氯及其化合物-2025年高考化学一轮复习讲义（解析版）

第16讲物

01掌握氯气的性质、用途。

02了解重要的含氯化合物的性质及应用。

考点一：氯气、氯水

重点•夯基易错

1.氯的原子结构

(+17)287

(1)氯的原子结构示意图：0。

⑵氯元素的价电子排布式为3s23P5,位于元素周期表的第，周期第皿族，属于P区元素，易得1个电子

达到稳定结构，是典型的非金属元素。

2.氯气的物理性质

氯气是一种黄绿色、有刺激性气味的气体,密度比空气的大，沸点：一34.6℃,县液化。

【注意】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法为用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。

3.氯气的化学性质

⑴氧化性

与Fe(写化学方程式，下同)：2Fe+3c卜

金属「楚鹭2FeCh,棕红色烟

占瞅

L

-^Cu：Cu+Cl2^S=CuCl2,棕黄色烟

厂与Hz：凡+。2座暨2HC1,也自色火焰;

非金属出现白雾

化

单质

［性）1

-能将P、Si氧化为PC%、PC15;SiCl4

厂与碘化钾溶液：C12+2KI=2KC1+I2

还原性与SO2水溶液:Cb+SOz+ZHQ-HzSO"

化合物+2HC1

I—与FeC%溶液:C12+2FeCk-2FeC13

(2)从化合价的角度认识Cl2的化学性质——歧化反应

氯气与水或碱反应时，氯元素的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧血性又表现还原性。用化学

方程式表示上述两类反应。

【提醒】与水反应：Cl2+H2ODnHCl+HClO

制漂白液：

与碱Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O

反应

制漂白粉：2clz+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2

+2H2O

4.氯水

⑴氯气的水溶液称为氯水，氯水中存在三种平衡关系:

①CI2+H2O口nHCl+HClO

②nH+H-cio-

③H2O口DH++OH-

(2)氯水的成分

三种分子：Cb、HC1O、HQ；四种离子：H+、Cl、CIO、OH。

(3)新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒可能不同。

底易错辨析

1.标准状况下，11.2LC12与水充分反应转移的电子数为0.5NA()

2.可以用pH试纸测定氯水的pH()

3.向新制氯水中加入碳酸钙粉末或亚硫酸钙粉末，能增强氯水的漂白效果()

4.若贮氯罐意外发生泄露，人们应用浸有一定浓度NaHCO3溶液的毛巾捂住鼻子，在低洼处等待救援()

【答案】1.x2.x3.x4.x

方法•规律总结

(1)氯气具有强氧化性，与变价金属反应时均生成高价态的金属氯化物，如FeCb不能由两种单质直接化合生

⑵氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的物质是

HClOo

(3)84消毒液的有效成分是NaClOo

(4)氯水性质分析

「C1,—摩花和一|能够氧化Fe“、BL、「等|

加入AgNO,溶液产生白色

一C1一|生成沉淀］一

沉淀

新在强光照射下新制氯水中

_HC10_|不稳定畦］一

制有气泡产生

氯

使湿润的有色布条或品红

水

溶液褪色

—HCIO-I漂白性I一

_使紫色石蕊溶液先变红后

二褪色

—H+——酸囤一加活泼金属、碳酸氢盐等

产生气泡

点拨•能力培养

1.下列有关氯气的说法不正确的是（）

A.常温下用钢瓶储运液氯

B.光照H2和Cb的混合气体时，因二者迅速化合而爆炸

C.红热的铜丝在Cb中燃烧，生成棕黄色固体CuCb

D.少量Cb和Fe在加热时反应生成FeCb

【答案】D

【解析】常温下CE与铁不反应，可用钢瓶储运液氯，A项正确；Fe与Cb在加热时反应只生成FeCb，

生成物与Cb的用量无关，D项错误。

2.下列实验事实，分别说明氯水中含有哪些粒子？完成下列表格：

序号实验事实粒子化学式

①新制氯水显黄绿色且有刺激性气味Cb

②向氯水中加入AgNO3溶液生成白色沉淀C1-

③向氯水中加入Na2c粉末，有气泡产生H+

④向氯水中滴加石蕊溶液，先变红后褪色H+、HC1O

真题•明考向

1.（2024・广东•高考真题）1810年，化学家戴维首次确认“氯气”是一种新元素组成的单质。兴趣小组利用以

Xueba-2024)

收集cU验证c4的氧化性

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.利用浓盐酸和二氧化镒反应制氯气需要加热，图中缺少加热装置，且分液漏斗内应盛装浓盐酸,

