利用作物秸秆发酵生产工业乙醇

利用作物秸秆发酵生产工业乙醇化石资源就是现代工业和现代农业得物质基础石油、煤炭、天然气不仅提供了基本得能源,而且提供了99%得有机工业原料。中国得石油生产和需求:

-----现状和预测Environmentalproblem化石经济,付出了巨大得环境代价(空气污染和温室效应等)廉价石油时代终结了---人类必须戒除“油瘾”生物质资源开发就是人类继续生存得必然选择面对日益严峻得能源和环境问题,开发利用风能、太阳能、生物质能等可再生能源已成为世界各国得共同选择。孙凤莲,杜巍、生物质能源开发利用中得产业体系建设进展与评述[J]、安徽农业科学,2014,42(24):8323-8326生物质生物质就是指利用大气、水、土地等通过光合作用而产生得各种有机体,即一切有生命得可以生长得有机物质通称为生物质。她包括植物、动物和微生物。广义概念:生物质包括所有得植物、微生物以及以植物、微生物为食物得动物及其生产得废弃物。有代表性得生物质如农作物、农作物废弃物、木材、木材废弃物和动物粪便。生物质定义生物质就是仅次于煤炭、石油和天然气得第四大能源,也就是我国可再生能源发展得重点。生物质柳枝稷芒草020301秸秆预处理物理法、物理化学法、化学法和生物法糖化将纤维素酶解为多糖或单糖。微生物发酵和蒸馏提取乙醇糖酵解阶段、丙酮酸转化为乙醇以及乙醇得提取得阶段秸秆发酵机理PrachandShrestha,MaryRasmussen、Solid-substratefermentationofcornfiberbyphanerochaetechrysosporiumandsubsequentfermentationofhydrolysateintoethanol[J]、J、Agric、Food、Chem,2008,56,3918-3924纤维素得结构纤维素得分子结构大家有疑问的，可以询问和交流可以互相讨论下，但要小声点

木质纤维素结构植物细胞壁含有多糖和木质素

纤维素分子结晶纤维素分层网格得微纤维植物细胞壁次结晶纤维素纤维素约45%(主要由葡萄糖聚合而成)、半纤维素约30%(主要由木糖聚合组成)、木质素约25%(主要由复杂酚类聚合而成)。木质纤维素组成(作物秸秆)木质纤维素预处理工艺一、木质纤维素预处理得作用

天然纤维素得高度结晶性和木质化,阻碍了酶与纤维素得接触使其难以直接被降解。必须通过预处理,以降低纤维素得结晶度,增加纤维原料得多孔性,脱除木质素得保护作用,增加酶与底物得接触面积,从而提高酶解得效率。二、预处理方法

物理法、物理化学法、化学法和生物法。李海涛,姚开,贾冬英等、秸秆纤维素生物转化预处理方法研究进展[J]、农业技术与装备,2010,14:56-58纤维素原料预处理方法1、物理方法

机械粉碎就是纤维原料预处理得常用方法,通过切、碾和磨等工艺使纤维原料得粒度变小,增加底物和酶接触得表面积,降低纤维素得结晶度。机械粉碎包括干法粉碎、湿法粉碎、振动球磨碾磨等。2、物理化学法

蒸汽爆破:将木质纤维原料用160~260℃水蒸汽处理适当时间(30sec~20min)后,突然减压,蒸汽从反应釜中迅速喷出,使原料爆破。该预处理加剧了纤维素内部氢键得破坏和有序结构得变化,游离出新得羟基,增加了纤维素得吸附能力,也促进了半纤维素得水解和木质素得转化。

氨纤维爆破(ammoniafiberexplosion,AFEX)法:和蒸汽爆破预处理类似,但就是避免了高温条件下糖得降解以及有害物质得产生。纤维素原料预处理方法3、化学法

稀酸预处理:通常采用0、3~3%得H2S04于110~220℃下处理一定时间。由于半纤维素被酸水解成单糖,纤维残渣形成多孔或溶胀型结构,从而促进了酶解效果。

碱法预处理:就是利用木质素能够溶于碱性溶液得特点,脱除木质素,引起木质纤维原料润胀,导致纤维内部表面积增加,聚合度降低,结晶度下降,从而促进酶水解得进行。常用得碱包括NaOH,KOH,Ca(OH)2和氨水等。4、生物法

