艺流程如下:已知:①CeO2具有较强的氧化性,难溶于一般的酸或碱。②能与Ce4+、Al3+结合成稳定的CeF3+、,这有利于酸浸步骤,不利于后续的沉淀步骤。③溶液中铈的常见离子有Ce4+、Ce3+,其中Ce4+能被萃取剂TBP萃取,而Ce3+不能被萃取。回答下列问题:(1)氟碳酸铈矿浮选过程中采用不同捕收剂BHA和SHA(浓度均为2×10-4mol·L-1)时,pH对氟碳酸铈矿浮选捕收率的影响如图所示。浮选时应选择的最佳条件为_______。(2)“氧化焙烧”后的固体产物中含CeO2和CeF4的物质的量之比为3∶1,“酸浸”时CeO2溶解,原因是_______;有报告认为“酸浸”过程使用盐酸弊端很大,原因是_______(用化学方程式表示)。(3)用TBP(有机萃取剂)“萃取”时存在反应CeF4+TBPCeTBP4++F-,加入氟洗液的目的是_______,由题目信息,氟洗液中可加入的物质为_______。(4)“反萃取”操作过程加入H2O2的作用是_______,需要用到的玻璃仪器有_______。(5)若“沉铈”后,溶液的pH为6,=0.2mol·L-1,此时c(Ce3+)=_______mol·L-1。已知常温下:H2CO3Ce2(CO3)3Ka1=4.0×10-7Ka2=5.0×10-11Ksp=1.0×10-28〖答案〗(1)BHA、pH值为9.5(2)CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O2CeO2+8HCl=Cl2↑+2CeCl3+4H2O(3)使平衡往正向移动,提高萃取的效果

Al3+(4)将CeTBP4+还原为Ce3+分液漏斗(5)1.0×10-6.5〖解析〗二氧化铈通过氧气氧化焙烧获得CeO2和CeF4,再加入硫酸酸浸,形成CeF3+,反应为3CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O,随后加入萃取剂TBP,形成CeTBP4+,在萃取过程中氟洗液中添加Al3+,促进CeF4+TBPCeTBP4++F-正向进行然后进行反萃取,发生反应2CeTBP4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H++TBP,形成Ce3+,通过加入氢氧化钠调节pH,先使A13+沉淀分离出Ce3+,随后再调节pH,使Ce3+完全沉淀,再加次氨酸钠氧化形成Ce(OH)4,反应为:2Ce(OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4↓+NaCl,最后煅烧生成CeO2(1)根据pH对氟碳酸铈矿浮选捕收率的影响图示,当捕获剂为SHA时,其最大浮选回收率为62%,当捕获剂为BHA时,其最大浮选回收率为80%,因此最佳捕获剂应选择BHA,此时对应的最佳pH值为9.5。(2)已知题意中氧化焙烧后的固体产物中含有CeO2和CeF4物质的量之比为3:1,随后开始用硫酸酸浸,则CeO2和硫酸反应生成Ce4+,则Ce4+能与F结合成CeF3+,发生反应CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O;传统工艺中用盐酸替代硫酸,盐酸具有还原性,CeO2具有较强的氧化性,故能使得氯化氢被氧化成有毒气体氯气,会污染环境,反应的化学方程式为2CeO2+8HCl=Cl2↑+2CeCl3+4H2O(3)“萃取”时存在反应CeF4+TBPCeTBP4++F-,氟洗液中添加Al3+、F-能和很多金属离子形成较为稳定的配合物,如Al3+也能与F-结合成,氟离子含量减少,平衡会正向移动,提高萃取的效果;(4)“反萃取”步骤中加入了硫酸和双氧水,最终水层中有Ce3+产生,CeTBP4+中Ce为+4价,化合价降低,说明发生了氧化还原,即双氧水做了还原剂,将CeTBP4+还原为Ce3+;萃取需要用到的玻璃仪器是分液漏斗;(5)溶液的pH为6,则c(H+)=10-6mol·L-1,当=0.2mol·L-1,根据Ka2(H2CO3=,计算得到=1.0×10-5mol·L-1,根据Ksp〖Ce2(CO3)3〗=c2(Ce3+)·c3()=1.0×10-28;计算得到c(Ce3+)=1.0×10-6.5mol·L-1。20.(2022·石家庄质检)丙烯腈()是一种重要的化工原料,广泛应用于三大有机合成材料的生产。