无机化学教案

第第#页，共135页第21第21章ds区金属学时6［教学基本要求］掌握铜、银、锌、汞单质的性质和用途；掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物及其重要盐类的性质；掌握Cu(I)、Cu(n);Hg(I)、Hg(n)之间的相互转化；掌握iA和IB；nA和nb族元素的性质对比。［重点与难点］重点：铜化合物、银的化合物、Hg22+和Hg2+的相互转化；锌族配合物难点：Cu(I)、Cu(n)；Hg(I)、Hg(n)之间的相互转化。［教学内容］1铜族元素1-1铜族元素的通性1-2铜族元素的单质单质的存在和冶炼1)•铜的冶炼:浮选 沸腾炉，通入空气黄铜矿 精矿反射炉焙砂 冰铜923-1073K转炉，高温吹入空气浮选 沸腾炉，通入空气黄铜矿 精矿反射炉焙砂 冰铜923-1073K转炉，高温吹入空气— k粗铜特种炉，加入造渣物1773-1823K电解精练

精铜*精铜主要反应：2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO22FeS+3O2=2FeO+2S02FeO+SiO2=FeSiO3mCu2S+nFeS=冰铜2Cu2S+302=2Cu2O+2SO2CU2S+2Cu2O=6Cu+SO2•银、金的冶炼：4M+8CN-+2H20+02=4[M (CN)2]-+40H- (M=Ag、Au)Ag2S+4CN-=2[Ag(CN)2]-+S2-[M(CN)2]-+Zn=Zn(CN)42-+2M单质的性质和用途与空气(铜加热反应，金银不反应)、卤素、氧化性酸(金只溶于王水)、碱金属氰化物反应。2Cu+02+CO2+H20=Cu(OH)2.CUCO32Cu+4HC1+O2=2CuCl2+2H202Cu+2H2SO4+O2=2CuS04+2H20Cu+4HN03(浓)==Cu(NO3)2+2N02+2H2OCu+8HN03(稀)==3Cu(N03)2+2NO+4H2OCu+2H2SO4(浓)==CuSO4+SO2+2H2O2Ag+2H2SO4(浓)==Ag2SO4+SO2+2H2OAu+4HCI+HN03==HAuCI4+NO+2H2O1-3铜族元素的化合物氧化物Cu20、Ag20和CuO制备：M++0H-=MOlT^M2O+H2O(M=Cu、Ag)2Cu2++50H-+C6H12O6=Cu2O+2H2O+C6H12O7Cu(0H)2=CuO+H2OCU2(OH)2CO3=2CuO+CO2+H2OCu(NO3)2=2CuO+4NO2+O22)性质：(1)Cu20红色，不溶于水，对热稳定，在酸性溶液中歧化：2Cu+=Cu2++Cu，溶于氨水和氢卤酸，分别生成无色的[Cu（NH3）2]+和[CuCl3]2-:CU2O+4NH3.H2O=2[Cu（NH3）2]++2OH-+3H2O（2）Ag2O棕黑色，微溶于水，溶液呈弱碱性，对热不稳定， 573K分解，具有氧化性：2Ag2O=4Ag+O2，Ag2O+CO=2Ag+co2，Ag2O+H2O2=2Ag+H2O+O2（3）CuO黑色，受热1273K分解为Cu20:2CuO=Cu2O+1/2O2高温下可被H2、C、NH3等还原为Cu:3CuO+2NH3=3Cu+3H2O+N2卤化物CuX2、CuX和AgX1） 制备：CuX（X=Cl、Br、I）可用适当还原剂（如SO2、Sn2+、Cu）等在相应X-存在下还原Cu2+而制得：2Cu2++2X-+SO2+2H2O=2CuX+4H++SO42-2CuCl2+SnCI2=2CuCl+SnCI4浓HCICu2++2Cl-+Cu=2CuCH * H[CuCl2]+H2O2Cu2++4I-=2CuI+I2CuX2（X=F、CI、Br）:CuO+2HX=CuX2+H2O，在HCI气流中加热CuCl2.2H2O可制备无水CuCl2：2CuCl2.2H2O=Cu（OH）2.CuCl2+2HCI+2H2OAgX:单质直接制备，或Ag++X-=AgX（X=CI、Br、I）Ag2O+2HF=2AgF+H2O（蒸发结晶）2） 性质：（1） CuX白色，难溶于水，其溶解度按Cl、Br、I顺序降低。