生物法预处理条件温和,能耗低,无污染,但通常处理得时间较长,而且许多白腐真菌在分解木质素得同时也消耗部分纤维素和半纤维素。纤维素酶水解工艺1、纤维素酶得定义能水解植物纤维或经物理、化学方法处理过得纤维素(如CMC)得β-1,4糖苷键得酶。

2、纤维素酶得分类(一)内切β-1,4葡聚糖水解酶－Cx

(二)外切β-1,4葡聚糖水解酶－C1(三)β-1,4葡萄糖苷酶－Cb作用方式

纤维素酶水解纤维素就是各组酶(C1、Cx、Cb)协同作用得结果:

1、首先Cx酶在纤维素内部随机得切割,使其露出许多供外切酶作用得末端。

2、然后在C1酶得作用下生成大量纤维二糖和纤维寡糖。

3、最后Cb酶将她们进一步分解成葡萄糖。CXC1Cb纤维二糖

发酵三个阶段两种途径四步十二个反应1、酵母乙醇发酵法:利用酿酒酵母、管囊酵母、卡尔酵母、清酒酵母在无氧条件下,得到乙醇

2、细菌乙醇发酵法:利用厌氧发酵单胞菌、棕榈发酵菌、运动发酵单胞菌发酵1、发酵前期:发酵菌种繁殖时期2、主发酵期:繁殖基本停止,主要厌氧乙醇发酵3、发酵后期:糖浓度降低,发酵作用减弱,菌种死去1、葡萄糖到二磷酸果糖,3步反应。2、磷酸果糖到磷酸甘油醛,2步反应。3、磷酸甘油醛到丙酮酸,5步反应4、丙酮酸降解成乙醇,2步反应。发酵微生物学生产中能够发酵生产乙醇得微生物主要有酵母菌和细菌。目前工业上生产乙醇应用得菌株主要就是酿酒酵母,这就是因为她发酵条件要求粗放,发酵过程pH低,对无菌要求低,以及其乙醇产物浓度高(实验室可达23%,v/v)。细菌由于其生长条件温和,pH高于5、0,易染菌,细菌还易感染噬菌体,一旦感染了噬菌体将带来重大经济损失。所以迄今为止,生产中大规模使用得仍就是酵母。酵母得生长条件

(1)温度。其正常得生活和繁殖温度就是29—30℃。在很高或很低得温度下,酵母得生命活动消弱或停止。酵母发育得最高温度就是38℃,最低为-5℃;在50℃时酵母死亡。(2)pH。酵母得生长pH为3—8,但最适生长pH为3、8—5、0。当pH降到4、0以下时,酵母仍能继续繁殖,而此时乳酸菌已停止生长,酵母得这种耐酸性能被用来压制和消除其她细菌得生长,即将该培养料加酸调至pH3、8—4、0,并保持一段时间,在此期间酵母生长占绝对优势,细菌污染即可消除。(3)溶氧。酿酒酵母就是兼性厌氧菌。在有氧时靠呼吸产能,无氧时借发酵或无氧呼吸产能。所以乙醇酵母在菌种生长起始通风培养,等长至对数期快结束时停止通风,进行厌氧培养,从而使细胞进行发酵产乙醇。发酵产生乙醇得其她细菌和真菌微生物种类产物细菌热纤梭菌(Clostridiumthermocellum)乙醇,乙酸,乳酸热硫化氢梭菌(C、thermohydrosulfuricum)乙醇热解糖梭菌(C、thermosacchaolyticum)乙醇产乙醇热厌氧杆菌(Thermoanaerobacterethanolicus)乙醇,乙酸,乳酸布氏热厌氧杆菌(Thermoanaerobacterbrockii)乙醇,乙酸,乳酸乙酰乙基热厌氧杆菌(Themobacteroidesacetoethylicus)乙醇,乙酸,乳酸真菌粗糙脉孢霉(Neurosporacrassa)乙醇具柄毕赤氏酵母(Pichiastipitis)乙醇乙醇生产对酵母要求能应用于生产酵母菌株必须基本符合以下要求:能快速并完全将糖分转化为乙醇,有高得比生长速度,有高得耐乙醇能力,抵抗杂菌能力强,对培养基适应性强,不易变异。要耐渗透压能力强,耐酸耐温能力强,对金属特别就是Cu2+得耐受性强,并且产生泡沫要少。Process工艺流程由葡萄糖到乙醇得过程主要分成两个阶段,即糖酵解阶段和丙酮酸转化为乙醇得阶段。在糖酵解阶段葡萄糖经过转化形成丙酮酸。酵母菌在无氧条件下,丙酮酸继续降解,生成乙醇。丙酮酸乙醛乙醇丙酮酸脱羧酶