以3-羟基丙酸乙酯()为原料合成丙烯腈的主要反应如下:Ⅰ.(g)+H2O(g)ΔH1>0Ⅱ.(1)已知部分化学键键能如表所示:化学键C—OC—CC=C键能/(kJ·mol-1)351348615化学键C—HO—HC=O键能/(kJ·mol-1)413463745据此计算ΔH1=________。(2)在盛有催化剂TiO2、压强为100kPa的恒压密闭容器中按体积比为2∶15充入(g)和NH3(g)发生反应,通过实验测得平衡体系中含碳物质(乙醇除外)的物质的量分数(如的物质的量分数w%=×100%)随温度的变化如图1所示。①随着温度的升高,(g)的平衡物质的量分数先增大后减小的原因为。②科学家通过DFT计算得出反应Ⅱ的机理如图2所示,其中第二步反应为(g)+H2O(g),则第一步反应的化学方程式为___________;实验过程中未检测到(g)的原因可能为___________。③A点对应反应Ⅱ的平衡常数Keq\o\al(r,p)=________(保留两位有效数字)。〖其表达式为用相对分压代替浓度平衡常数表达式中的浓度,气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)〗④实际生产中若充入一定量N2(不参与反应),可提高丙烯腈的平衡产率,原因为___________。(3)利用电解法由丙烯腈制备乙二腈〖NC(CH2)4CN〗的装置如图3所示。通电过程中,石墨电极2上的电极反应式为____________。〖答案〗(1)+34kJ·mol-1(2)①反应Ⅰ、Ⅱ均为吸热反应,最高点前反应Ⅰ进行程度大,最高点后反应Ⅱ进行程度大②第二步反应的活化能远小于第一步,第二步反应的速率远大于第一步反应的速率③0.011④该反应为气体分子数增大的反应,恒压密闭容器中充入一定量N2,可降低各气体分压(相当于扩大容器体积),会使反应Ⅱ的平衡正向移动(3)2CH2=CHCN+2e-+2H+=NC(CH2)4CN〖解析〗(1)反应的焓变=反应物总键能-生成物总键能,故ΔH1=〖463+413×9+351×3+348×3+745-(413×8+615+745+351×2+348×2+463×2)〗kJ·mol-1=+34kJ·mol-1。(2)②根据图2,由第二步反应可知,第一步反应是和氨气反应生成乙醇和;由图可知,第二步反应的活化能远小于第一步,所以第二步反应的速率远大于第一步反应的速率,第一步反应产生的很快被消耗,故实验过程中未检测到。③设初始时的物质的量为2mol、氨气的物质的量为15mol,由图1知,A点的含量为0,说明反应Ⅰ进行到底,生成了2mol和2mol水;A点和丙烯腈的含量相等,说明1mol、1mol氨气参与反应Ⅱ,生成了1mol乙醇、1mol丙烯腈和1mol水;则平衡体系中氨气为14mol、为1mol、丙烯腈为1mol、乙醇为1mol、水为3mol,气体总物质的量为20mol;由于平衡体系的压强为100kPa,与p0相等,故A点对应反应Ⅱ的平衡常数=0.011。(3)根据图示,结合题意知,石墨电极2上CH2=CHCN发生还原反应生成NC(CH2)4CN。高三模拟试题高三模拟试题PAGE20PAGE1山东省菏泽市单县二中2023届高三一模模拟练1可能用到的相对原子质量:H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59选题题本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.化学与日常生活息息相关。下列说法错误的是()A.科学家成功将CO2转化为淀粉,该过程中涉及到氧化还原反应B.飞船返回舱表层材料中的玻璃纤维属于天然有机高分子C.加入明矾后泥水变澄清D.切开的茄子放置后切面变色〖答案〗B〖解析〗CO2转化为淀粉,碳的化合价发生变化,发生涉及到氧化还原反应,A正确;玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料,B错误;明矾净水的原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有吸附性,可以使泥水变澄清,C正确;茄子中存在一类叫“酚氧化酶”的物质,它遇到氧气之后,发生化学反应产生一些有色的物质。反应时间越长,颜色越深,D正确。2.下列有关实验操作的叙述合理的是()A.用酒精灯加热烧瓶、蒸发皿时,都需要垫上石棉网B.用酒精为萃取剂萃取碘水中的碘单质C.