2CuCI+2CO+2H2O=Cu2（CO）2CI2.2H2O（CuCI盐酸溶液能吸收CO:）4CuI+Hg=Cu2HgI4+2Cu（可用涂有CuI的纸条悬挂在实验室中测空气中Hg含量）（2） 无水CuCl2棕黄色，共价化合物，链状结构，易溶于水、乙醇、丙酮，受热至773K分解为CuCI:2CuCI2=2CuCI+CI2CuCl2溶液颜色依次为黄绿色(浓，存在[CuCl4]2-)-绿色(浓)-蓝色(稀，存在[Cu(H2O)6]2+)AgX 颜色，溶解性，感光性。硫化物Cu2S、Ag2S和CuS2Cu++H2S=Cu2S 2Ag++H2S=Ag2S Cu2++H2S=CuSTOC\o"1-5"\h\z3CU2S+16HNO3(浓)=6Cu(NO3)2+3S+4NO+8H 2O3Ag2S+8HNO3(浓)=6AgNO3+3S+2NO+4H 2OM2S+4CN-=2[M (CN)2]-+S2-3CuS+2NO3-+8H+==3Cu2++2NO+3S+4H 2O2CuS+10CN-=2[Cu(CN)4]3-+3S2-+(CN)2氢氧化物MOH、M(OH)2MOH不稳定，立即分解成M2O。Cu2++2OH-=Cu(OH)2，Cu(OH)2:热稳定性、酸碱性：Cu(OH)2=CuO+H2O(353K)，Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O，Cu(OH)2+2OH-=[Cu(OH)4]2-硫酸铜无水CuSO4为白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，吸水性很强， CuSO4.5H2O(胆矶)在不同温度下可以逐步失水：CuSO4923KCuO+SO3CuSO4.5H2O375K CuSO4.3H2p 423K_CuSQ4.H2O 523KCuSO4硝酸盐Cu(NO3)2和AgNO32Cu(NO3)2=2CuO+4NO2+O2(473K)2AgNO3=2Ag+2NO2+O2(713K)(受热或光照分解)Ag+具有氧化性，能被联氨、羟氨、亚磷酸、有机还原剂等还原：2AgNO3+H3PO3+H2O=H3PO4+2Ag+2HNO35N2H4+4Ag+=N2+4Ag+4N2出+2NH2OH+2AgBr=N2+2Ag+2HBr+2H2O配合物Cu+和Ag+能和X-(F-除外)、NH3、S2O32-、CN-等易变形的配体形成配合物，Cu(I)配合物大多是无色的。Cu2+采取dsp2杂化形成Cu(H2O)42+、Cu(NH3)42+、Cu(en)22+、CuCk2-等配离子，均为平面正方形。稳定性：CuX2-:Cl<Br<I;- + 3- -[AgCl2]<[Ag(NH)2]<[Ag(S2Q)2] <[Ag(CN2]AgCl溶于NH3.H2O,Na2S2O3,NaCN;AgBr溶于NazSzOs,NaCN;AgI溶于NaCN;2[Cu(NH3)2]++4NH3.H2O+I/2O2=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+3H2O(利用此反应可以除氧)氧化性：2[Ag(NH3)2]++HCHO+2OH-=2Ag+HCOONH4+3NH3+H2O加压降温[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3 — [Cu(NH3)3]Ac.CO(吸收CO,加热又放出)减压加热Cu(I)和Cu(n)的相互转化；9.IB族元素和IA族元素的性质对比；2锌族元素2-1锌族元素的通性锌族元素概述存在和冶炼焙烧 2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2热还原2C+O2=2CO ZnO+CO=Zn (g)+CO2HgS+O2=Hg+SO2(873-973K) HgS+Fe=Hg+FeS4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4性质和用途易形成合金，汞可以溶解许多金属形成汞齐如 Na、K、Ag、Au、Zn、Cd、Sn、Pb等，汞齐可呈液态或固态；Zn、Cd、Hg在加热时与氧、硫、磷和卤素作用。