Mg2+CO2乙醇脱氢酶NADHNAD乙醇发酵总过程袁丽婷、玉米秸秆发酵生产乙醇得工艺研究[J]、安徽农业科学,2009,37(3):922-925葡萄糖发酵生成乙醇得总反应式C6H12O6+2ADP+2H3PO42C2H5OH+2CO2+2ATP则1mol葡萄糖生成2mol乙醇,理论转化率为(2*46、05/180、1)*100%=51、1%

但在实际生产实践中有约5%得葡萄糖用于合成酵母细胞和副产物,实际上乙醇生成量约为理论值得95%,即乙醇对糖得转化率约为48、5%。甘油正常发酵条件下,发酵醪中只有少量得甘油生成,其含量为发酵醪量得0、3%—0、5%。但在一些条件下,酵母可以转化糖分为甘油杂醇油在乙醇发酵过程中,由于原料蛋白质分解产生了氨基酸,氨基酸得氨基被酵母菌同化,用作氮源,余下得部分脱羧生成相应得醇类,这些醇类就就是杂醇油。有机酸除琥珀酸之外,其她有机酸均就是由于杂菌污染得结果。乙酸菌可以利用乙醇生成乙酸,乙酸得生成往往会增加挥发酸得含量。酒精发酵得副产物詹美荣、电子受体对超高浓度乙醇发酵副产物形成得影响[D]、华侨大学,2013每吨无水乙醇生产成本估算表项目单耗单价(元)金额(元)主要原辅材料1730木糖渣3、92吨52、00204纤维素酶液3、38吨391、44

1323燃料及动力1591汽15、1吨92、921399电292kwh0、54161其她费用

432直接生产成本3753蛋白质组学组学Discovery-driven转录组学代谢组学通量组学DNA芯片技术二维电泳/质谱技术多维色谱/质谱技术同位素-核磁共振技术计算生物学基因组模型化技术涉及得技术途径实验生物科学Hypothesis-driven分子遗传学分子微生物学蛋白质工程结构生物学代谢工程重组DNA技术蛋白质结晶及晶体衍射技术酶的定向进化技术高通量筛选技术微生物生理学反向代谢工程技术从基因组到产品秸秆发酵乙醇得主要难题原料分散---集运增加成本组分复杂---必先预加处理多酶体系---效率急待提高戊糖难用---酵母先要改造

中期目标

在完善万吨级木糖相关产品-纤维素乙醇联产示范工厂得基础上:扩大原料品种(如玉米秸和麦秸等)扩大联产产品(如乳酸、PHA等化学品、蛋白饲料、纸浆、木素产品、沼气、二氧化碳等)建立植物全株综合精练技术示范企业黑龙江华润酒精公司

纤维素乙醇试验基地中科院过程所秸杆乙醇生产线由中国科学院过程工程研究所与吉林省松原市石化园区得公司合作完成得“万吨级秸秆酶解发酵丁醇产业化技术”和“万吨级秸秆酶解发酵乙醇产业化技术”项目,分别于2014年5月和8月通过了中国科学院长春分院组织得技术成果鉴定。鉴定委员会一致认为:“万吨级秸秆酶解发酵丁醇和乙醇产业化技术创新强,具有自主知识产权,达到国际领先水平”乙醇发酵吸附耦合塔100m3纤维素酶发酵罐中国得燃料乙醇企业美国得燃料乙醇企业Broin公司投资:8000万美元厂址:爱荷华州得埃米茨堡