不能达到预期目的，A符合题意；

B.实验室制得的氯气中有HC1杂质，可以通过饱和食盐水洗气除杂，再通过无水氯化钙干燥，可以达到净

化、干燥Cb的目的，B不符合题意；

C.氯气密度大于空气，可以用向上排空气法收集，可以达到预期目的，C不符合题意；

D.%可以在氯气中安静地燃烧，产生苍白色火焰，氯气将氢气氧化，验证了氯气的氧化性，D不符合题意;

故选Ao

2.（2024・安徽・高考真题）下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化，且甲和水可以直接生成乙的是

丙乙

选项甲乙丙

ACl2NaClONaCl

Bso2H2SO4CaSO4

CFe?QFe(OH)3FeCl3

(

DCO2H2CO3CaHCO3)2

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.Cb与水反应生成HC1O和HC1,无法直接生成NaClO,A错误；

B.SO2与水反应生成亚硫酸而不是硫酸，B错误；

C.氧化铁与水不反应，不能生成氢氧化铁沉淀，C错误；

D.CO2与水反应生成碳酸，碳酸与碳酸钙反应生成碳酸氢钙，碳酸氢钙受热分解生成二氧化碳气体，D正

确；

故答案选D。

考点二：次氯酸次氯酸盐

重点•夯基易错

L次氯酸

弱酸性，比碳酸酸性盥

不稳定性.2HC1O或矍2HC1+O23氯水要现

f用现配，保存在棕色试剂瓶中

强氧化’隹使有色布条褪色，用作消毒剂、漂白剂

2.漂白液

［有效成分.NaClO

”

2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O

消

化学性水解呈碱性，具有强氧化性

毒

液

产白原里NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO

।用途，杀菌、消毒

3.漂白粉

成分主要成分:CaCl2和Ca(C成)2,有效成

一分：Ca(ClO~

^^^►2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O

漂

白化学性质》水解呈碱性，具有强氧化性

粉

漂白原理,Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCCM+2HClO

Ca(ClO)2+CC)2+H2O=CaCCM+2HC1O,

2HC1032HC1+CM,应密封保存

五易错辨析

1.漂白粉在空气中长时间放置，最终得到的固体产物为CaCO3(

2.NaClO是“84”消毒液的主要成分，在使用“84”消毒液时，在空气中放置一段时间后，漂白效果更好

（）

3.“84”消毒液和酒精同时使用可增强杀菌效果（）

4.用Cb消毒的自来水中可能含有有机氯化物，对人体有害（）

【答案】1.V2.X3.X4.V

方法•规律总结

（1）次氯酸的性质

HC1O的电子式11：?：?：结构式H—O—C1

酸性比碳酸弱

[③弱酸性

使有色布条褪色「产见光易分解

②强氧「I①不稳

化性HC1O

用作消毒剂、漂白剂［结构式氯水的配制与保存

H—0—C1

①不稳定性：2HC10=鼻2HC1+O?L.（见光易分解）HC10不能单独存在,只存在溶液中。

氯水须现用现配，保存在棕色瓶.中,置于冷暗处。

②强氧化性。

A.能将有色物质氧化为无色物质，有漂白性。

B.杀菌、消毒。

③弱酸性。酸性：H2CO3>HC1O

NaClO溶液中通少量CO2，化学方程式为：

_2NaClO+CC）2+H2O=Na2coa+2HC10。

点拨•能力培养

1.某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中，不合理的是（已

知：饱和NaClO溶液的pH约为H）（）

A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：

Cl2+2OH-=C1+C10-+H20

B.该消毒液的pH约为12：CIO-+H20□□HC10+0H-

C.该消毒液与洁厕灵（主要成分为HC1）混用，产生有毒的Cb：2H++C1-+C1O-=C12t+H20

D.该消毒液加白醋生成HC10,可增强漂白作用：

CH3co0H+CIO=HC10+CH3COO

【答案】B

【解析】已知饱和NaClO溶液的pH约为11,这是由于C1CT的水解，而该消毒液的pH约为12,主要是

因为其中含有一定量的NaOH,B项错误。

真题•明考向

1.（2024・甘肃・高考真题）化学与生活息息相关，下列对应关系错误的是

物质性质用途

A次氯酸钠氧化性衣物漂白

B氢气可燃性制作燃料电池

C聚乳酸生物可降解性制作一次性餐具

D活性炭吸附性分解室内甲醛

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.次氯酸钠有强氧化性，从而可以做漂白剂，用于衣物漂白，A正确；