2Zn+O2=2ZnO(1273K)2Hg+O2=2HgO(加热至沸，773K以上分解)4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3.3Zn(OH)2(形成碱式碳酸锌薄膜起保护作用)Zn和Cd易溶于非氧化性酸，Hg只溶于氧化性酸；Zn溶于强碱溶液与氨水；Hg+2H2SO4(浓)=HgSO4+SO2+2H2O3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2NO+4H2O6Hg(过)+8HNO3(冷，稀)=3Hg2(NO3)2+2NO+4H2OZn+2NaOH+2H2O=Na2[Zn(OH)4]+H2Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4](OH)2+H22-2锌族元素主要化合物氧化物和氢氧化物制备：M2++2OH-=M(OH)2(M=Zn，Cd)Hg2++2OH-=HgO+H2OHg(NO3)2+Na283=HgO+CO2+2NaNO32Hg(NO3)2=2HgO+4NO2+O2性质热稳定性：M(OH)2受热易分解为MO,MO共价化合物。HgO=Hg+1/2O2(受热易分解) 低于573K加热HgO(黄色) HgO(红色)酸碱性：Zn(OH)2为两性，Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)42-M(OH)2+2H+=M2++2H2O(M=Zn，Cd)溶于氨水中，生成氨配离子： M（OH）2+4NH3=[M（NH3）4]2++2OH-（M=Zn,Cd）卤化物1） ZnCl2:水解ZnCl2+H2O=Zn（OH）CI+HCI，浓溶液中形成配合酸：ZnCI2+H2O=H[ZnCI2（OH）]FeO+2H[ZnCI2（OH）]=Fe[ZnCI2（OH）]2+H2O2）HgCl2（升汞，微溶于水，有毒）和HgzCb（甘汞，不溶于水，无毒）：HgSO4+2NaCI△HgCI2+Na2SO4（1） 水解、氨解：HgCl2+H2O=Hg（OH）CI+HCI,HgCI2+2NH3=Hg（NH2）CI+NH4CI（2） 形成HgCI42-:HgCl2+2CI-=HgCI42-（3） 氧化性：HgCl2+SnCl2+2HCI=Hg2CI2+H2SnCl6Hg2CI2+SnCI2+2HCI=2Hg+H2SnCl6（4）Hg（II）与Hg（I）的转化：Hg2++Hg=Hg22+， HgCI2+Hg=Hg2CI2Hg22++2OH-=HgO+Hg+H2O ， Hg22++H2S=HgS+Hg+2H+，Hg22++4I-=HgI42-+HgHg2CI2+2NH3=HgNH2CI+NH4CI+HgHg2CI2见光分解：Hg2C2光HgCI2+Hg3）HgI2:红色固体，Hg2++2I-=Hgl2+2I-[HgI4]2-（无色）奈斯勒试剂：K2[HgI4]和KOH的混合溶液，可检验NH4+:NH4CI+2K2[Hgl4]+4KOH=Hg2NI.H2O（红色沉淀）+KCI+7KI+3H2O硫化物M2++H2S=MS+2H+ （M=Zn、Cd、Hg）（1）在酸中的溶解性：ZnS溶于稀HCI，不溶于乙酸；CdS不溶于稀HCI，溶于浓HCI，浓H2SO4及热稀HNO3；HgS只能溶于王水或Na2S溶液。3HgS+8H++3NO3-+12CI-=3HgCI42-+3S+2NO+4H2OHgS+Na2S=Na2［HgS2］659KHgS（黑色） HgS（红色）,ZnSO4（aq）+BaS（aq）=ZnS.BaSO4（锌钡白）配合物与NH3、SCN-、CN-、X-等配体形成四配位的四面体形配合物。 