蒸馏自来水实验中发现忘加沸石,冷却后再加入沸石D.蒸发操作时,将溶液放入坩埚中加热到出现大量晶体后停止加热〖答案〗C〖解析〗A.用酒精灯加热蒸发皿时,不需要垫上石棉网,A错误;B.酒精与水互溶,萃取碘水中的碘单质时不能用酒精作萃取剂,B错误;C.若在热溶液中加入沸石会引起暴沸,蒸馏自来水实验中发现忘加沸石,冷却后再加入沸石,C正确;D.坩埚能用于灼烧固体、不适合蒸发,蒸发操作时,将溶液放入蒸发皿中加热到出现大量晶体后停止加热,D错误。3.下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是()A.用装置甲可制取C2H4B.装置乙蒸干MnCl2溶液,可制取MnCl2·4H2OC.将碘水转移至装置丙中,加入CCl4,塞上玻璃塞用力振摇,以萃取碘水中的碘单质D.用装置丁可以比较KMnO4、Cl2、S的氧化性强弱〖答案〗D〖解析〗A.乙醇和浓硫酸混合加热170℃制取乙烯,需控制混合液温度,温度计要插入液面下,A错误;B.MnCl2溶液含有Mn2+会水解,产生Mn(OH)2和HCl,随着加热和水的蒸发,水解反应向水解方向移动,HCl挥发,最终会完全反应,生成Mn(OH)2,无法得到MnCl2·4H2O,B错误;C.萃取操作,振摇分液漏斗时要将分液漏斗倒转,使液体充分接触,C错误;D.根据氧化剂的氧化性大于氧化产物,高锰酸钾与浓盐酸反应生成Cl2,Cl2和硫化钠反应生成硫单质(黄色沉淀),只要观察到试管中出现黄色沉淀,即可说明氧化性:KMnO4>Cl2>S,D正确。4.5-氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体,并放出大量的热,是制造HTPB火箭推进剂的重要原料,结构简式如图,其中五元环为平面结构,下列说法正确的是()A.基态N原子核外电子的运动状态有3种B.阴离子的空间构型为三角锥形C.该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同D.该化合物因存在类似于苯分子的大键,所以非常稳定〖答案〗D〖解析〗A.已知N为7号元素,其原子核外有7个电子,根据鲍利不相容原理可知,基态N原子核外电子的运动状态有7种,A错误;B.阴离子即,中心原子N原子周围的价层电子对数为:3+(5+1-3×2)=3,故其空间构型为平面三角形,B错误;C.由题干图示结构可知,该化合物中五元环上以双键连接的氮原子和碳原子均为sp2杂化,以单键连接的氮原子以sp3杂化,故它们的杂化方式不相同,C错误;D.该化合物因存在类似于苯分子的大键,所以非常稳定,D正确。5.茚地那韦被用于新型冠状病毒肺炎的治疗,结构简式如图所示,下列说法正确的是()A.茚地那韦分子中含有羟基和酮羰基B.1mol茚地那韦最多与11mol氢气发生加成反应C.虚线框内的所有碳、氧原子可能处于同一平面D.茚地那韦可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,能与NaOH溶液反应,不与FeCl3溶液显色,〖答案〗D〖解析〗A.该分子中含有羟基(—OH),不含酮羰基,结构中的—NH—CO—是酰胺基,A项错误;B.分子中的可以与H2反应,1mol消耗3molH2,苯环可以与H2反应,也是1∶3的关系,碳氧双键由于来源于酰胺基,不能和氢气加成,所以1mol该分子消耗9molH2,B项错误;C.如图虚线框内,苯环中的6个碳原子在一个平面上,1号碳和2号碳是取代了苯环上原来的氢,也在苯环的平面上,1号或者2号碳是四面体的中心,最多再有2个原子与其共面,可以选择苯环上的C和3号碳,1、2、3号碳原子共面,对于3号碳上的O则不在此平面上,C项错误;D.该结构中有羟基,可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,分子中含酰胺基,没有酚羟基,故不能使氯化铁溶液显色,D项正确。6.某新型漂白剂的结构如图,其组成元素均为短周期元素,其中X与Y同周期,X与W对应的简单离子核外电子排布相同,且W、Y、Z的价电子数之和等于X的最外层电子数。下列说法错误的是()A.原子半径:W>Y>X>ZB.四种元素中X电负性最大C.1mol该物质中含有2mol配位键D.