B.氢气是可燃气体，具有可燃性，能被氧气氧化，可以制作燃料电池，B正确；

C.聚乳酸具有生物可降解性，无毒，是高分子化合物，可以制作一次性餐具，C正确；

D.活性炭有吸附性，能够有效吸附空气中的有害气体、去除异味，但无法分解甲醛，D错误;

故本题选D。

2.（2024•吉林・高考真题）下列实验方法或试剂使用合理的是

选项实验目的实验方法或试剂

A检验NaBr溶液中是否含有Fe2+K3[Fe(CN%]溶液

B测定KHS溶液中c（S））用AgNOs溶液滴定

C除去乙醇中少量的水加入金属Na,过滤

D测定KC1O溶液的pH使用pH试纸

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.溶液中含有Fe2+,可以与K3[Fe（CN）6]发生反应使溶液变成蓝色，A项合理;

B.随着滴定的不断进行，溶液中S2一不断被消耗，但是溶液中的HS-还可以继续发生电离生成S'B项不

合理；

C.金属Na既可以和水发生反应又可以和乙醇发生反应，故不能用金属Na除去乙醇中少量的水，C项不合

理；

D.CIO具有氧化性，不能用pH试纸测定其pH的大小，可以用pH计进行测量，D项不合理;

故答案选Ao

X演练■提能力

1.（2024・河北・高考真题）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是（加热、除杂和尾气处理装置

任选）

选项气体试剂

Aso2饱和Na2sOs溶液+浓硫酸

学霸团队（Xueba-2024）

BCl2MnC>2+浓盐酸

CNH3固体NHW1+熟石灰

Dco2石灰石+稀盐酸

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【分析】如图所示的气体发生装置可以为固液加热型反应，也可以是固液不加热型；右侧气体收集装置，

长进短出为向上排空气法，短进长出为向下排空气法，装满水后短进长出为排水法；

【解析】A.饱和Na2s溶液和浓硫酸反应可以制SO2,使用固液不加热制气装置，SO2密度比空气大，用

向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，A不符合题意;

B.Mt!。?和浓盐酸加热反应可以制CU，使用固液加热制气装置，C"密度比空气大，用向上排空气法收集,

可以完成相应气体的发生和收集实验，B不符合题意；

C.固体NH4cl与熟石灰加热可以制NH3需要使用固固加热制气装置，图中装置不合理，不能完成相应气体

的发生和收集实验，C符合题意；

D.石灰石（主要成分为CaCC>3）和稀盐酸反应可以制CO2,使用固液不加热制气装置，CO2密度比空气大,

用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，D不符合题意；

本题选C。

2.（2023・天津•高考真题）实验室制备和收集相应气体可使用下图装置的是

B.MnC）2与浓盐酸共热制备Cb

C.NaOH与浓氨水制备NH3

D.Na2sCh与浓硫酸制备SO?

【答案】D

【解析】A.NO与。2反应生成NO2，不能用排空气法收集NO,故不选A；

B.二氧化锦与浓盐酸共热制备Cb，反应需要吸热，缺少加热装置，故不选B；

C.氨气的密度比空气小，需要用向下排空气法收集NE，故不选C；

D.Na2sCh与浓硫酸反应生成SO2，SO2密度比空气大，用向上排空气法收集SO2，故选D；

选D。

3.（2023・河北•高考真题）由下列实验操作及现象，不能得出相应结论的是

选项实验操作及现象结论

氧化性：

Aci2通入淀粉-KI溶液中，溶液变蓝C12>I2

BCO?通入苯酚钠溶液中，溶液变浑浊酸性：碳酸〉苯酚

Cso2通入品红溶液中，溶液褪色so?具有氧化性

DNH3通入滴有酚麟溶液的水中，溶液变红氨水显碱性

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】A.试纸变蓝是因为Cb和KI反应生成b反应的化学方程式为C72+2K/=l2+2Ka,该反应氧