但ZnX42-、CdX42-不稳定。2-3含镉、汞废水的处理2-4IIB族元素与IIA族元素的性质对比第22章d区金属（一） 学时10［教学基本要求］掌握过渡元素的结构特点；掌握重要过渡元素钛、钒、铬、锰、铁的单质及重要化合物的性质和用途；了解重要金属的冶炼原理。［重点与难点］重点：过渡元素的通性、第一过渡系元素的含氧酸盐和配合物性质。难点：铁、钻、镍的配合物［教学内容］1引言2 过渡元素的通性价电子构型，氧化态，原子和离子半径，电离能，电负性，原子化焓。最高氧化态氧化物及水合物的酸碱性及变化规律，各元素不同氧化态化合物氧化还原稳定性（根据标准电极电势判断），配位性（根据极化力和变形性大小判断），水合离子和含氧酸根的颜色，磁性及催化性。3钛单质TiCl4+4Na=Ti+4NaCI TiC"+Mg1220-14?0KTi+MgCI2钛的表面易形成致密的、钝性的氧化物保护膜，使其具有抗腐蚀性。高温时，与大多数非金属直接反应（如H2、X2、02、N2、C、B、Si、S等），室温下，钛不溶于无机酸甚至热碱溶液，它溶于热HCI、热HNO3及HF中，分别生成TiCl3、TiO2.nH2O及TiF62-。 2Ti+6HCl=2TiCl3+3H2，Ti+6HF=TiF62-+2H++2H2钛化合物1）?二氧化钛（1） 制备:TiCl4+O2=TiO2+2Cl2FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2OTiOSO4+2H2O=TiO2.H2O+H2SO4测定钛液中Ti（IV）的含量，Ti（IV）AlTi3+Fe3+>Ti（IV），以KSCN为指示剂，用标准的Fe3+溶液，以滴定法测定溶液中Ti3+的含量。?3TiO2++AI+6H+=3Ti3++Al3++3H2O，Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+（2）性质：TiO2+BaCO3=BaTiO3+CO2，TiO2不溶于水或稀酸，能溶于HF、热浓H2SO4或熔化的KHSO4中：TiO2+6HF=H2[TiF6]+2H2O， TQ2+H2SO4=TiOSO4+H2Oa-H2TQ3:碱加入新制备的酸性钛盐溶液中得到，溶于稀酸钛酸TiO2.nH2O 和浓碱而具有两性。'B-H2TiO3:加热煮沸TiO2溶于浓H2SO4所得的溶液，不溶于酸和碱。2）四氯化钛、三氯化钛（1）制备：TiO2+2Cl2+2C1070-1170KTiCl4+2COTQ2+CCI4_770KTiCI4+CO2(2)性质：无色液体，在水中或潮湿空气中易水解，在空气中发烟：TiCl4+H2O=TiOCI2+2HCI，TiCk+3H2O=H2TQ3+4HCI2TiCl4+H2灼热2TiCI3(紫色粉末)+2HCI2TiCI4+Zn+12H2OHCIZnCI2+2TiCI3.6H2O(紫色晶体，[Ti(H2O)6]Cl3)TiCI3乙醚，HCTQI3.6H2O(乙醚层中得到绿色晶体， [Ti(H2O)5CIQ2.H2O))钛(IV)配位化合物广酸性溶液中[Ti(OH)2(H2O)4]2+即TiO2+(钛酰离子)Ti(IV)[OH-[Ti(OH)4(H2O)2]即TiO2.4H2O； ►存在形式t晶体中：存在(TiO)n2n+长链。Ti(IV)形成的配合物有[TiF6]2-、[TiCl6]2-、[Ti(NH3)6]4+等。TiO2++H2O2=[TiO(H2。2)]2+在强酸性溶液中显红色，稀酸或中性溶液中显橙黄色。4钒单质金属钒易呈钝态，常温下活泼性较低，块状钒在常温下不与空气、水、苛性碱、非氧化性酸作用，但溶于氢氟酸、浓硫酸、硝酸和王水中。高温时，钒能和大多数非金属化合，并与熔融苛性碱作用。钒化合物V(V)在溶液中以钒氧基(VO2+，VO3+)或含氧酸根(VO43-，VO3-)等形式存在。