第一电离能介于X与Y之间的同周期元素有1种〖答案〗D〖解析〗短线表示是共价键和配位键,X形成两个键可能是O或S,Z形成一个键可能是H或F或Cl,根据“W、Y、Z的价电子数之和等于X的最外层电子数”,Z只能是H,W原子最外层有2个电子,可推出Y最外层3个电子,说明结构中Y形成化学键中有配位键,再根据“W、X对应的简单离子核外电子排布相同”,且X与Y同周期,W只能是Mg,X是O,Y是B,Z是H。A.同周期元素从左到右原子半径增大,电子层数越多原子半径越大,则原子半径:W(Mg)>Y(B)>X(O)>Z(H),A正确;B.非金属性越强其电负性越大,四种元素中,氧元素电负性最大,B正确;C.结合Y为B和结构图可看出1mol该物质中含有2mol配位键,C正确;D.第一电离能介于O和B之间的同周期元素有Be和C两种,D错误。7.实验室中利用固体KMnO4进行如下实验。下列说法错误的是()A.G与H均为氧化产物B.实验Ⅰ中KMnO4既是氧化剂又是还原剂C.Mn元素至少参与了3个氧化还原反应D.G与H的物质的量之和可能为0.25mol〖答案〗D〖解析〗A.加热KMnO4时发生反应:2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑,所得固体K2MnO4、MnO2和浓盐酸加热时发生反应:K2MnO4+8HCl(浓)2KCl+MnCl2+2Cl2↑+4H2O、MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,若KMnO4有剩余,还发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。O2和Cl2均为氧化产物,选项A正确;B.2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑中KMnO4既作氧化剂,又作还原剂,选项B正确;C.由以上分析可知,Mn元素至少参与了3个氧化还原反应,选项C正确;D.若0.1molKMnO4完全分解,则得到0.05molO2,同时生成0.05molK2MnO4、0.05molMnO2,加热时与浓盐酸完全反应,共得到0.15molCl2,此时O2和Cl2的物质的量之和为0.20mol,由以上化学方程式知,KMnO4全部与浓盐酸反应时得到的气体最多,为0.25molCl2,但加热时KMnO4发生分解,故O2与Cl2的物质的量之和一定小于0.25mol,选项D错误。8.茉莉醛()是一种合成香料、制备苯莉醛的工艺流程如图所示。下列说法正确的是()已知:①庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物;②茉莉醛易被浓疏酸氧化A.乙醇的主要作用是助溶剂B.干燥剂可选用无水C.可将最后两步“蒸馏”和“柱色谱法分离”替换为“真空减压蒸馏”D.可采用与浓硫酸共热的方法来除去产品中少量的庚醛自缩物〖答案〗A9.某废催化剂主要含有Al2O3、MoO3、Fe2O3及少量杂质。通过如下工艺流程可以回收钼和铝。已知:溶液中含铝元素离子浓度的对数lgc与溶液pH的关系如图所示:下列说法中正确的是()A.“焙烧”中生成Na2MoO4的反应:Na2CO3+MoO3=Na2MoO4+CO2↑B.浸出渣主要成分是Fe(OH)3C.沉铝时调节pH范围3.7~4.7D.Na2MoO4的溶解度受温度变化的影响比Na2SO4小〖答案〗D〖解析〗含钼的废弃催化剂先和Na2CO3煅烧,并用水浸取,经过滤除去Fe2O3等难溶杂质,滤液中含Na2MoO4、Na2CO3、NaAlO2,用硫酸除去Na2CO3,并形成Al(OH)3沉淀,过滤后的滤液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤除去大部分Na2SO4。焙烧”中生成Na2MoO4的反应:Na2CO3+MoO3Na2MoO4+CO2↑,A正确;B.浸出渣主要成分是Fe2O3,B错误;C.当c(Al3+)≤10-5,可以认为Al3+沉淀完全,根据铝元素离子浓度的对数lgc与溶液pH的关系图,说明Al3+被沉淀完全时对应的pH大约是4.7,而当溶液中c{〖Al(OH)4〗-}>10-5时,开始生成〖Al(OH)4〗-,此时溶液pH大约为8,说明pH调节应该是在4.7~8,C错误;D.蒸发浓缩、冷却结晶,Na2MoO4没有结晶析出,Na2SO4得到Na2SO4·10H2O,说明Na2MoO4溶解度随温度变化较小、Na2SO4溶解度随温度变化较大,D正确。10.