化性Cb>l2，A正确；

B.CO2通入苯酚钠溶液中生成苯酚微溶物，C^ONa+CO2+H20=C6H5OH+NaHCO3,B正确；

C.SO2通入品红溶液，生成无色物质，不属于因氧化性褪色，C错误；

D.NHs与水反应+溶液呈碱性，使酚酷变红，D正确；

故答案为：Co

4.(2023・重庆•高考真题)下列离子方程式中，错误的是

+

A.NO2通入水中：3NO2+H2O=2H+2NO；+NO

-

B.c"通入石灰孚L中：Cl2+2OH^=CIO+cr+H2O

C.Al放入NaOH溶液中：2A1+2OH-+2H,O=2A1O；+3H2T

3+2+

D.Pb放入Fe2(SO4)3溶液中：Pb+SOj+2Fe=2Fe+PbSO4

【答案】B

【解析】A.二氧化氮和水生成硝酸和NO,反应为3NC>2+H2O=2H++2NO；+NO,A正确；

B.石灰乳转化氢氧化钙不能拆，反应为C12+Ca(OH)2=Ca2++ClCr+Cr+H2O,B错误；

C.A1放入NaOH溶液中生成偏铝酸钠和去：2A1+2OH-+2H2O=2A1O；+3H2T,C正确；

D.Pb放入Fe2(SOj溶液中发生氧化还原生成二价铅和二价铁离子，反应为：

3+2+

Pb+SOt+2Fe=2Fe+PbSO4,D正确；

故选B。

5.(2023•江苏•高考真题)实验室制取Cl?的实验原理及装置均正确的是

A

A.制取CUB.除去CU中的HC1C.收集CUD.吸收尾气中的CL

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】A.实验室制取氯气使用的是浓盐酸和M11O2反应，不能使用稀盐酸，A错误；

B.除去C"中的HC1可将气体通入饱和食盐水中，注意长口进入便于充分吸收，应该长进短出，B错误;

C.氯气密度大于空气，可用向上排空气法收集氯气，多功能瓶收集气体注意长进短出，C正确；

D.对氯气的尾气处理应选择氢氧化钠溶液吸收，水吸收效果不好，D错误。

故选C。

6.(2022•浙江•高考真题)关于反应CKgHH。。)彳=HC10(aq)+H+(aq)+Cr(aq)AH<0,达到平衡后，下

列说法不正确的是

A.升高温度，氯水中的c(HC10)减小

B.氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c(HClO)增大

C.取氯水稀释，c(C1)/c(HC10)增大

D.取两份氯水，分别滴加AgNC>3溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证

明上述反应存在限度

【答案】D

【解析】A.HC1O受热易分解，升高温度，HC1O分解，平衡正向移动，c(HClO)减小，A正确；

B.氯水中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动,

c(HClO)增大，B正确；

C.氯水稀释，平衡正向移动，而c(HC10)和c(CT)均减小，但HC1O本身也存在电离平衡HC1OMH++C1O-,

稀释促进了HC1O的电离，使c(HClO)减少更多，因此增大,C正确；

c(HClO)

D.氯水中加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生成

了碘单质，溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，即

不能证明上述反应存在限度，D错误；

答案选D。

7.(2024・浙江•高考真题)工业上将CM通入冷的NaOH溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是