因为荷移跃迁，钒(V)化合物一般有颜色。1)五氧化二钒(1)制备：V2O5+2NaCI+1/2O2=CI2+2NaVO3水侵，酸化V2O5.nHzO煅烧V2O5. ►或2NH4VO3700KV2O5+2NH3+H2O，2VOCI3+3H2O=V2O5+6HCI ►(2)性质：橙黄色或砖红色，微溶于水，溶解度 0.07g/100gH2O。两性氧化物： V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2O ,V2O5+H2SO4=(VO2)2SO4+H2O氧化性： V2O5+6HCI=2VOCI2+CI2+3H2O钒酸盐与多钒酸盐钒酸盐有偏钒酸盐MVO3和正钒酸盐M3IVO4,多钒酸盐有M4V2O7,M3V3O9等。转化：VO_43-H+(中13)V2O74-H+((pH7-8)V3O93-H+(pH5)V10O28：-H+H2VioO284-pH=1 VO2+ V:O1:4 1:3.5 1:3 1:2.8 1:2.8 1:2随pH下降，聚合度增大，溶液颜色逐渐加深，无色 伏色深红色黄色(VO2+)氧化性：VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O2VO2++H2C2O4+2H+=2VO2++2CO2+2H2OVO2++2I-+4H+=V3++I2+2H2O2VO2++3Zn+8H+=2V2++3Zn2++4H2OV2+氧化剂如KMnO廿+TO2+ VO2+ ►紫色 绿色蓝色黄色钒的鉴定："弱碱性、中性、弱酸性溶液：[VO2(O2)2]3-(黄色)VO2+H^O2 VO2++2H2O2=[VO2(O2)2]3-+4H+——►J强酸性：[V(O2)]3+(红棕色)VO2++H2O2+2H+=[V(O2)]3++2H2O[VO2(O2)2]3-+6H+=[V(O2)]3++H2O2+2H2O5铬单质铬表面上容易形成一层钝化膜，有耐腐蚀性，常温下，王水和硝酸都不能溶解铬。未钝化时很活泼，能置换氢、铜、锡、镍等，易溶于盐酸、硫酸和高氯酸。铬化合物铬（VI）以CrO3、CrO42-、Cr2O72-、CrO22+（铬氧基）等存在，因荷移跃迁，铬（VI）化合物一般有颜色。1）?氧化物和氢氧化物（1） CrO3（暗红色）Na2Cr2O7+2H2SO4=2NaHSO4+2CrO3+H2OCrO3是CrO4四面体以角氧相连而成的链状结构。易溶于水生成铬酸。表现氧化性、热不稳定性。有机物如酒精遇CrO3发生猛烈反应，本身被还原为Cr2O3加热超过470K则逐步分解：CrO計Cr3OT Cr^5 ~CrO2 62O34CrO3707-784K.2Cr2O3+3O2（2） Cr2O3（绿色）和Cr2O3.nHzO（灰蓝色）Na2Cr2O7+S=Cr2O3+Na2SO4， （NH4）2Cr2O7=N2+Cr2O3+4H2O两性：Cr2O3+3H2SO4=Cr2（SO4）3（紫色）+3H2OCr2O3+2NaOH+3H2O=2NaCr（OH）4（深绿色）经灼烧的Cr2O3不溶于酸中：62O3+3K2S2O7熔融Cr2（SO4）3+3K2SO4Cr3+OH-Cr2O3.nHzO，两性:Cr2O3.nH2O+6H3O+=2[Cr（H2O）e]3++（n-3）H2OCr2O3.nH2O+6OH-=2[Cr（OH）e]3-+（n-3）H2OCr3+和[Cr（OH）e]3-（可写为CrO2-）在水中都有水解作用。Cr3+还原性弱，而碱性溶液中CrO2-有较强还原性：2CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O2CrO2-+3Na2O2+2H2O=2CrO42-+6Na++4OH-2Cr3++3S2O82-+7H2O=Cr2O72-+6SO42-+14H+10Cr3++6MnO4-+11H2O=5Cr2。72-+6Mn2++22H+2）铬酸、铬酸盐和重铬酸盐