(2022·保定二模)研究人员利用膜电解技术,以Na2CrO4溶液为主要原料制备Na2Cr2O7的装置如图1所示,下列叙述正确的是()已知:Cr2O和CrO的物质的量浓度的对数(lgc)与pH的关系如图2所示。A.a为电源负极,b为正极B.Na2Cr2O7在阴极室制得C.交换膜为阳离子交换膜D.每转移1mol电子,产生16.8L气体〖答案〗C〖解析〗A.CrO转化为Cr2O反应:2CrO+2H+Cr2O+H2O,电解过程实质是电解水,左室是产品室,电解提供H+,故左侧是H2O放电生成O2和H+,左侧为阳极室,右侧为阴极室,故a为电源正极、b为电源负极,故A错误;B.由A项分析可知Na2Cr2O7在阳极室制得,故B错误;C.左室中Na+经过离子交换膜进入右室,交换膜为阳离子交换膜,故C正确;D.电解过程实质是电解水,外电路中每通过1mol电子,根据电子转移守恒,生成O2为eq\f(1mol,4)=0.25mol,生成H2为eq\f(1mol,2)=0.5mol,未指明标准状况,不能计算产生气体的体积,故D错误。本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.下表中的实验操作或实验现象能达到实验目的或得出相应结论的是()选项实验操作或实验现象实验目的或结论A向1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液中滴加等浓度的NaCl溶液,至不再有沉淀产生,再向其中滴加0.01mol·L-1NaI溶液,产生黄色沉淀常温下,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B取少量C2H5Br与NaOH溶液共热,待溶液不分层后,再滴加AgNO3溶液检验C2H5Br中的溴元素C向苯酚浊液中滴加饱和Na2CO3溶液,浊液是否变澄清酸性:苯酚>碳酸D向淀粉溶液中滴加稀硫酸,加热一段时间后,加入NaOH溶液至碱性,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,观察是否有砖红色沉淀产生检验淀粉是否水解完全〖答案〗AC〖解析〗A.向1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液中滴加等浓度的NaCl溶液,至不再有沉淀产生,生成了AgCl白色沉淀,再向其中滴加0.01mol·L-1NaI溶液,产生黄色沉淀,说明生成了AgI沉淀,可说明生成的AgI的溶度积更小,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故A符合题意;B.反应后溶液呈碱性,会生成AgOH沉淀,干扰试验现象,应先将溶液调至酸性,再滴加AgNO3溶液,故B不符合题意;C.苯酚与碳酸钠溶液反应生成苯酚钠和碳酸氢钠,则酸性为苯酚大于碳酸氢根离子,C错误,故C符合题意;D.该实验操作是检验淀粉是否水解,而不是检验淀粉是否水解彻底,故D不符合题意。12.苯乙醛可用于生产工业香料,其制备流程如图。下列说法正确的是()A.反应①②原子利用率100%B.环氧乙烷与二甲醚互为同分异构体C.预测可以发生反应:D.反应⑤可用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂〖答案〗C〖解析〗A.反应①中乙烯和氧气反应生成环氧乙烷,方程式为2CH2=CH2+O22,原子利用率为100%;反应②为乙烯和Cl2先发生加成反应,再和H2O发生取代反应,取代反应原子利用率小于100%,故A错误;B.环氧乙烷的分子式为C2H4O,二甲醚的分子式是C2H6O,二者分子式不同,不互为同分异构体,故B错误;C.根据反应④中加成反应可知,可以发生反应,故C正确;D.酸性高锰酸钾溶液还可以氧化醛基,反应⑤不能用酸性高锰酸钾溶液作氧化剂,故D错误。13.氮氧化物(NOx)是一类特殊的污染物,它本身会对生态系统和人体健康造成危害。一种以沸石笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图所示。下列叙述错误的是()A.反应①变化过程可表示为2〖Cu(NH3)2〗++O2=〖(NH3)2Cu—O—O—Cu(NH3)2〗2+B.反应③属于非氧化还原反应C.反应④涉及极性共价键的断裂与形成D.