A.漂白液的有效成分是NaClOB.CIO水解生成HC1O使漂白液呈酸性

C.通入CO2后的漂白液消毒能力增强D.NaClO溶液比HC1O溶液稳定

【答案】B

【解析】A.漂白液的主要成分是次氯酸钠(NaClO)和氯化钠(NaCl),有效成分是次氯酸钠，A正确；

B.CIO水解生成HC1O,水解方程式为。。-+氏。UHC1O+OH-,使漂白液呈碱性，B错误；

C.通入CO2后，发生反应NaClO+COz+HzONaHCCh+HClO,漂白液消毒能力增强，C正确；

D.次氯酸不稳定，次氯酸盐稳定，所以热稳定性NaC10>HC10,D正确；

答案选B。

8.(2023•浙江•高考真题)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是

A.SO?能使某些色素褪色，可用作漂白剂B.金属钠导热性好，可用作传热介质

C.NaClO溶液呈碱性，可用作消毒剂D.Fea,呈红色，可用作颜料

【答案】C

【解析】A.SO2具有漂白性，能使某些色素褪色，选项A正确；

B.钠导热性好，液态钠可用作核反应堆的传热介质，选项B正确；

C.NaClO溶液可用于杀菌消毒，并不是由于其具有碱性，而是因为其具有强氧化性，选项C不正确；

D.Fe2()3的颜色是红色，可用作红色颜料，选项D正确；

答案选C。

9.(2024・广东•三模)微型实验药品用量少，绿色环保。如图所示为探究Cb性质的微型实验，滤纸①〜④

分别浸泡了相关试剂，实验时向试管中滴入几滴浓盐酸。下列说法不正确的是

气球

④KI-淀粉溶液□

□--③Fed2与少量

②NaOH与酚醐溶液□KSCN溶液混合

①紫色石蕊溶液□

JkMnO,固体

A.滤纸①先变红后褪色，体现了Cb具有漂白性和酸性

B.滤纸②褪色，原因是生成具有漂白作用的NaClO,离子方程式为：2OFT+C12=Cr+Cl（r+H2O

C.滤纸③变红，滤纸④变蓝体现了Cb具有氧化性

D.浓盐酸与KMnCU反应制备Cb，体现了盐酸的还原性及酸性

【答案】A

【解析】A.氯气与水反应生成盐酸与次氯酸，盐酸使石蕊变红，次氯酸因氧化漂白滤纸，而不是氯气使石

蕊褪色，A不正确；

B.氯气与NaOH溶液反应的离子方程式为：2OhT+C12=C「+ClCT+H2O,B正确；

C.氯气与FeCb溶液反应方程式为：Cl2+2FeCl2=2FeCl3,与KI反应的方程式为：C12+2KI=2KC1+I2,氯气

做氧化剂，体现氧化性，C正确；

D.浓盐酸与KM11O4反应除生成Cb外，还生成MnCb和水，体现了盐酸的还原性及酸性，D正确；

答案选A。

10.（2024高三上•全国•专题练习）室温下，通过下列实验探究新制饱和氯水的性质。

实验1：用pH计测量新制饱和氯水的pH,测得pH约为2.2；

实验2：向淀粉-KI溶液中滴加氯水，溶液变蓝色；

实验3：向FeCb溶液中滴加适量氯水，溶液颜色变成棕黄色；

1

实验4：向氯水中滴加1molL-NaHCO3溶液。

下列说法正确的是。

A.如用强光照射实验1中的溶液，溶液的pH将增大

B.实验2中证明新制饱和氯水中存在次氯酸分子

C.实验3中反应后溶液中大量存在的离子有：Fe2+、CIO、Fe3+、Cl\H+

D.实验4中产生的气体能使澄清石灰水变浑浊

【答案】D

【解析】A.新制饱和氯水中，氯气和水反应生成氯化氢和次氯酸，次氯酸不稳定，在光照下发生分解反应

生成氯化氢和氧气，溶液酸性增强，pH将减小，A项错误；

B.实验2中向淀粉-KI溶液中滴加氯水，溶液变蓝色，碘单质遇淀粉变蓝，新制饱和氯水中存在氯气分子,

氯气也能置换出碘化钾中的碘，B项错误；

C.实验3中向FeCb溶液中滴加适量氯水，溶液颜色变成棕黄色，则反应后溶液中不可能大量存在Fe2+、

CIO-,C项错误；

D.实验4中新制饱和氯水中滴加1mol-L-iNaHCC>3溶液，产生的气体为CO?，能使澄清石灰水变浑浊，D

项正确；

答案选D。

11.（2024・广东江门•三模）部分含氯物质的分类与对应的化合物价的关系如图所示，下列推断不合理的是

A.a可与g反应生成bB.b通入热的KOH溶液可生成f和h

C.c具有强氧化性，可用于自来水的消毒D.可使用pH试纸比较d与e酸性强弱

【答案】D

【分析】a为氯化氢，b为氯气，c为二氧化氯，d为高氯酸，e为次氯酸，f为氯酸盐、g为次氯酸盐、h为

氯化盐

【解析】A.-1价的氯化氢可与+1价的次氯酸盐反应生成单质氯气，故A正确；

B.氯气通入热的KOH溶液可生成+5价的氯酸盐和-1价的氯化盐，歧化反应，故B正确；

C.二氧化氯中氯为+4价，具有强氧化性，可用于自来水的消毒，故C正确；

D.不可以使用pH试纸比较高氯酸与次氯酸酸性强弱，因为次氯酸具有漂白性，故D错误；

答案选D。

12.根据下列装置图回答问题：

(1)装置A、B通入干燥的Cb后，观察到的现象是，

根据现象可得出的结论是__________________________________________________________

(2)装置B中发生反应的离子方程式是_______________________________________________

(3)实验开始后，观察装置C中的现象是_____________________________________________

(4)通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是。

(5)装置E中发生反应的离子方程式是_______________________________________________

(6)装置F的作用是=

【答案】(1)干燥的红色(或装置A中)布条不褪色，湿润的红色(或装置B中)布条褪色Cb无漂白性，Cb

与水反应生成的HC1O有漂白性(2)C12+H2OUDH++C「+