2CrO42-（黄色）+2H+=Cr2O72-（橙色）+H2O K=1010向溶液中加酸，平衡右移，Cr2O72-浓度增大；加碱，贝UCrO42-浓度增大。向溶液中加入Ba2+,Pb2+,Ag+，发生如下反应，可检验CrO42-:M2++CrO42-=MCrO（黄色）,2M2++Cr2O72-+H2O=MCrO4+2H+（M=BaPb2+）4Ag++Cr2O72-+H2O=3Ag2CrO4（砖红色）+2H+酸性溶液中，Cr2O72-显强氧化性：（H2SSO42-SOSO42-Cr2O72-X-（I-,Cl-,Br-）+JHCr3+Cr2O72-X-（I-,Cl-,Br-）+JHCr3++X2+H2OFe2+CH3CH2OH铬酸洗液（K262O7+浓H2SO4）。备:Fe3+CH3COOHK2Cr2O7（红矶钾）Na2Cr2O7（红矶钠）4Fe（CrO2）2（铬铁矿）+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CQ4+8CO22Na2CQ4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2ONa2CrO4+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl（重结晶法分离）3）CrO2CI2（氯化铬酰）K2Cr2O7+4KCI+3H2SO4=2CrO2CI2+3K2SO4+3H2OCrO3+2HCl=CrO2CI2+H2OCr2O72-+4CI-+6H+=2CrO2CI2+3H2O（钢铁分析中除铬，生成易挥发CrO2Cl2除去）易水解：2CrO2CI2+3H2O=H2Cr2O7+4HCI4）Cr2（SO4）3和铬矶Cr2（SO4）3.18H2O紫色，Cr2（SO4）3.6H2O绿色，Cr2（SO4）3桃红色。铬矶：MCr（SO4）2.12H2O（M=Na+，K+，Rb+，Cs+，NH4+，Tl+）铬钾矶：K262O7+H2SO4+3SO2=K2SO4.Cr2（SO4）3+H2O配合物Cr3+易与X-、出0、NH3、C2O42-、CN-等形成八面体配合物[CrLq，如—CrCl3.6H2O [Cr(H2O)6]3+(紫色)，[Cr(H2O)5CI]Cl2.H2O(蓝绿色)，[Cr(H2O)4Cl2]CI.2H2O(绿色)。[Cr(H2O)6]3+NH3[Cr(NH3)3(H?O)3]3；NH3[Cr(NH3)6]3+紫色 浅红色 黄色Cr3+水解形成含有羟桥的多核配合物：[Cr(H2O)6]3++H2O=[Cr(H2O)5OH]2++H3O+2[Cr(H2O)5OH]2+=[Cr2(H2O)8(OH)2]4++2H2OpH增大时，进一步失去质子和发生缩合反应，生成 Cr(OH)3沉淀。过氧基配位化合物Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO(O2)2+5H2O，乙醚层呈现蓝色。 ►6锰1.单质空气中锰表面易形成氧化膜，高温时，锰能够同 X2、O2、s、B、C、Si、P等直接化合。在空气中加热生成Mn3O4，1473K以上与氮化合生成MnsN?。Mn+2H2O=Mn(OH)2+H2， Mn+2H+=Mn2++H22Mn+4KOH+3O_熔融2K2MnO4+2H2O锰化合物2Mn3++2H2O=Mn2++MnO2+4H+3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O1)Mn(II)化合物(1)溶解性：除MnCO3、Mn3(PO4)2、MnS、MnC2O4难溶于水外，其他强酸的锰盐都易溶于水，通常锰的难溶盐都易溶于稀酸中。