图中总过程中每吸收1molNO需要标准状况下的NH344.8L〖答案〗D〖解析〗根据图示,反应③中各元素化合价都没有变化,属于非氧化还原反应,故B正确;反应④中有氮氧键、氮氢键的断裂,有氢氧键的形成,故C正确;图中总过程中每吸收1molNO需要1mol氨气,标准状况下NH3的体积是22.4L,故D错误。14.(2022·许昌市高中毕业班下学期阶段性测试)高电压水系锌-有机混合液流电池的装置如图所示。下列说法错误的是()A.充电时,中性电解质NaCl的浓度增大B.放电时,负极反应式为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)C.充电时,1molFQH2转化为FQ转移2mol电子D.放电时,正极区溶液的pH增大〖答案〗A〖解析〗根据题意,充电时,FQH2生成FQ,被氧化,所以充电时右侧为阳极,左侧为阴极,Zn(OH)被还原为Zn;则放电时左侧为负极,Zn被氧化为Zn(OH)eq\o\al(2-,4),右侧为正极,FQ被还原为FQH2。充电时,左侧阴极的电极反应为Zn(OH)+2e-=Zn+4OH-,阴离子增多,为平衡电荷,中性电解质中的Na+经阳膜迁移至左侧,Cl-经阴膜迁移至右侧,NaCl的浓度减小,A错误;放电时,左侧为负极,Zn被氧化为Zn(OH),电极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH),B正确;充电时,右侧FQH2被氧化为FQ,电极反应为FQH2-2e-=FQ+2H+,所以1molFQH2转化为FQ转移2mol电子,C正确;放电时右侧为正极,电极反应为FQ+2H++2e-=FQH2,氢离子被消耗,pH增大,D正确。15.难溶盐BaCO3的饱和溶液中c2(Ba2+)随c(H+)而变化。实验发现,298K时c2(Ba2+)-c(H+)为线性关系,如图中实线所示。下列说法错误的是()A.饱和BaCO3溶液中c(Ba2+)随pH增大而增大B.BaCO3的溶度积Ksp=2.6×10-9C.若忽略CO的第二步水解,Ka2(H2CO3)=5×10-11D.N点溶液中:c(Ba2+)>c(HCO)>c(CO)〖答案〗A〖解析〗A.由图像知c2(Ba2+)随c(H+)增大而增大,所以c(Ba2+)随pH增大而减小,A错误;B.c(H+)几乎为0时,c(OH-)浓度最大,抑制CO离子水解程度最大,此时c(Ba2+)=c(CO),此时Ksp=c(Ba2+)·c(CO)=c2(Ba2+)=2.6×10-9,B正确;C.若忽略CO的第二步水解,当c(CO)=c(HCO)时,Ka2(H2CO3)==c(H+),溶液中有c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)=2c(CO),故c2(Ba2+)=c(Ba2+)·2c(CO)=2c(Ba2+)·c(CO)=2Ksp=5.2×10-9,即M点,此时c(H+)=5×10-11,Ka2(H2CO3)=c(H+)=5×10-11,C正确;D.由C选项得知,M点c(CO)=c(HCOeq\o\al(-,3)),N点c(H+)大,所以更促进CO转化成HCO,因此有c(Ba2+)>c(HCO)>c(CO),D正确。本题共5小题,共60分。16.硼化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:(1)立方氮化硼硬度大,熔点3000°C,其晶体类型为。制备氮化硼(BN)的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。BCl3的空间构型为,形成BCl3时,基态B原子价电子层上的电子先进行激发,再进行杂化,激发时B原子的价电子轨道表示式可能为(填标号)。(2)硼砂阴离子〖B4O5(OH)4〗2-的球棍模型如图所示。其中B原子的杂化方式为,该阴离子中所存在的化学键类型有(填标号)。A.离子键B.配位键C.氢键D.非极性共价键(3)Ca与B组成的金属硼化物结构如图所示,硼原子全部组成B6正八面体,各个顶点通过B-B键互相连接成三维骨架,具有立方晶系的对称性。该晶体的化学式为,晶体中Ca原子的配位数为,以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如M点原子的分数坐标为(,,),已知B6八面体中B-B键的键长为rpm,晶胞参数为apm,则N点原子的分数坐标为,Ca与B原子间的距离d=pm(列出计算式即可)。〖答案〗(1)共价晶体平面三角形C(2)sp2或sp3B(3)CaB624(0,0,)〖解析〗(1)立方氮化硼硬度大,熔点3000°C,其晶体类型为共价晶体,制备氮化硼(BN)的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g),BCl3中心原子周围的价层电子对数为:3+(3-3×1)=3,根据价层电子对互斥理论可知,其空间构型为平面三角形,形成BCl3时,基态B原子价电子层上的电子先进行激发,再进行杂化,说明B原子激发后的三个轨道能量相同,B原子中的2s轨道中的1个电子激发到2p轨道上,激发后能与Cl形成3个相同的共价键,故激发时B原子的价电子轨道表示式可能为C;(2)已知B原子最外层上有3个电子,结合硼砂阴离子〖B4O5(OH)4〗2-的球棍模型可知每个B周围形成了3个或4个共价键,即B周围的价成电子对数为3或者4,故其中B原子的杂化方式为sp2或sp3,该阴离子中所存在的化学键类型有两个形成4个共价键的B原子中存在配位键,其余为H-O、B-O之间的极性共价键,不存在离子键和非极性共价键,氢键不属于化学键;(3)由晶胞结构知,一个Ca原子和1个单元有6个B原子,该化合物的化学式为CaB6,钙原子的配位数为6+4=24;将8个正八面体的中心连接呈晶胞的立方晶系图,由M点坐标知该原子位于晶胞的中心,且每个坐标系的单位长度都记为1,已知B6八面体中B-B键的键长为rpm,晶胞参数为apm,则八面体中心到顶点的距离为,则N点在棱的处,其坐标为(0,0,),Ca与B原子间的距离d即M与N的距离如下图中的MN,图中NA是底面对角线的一半,NA=pm,AM=(a−)pm,所以d=MN==pm。17.硫氰化钾(KSCN)是一种用途广泛的化工原料,常用于染料、药物的生产。某化学实验小组设计如图实验装置模拟工业制备KSCN并进行相关探究实验。已知:①CS2是一种不溶于水且密度大于水的非极性试剂。②CS2+3NH3NH4SCN+NH4HS。回答下列问题:(1)装置A用于实验室制备氨气,反应的化学方程式为。(2)装置B中,三颈烧瓶内盛放有CS2、水和固体催化剂,通入氨气的导管口需要插入CS2液体中,其目的是(写出两点即可)。(3)待三颈烧瓶内液体不分层后,熄灭装置A处的酒精灯,关闭K1,移开水浴。将装置B继续加热至105℃,待NH4HS完全分解后(NH4HSNH3↑+H2S↑),打开K2,缓缓滴入适量的K2CO3溶液充分反应,(NH4)2CO3完全分解制得KSCN溶液。装置C中仪器a的名称是,用离子方程式表示装置C处的烧杯中产生淡黄色浑浊的原因:。(4)除去固体催化剂后,为使KSCN晶体充分析出并分离,采用的操作为减压蒸发、、过滤。(5)过滤装置C中吸收尾气后的悬浊液,得到滤液x。取少量滤液х进行如图实验〖已知Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)〗:①设计实验方案并根据实验现象解释试管b中产生银镜的原因:。〖可供选择的试剂:0.5mol·L-1AgNO3溶液、Fe2(SO4)3溶液、FeSO4溶液、(NH4)2SO4溶液〗。②小组同学观察到试管c中实验现象后,用力振荡试管,又观察到红色褪去且白色沉淀增多,结合平衡移动的知识解释其原因:。〖答案〗(1)2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)防倒吸;使NH3与CS2充分接触混合(3)(球形)干燥管2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+(4)冷却结晶(5)①取2mL0.5mol·L-1AgNO3溶液,加入几滴FeSO4溶液,若产生银镜,证明是Fe2+还原Ag+产生银镜②用力振荡试管,发生反应:Ag++SCN-=AgSCN↓,白色沉淀增多;红色溶液存在平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,c(SCN-)减小,平衡逆向移动,红色褪去〖解析〗A中制备氨气,在B中氨气与二硫化碳反应先生成硫氰化铵,然后与碳酸钾溶液反应生成硫氰化钾,装置C为尾气吸收装置。(2)CS2是非极性试剂,极性分子NH3在其中的溶解度小,可以防倒吸;NH3(气体)通入CS2(液体)中,可以增大接触面积,使反应充分。(5)①滤+Ag+=Fe3++Ag↓。