(2)还原性：碱性条件下，Mn(OH)2的还原性显著；酸性条件下，只有遇强氧化剂，才会被氧化:Mn2++2OH-=Mn(OH)2(白色), 2Mn(OH)2+02=2MnO(OH)2(褐色)广S2O82- 「SO42-TOC\o"1-5"\h\zMn2++ NaBjO3rH+ MnO4-+ Bi3+H5IO6 I2• LPbO2 Pb2+如Mn2+浓度和用量大，贝U:2MnO4-+3Mn2++2H20=5MnO2+4H+MnSO4:2MnO2+2H2SO4(浓)+(n-2)H2O=2MnSO4.nHzO(n=1,,5,7)+O2MnSO4.nH?O加热MnSO4(白色)Mn(IV)化合物MnO2不溶于水，既显氧化性又显还原性：MnO2+4HCI(浓)—MnCI2+CI2T+2H2O2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O3MnO2+6KOH+KCIO3熔融3K2MnO4+KCI+3H2O ►可形成配合物： MnO2+2KHF2+2HF=K2[MnF6]+2H2OMn(VI)、Mn(VII)化合物锰酸盐只有在强碱性条件下(pH>14)才能稳定存在：3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2+4OH-3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3KMnO4:制备：2K2MnO4+2H2O■电解2KMnO4+2KOH+H2性质：稳定性：2KMnO4473KK2MnO4+MnO2+O2 ►4MnO4-+4H+=4MnO2+3O2+2H2O4MnO4-+4OH-=4MnO42-+O2+2H2O4KMnO4+2H2Ohv4MnO2+4KOH+3O2—►氧化性：氧化能力和还原产物随溶液酸度有所不同，。

(Cl-(Cl-C2O42-MnO4-+H+(H2O,OH-)+Fe3++H2O(OH-)H2O2SO32-CO2Fe2+=Mn2+(MnO2,MnO42-)+<，O2SO42-I- I2（IO3-）7.铁系元素单质M（M=Fe、Co、Ni）M有银白色金属光泽，都有强磁性。属于中等活泼金属。在高温下与 Q、S、茨等作用。溶于非氧化性稀酸：M+2®M2++H，在冷、浓HNOHSQ中可钝化，浓碱缓慢侵蚀铁，而钻、镍在浓碱中比较稳定。化合物1）氧化物MO常用无氧化性含氧酸盐热分解制备， FeO（黑色），CoO（灰绿色），NiO（暗绿色）:MCO3隔绝空气加热MO+CO2，MC2O4隔绝空气加热MO+CO2+CO（M=Fe，Co，Ni）如不隔绝空气则M。易被氧化成M2O3：FeC2O4433KFe3O4+CO2+COM2O3可用氧化性含氧酸盐热分解制备：4Fe（NO3）3=2Fe2O3（红棕色）+12NO2+3O24Co（NO3）2=2Co2O3（黑色）+8NO2+O22）氢氧化物M2++2OH-=M（OH）2,4Fe（OH）2（白色）+O2+2H2O=4Fe（OH）3（红棕色），4Co（OH）2（粉红色）+O2+2H2O=4Co（OH）3（棕色），

2Ni(0H)2(绿色)+NaCIO+H2O=2Ni(OH)3(黑色)+NaCI2Ni(0H)2+Br2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaBrM(OH)2均为碱性，易溶于酸。Fe(OH)3微显两性，新制的能溶于强碱：Fe(OH)3+3KOH=K3[Fe(OH)6]，Co(OH)3和Ni(OH)3为碱性，溶于酸会发生氧化还原反应：4M3++2H2O=4M2++4H++O2(M=Co，Ni)2M3++2CI-=2M2++Cl2 (M=Co，Ni)还原性增强Y Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 ►氧化性增强M(II)盐M2+与强酸酸根如Cl-、NOj、SO42-等生成易溶盐；与弱酸酸根如F-、CO32-、C2O42-、CrO42-、PO43-、S2-等生成难溶盐。MSO4.7H2O:MO+H2SO4=MSO4+H2O，可结晶出MSO4.7H2O,如Fe(SO4)2.7H2O，Fe2+可被