根据试管a中AgNO3溶液的用量,结合所提供的试剂,要选用2mL0.5mol·L-1AgNO3溶液和FeSO4溶液设计实验方案。②试管c的溶液局部变红是因为上层清液中的Fe3+与滴入的SCN-反应,存在化学平衡:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3。用力振荡试管,减小,使Fe3++3SCN-Fe(SCN)3平衡逆向移动,红色褪去。18.有机化合物G是抗炎症、抗肿瘤的药物。以有机化合物A和醛X为原料制备该药物的合成路线如下:已知:Ⅰ.RCHORCH2OH;Ⅱ.RCOOH+R1NH2eq\o(→,\s\up7(SOCl2))RNHR1+H2O;Ⅲ.R—CNR—CH2NH2回答下列问题:(1)醛X的名称是______________,F中的官能团名称是______________。(2)C的结构简式是______________,C生成D的反应类型是______________。(3)E的同分异构体中,满足下列条件的同分异构体(不考虑立体异构)有_______种,其中有5种不同化学环境的H,且个数比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式是_______。①含氰基

(-CN)

②属于芳香族化合物

③与溶液反应放出气体(4)写出以苯甲醇()为原料制备的合成路线(其他无机试剂任选):。〖答案〗(1)

甲醛

醚键、羧基(2)

取代反应(3)

17

(4)〖解析〗B的分子式为C8H6O3、不饱和度为6,由流程知,B发生还原反应生成C,C发生取代生成D,结合D的结构简式可知B为,比较A和B的结构简式可知,X为HCHO,A与甲醛生成B,B发生信息Ⅰ反应、即还原反应生成C(分子式为C8H8O3),C的结构简式为,C发生取代生成D,D再发生取代得E,E水解、酸化得F,F的结构简式为,F发生信息Ⅱ中的取代得到G。(1)已知A+X→B为,X为醛类物质,根据碳原子数目的变化,可知X为甲醛,根据F的结构可知F中含氧官能团的名称为醚键和羧基。(2)C的结构简式为,C中的羟基被Br原子取代得到D,D的结构简式为,则C→D反应类型为取代反应。(3)E的分子式为C9H7O2N、其同分异构体(不考虑立体异构)满足下列条件:①含氰基-CN

;②属于芳香族化合物、则含有1个苯环;

③与NaHCO3溶液反应放出气体、则含有-COOH;当苯环有1个侧链时,结构为;当苯环只有2个侧链时,分别为-CN、-CH2COOH,分别处以邻、间、对位,共有3种;或2个侧链分别为-CH2CN、-COOH,又有3种;当苯环有3个侧链时,分别为-CN、-CH3、-COOH,让其中2个例如-CN、-CH3先处以邻位、再把第三个取代基-COOH取代上去,则有4种结构;-CN、-CH3先处以间位、把第三个取代基-COOH取代上去,有4种结构,-CN、-CH3先处以对位、把第三个取代基-COOH取代上去,有2种结构;故符合条件的结构有17种;其中有5种不同化学环境的H,且个数比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式是。(4)欲以苯甲醇()为原料制备,按逆合成分析法,可由和发生信息反应Ⅱ生成,结合信息反应、题干中反应线路可知和均可由转变而来、按题目中的反应线路可知:可由生成、则可由生成,则合成路线为:19.铈的氧化物在半导体材料、汽车尾气净化器等方面有广泛应用。以氟碳酸铈(主要成分CeFCO3)为原料制备CeO2的工艺流程如下:已知:①CeO2具有较强的氧化性,难溶于一般的酸或碱。②能与Ce4+、Al3+结合成稳定的CeF3+、,这有利于酸浸步骤,不利于后续的沉淀步骤。③溶液中铈的常见离子有Ce4+、Ce3+,其中Ce4+能被萃取剂TBP萃取,而Ce3+不能被萃取。回答下列问题:(1)氟碳酸铈矿浮选过程中采用不同捕收剂BHA和SHA(浓度均为2×10-4mol·L-1)时,pH对氟碳酸铈矿浮选捕收率的影响如图所示。浮选时应选择的最佳条件为_______。(2)“氧化焙烧”后的固体产物中含CeO2和CeF4的物质的量之比为3∶1,“酸浸”时CeO2溶解,原因是_______;有报告认为“酸浸”过程使用盐酸弊端很大,原因是_______(用化学方程式表示

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