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文档简介

第三十九讲

分子结构与性质学习目标

1.了解共价键的形成、极性、类型和配位键的含义。2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3.了解杂化轨道理论和价层电子对互斥理论,并能利用两种理论推测简单分子或离子的立体构型。4.了解范德华力、氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释范德华力和氢键对物质性质的影响。目录CONTENTS/////////////////////真题验收制胜高考///////知能训练素养落实///////考点一共价键考点二分子的立体构型考点三分子的性质1共

数1.本质和特征(1)本质与特征

共价键的本质是在原子之间形成共用电子对(电子云重叠),特征是具有______性和______性。饱和方向2、分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式原子轨道“头碰头”重叠____键原子轨道“肩并肩”重叠____键形成共价键的共用电子对是否偏移共用电子对发生偏移______键共用电子对不发生偏移________键原子间共用电子对的数目原子间有一个共用电子对____键原子间有两个共用电子对____键原子间有三个共用电子对____键σπ极性非极性单双三(1)概念键能键长键角(2)键参数对分子性质的影响①键能越

,键长越

,分子越稳定。大短②稳定性空间结构3.键参数1.共价键的成键原子只能是非金属原子(

)2.在任何情况下,都是σ键比π键强度大(

)3.σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成(

)4.σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转(

)5.碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍(

)6.分子的稳定性与分子间作用力的大小无关(

)××√√×√概念辨析4.等电子原理(1)原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。(2)等电子体具有相似的结构特征和性质。1.下列十种物质:①CH4

②CH3CH2OH

③N2

④HCl

⑤CO2

⑥CH3CH3

⑦C2H4

⑧C2H2

⑨H2O2

⑩HCHO请按要求回答下列问题(填写编号):(1)只有σ键的有

,既有σ键又有π键的有

。(2)只含有极性键的化合物有

,既含有极性键,又含有非极性键的化合物有

。(3)含有双键的有

,含有三键的有

。③⑧⑤⑦⑩②⑥⑦⑧⑨①④⑤⑩③⑤⑦⑧⑩①②④⑥⑨概念剖析2.硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。碳和硅的有关化学键键能如表所示,简要分析和解释下列有关事实:化学键C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O键能/(kJ·mol-1)365413336226318452(1)硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是__________________________________________________________________________________________________________。(2)SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是____________________________________________________________________________________________________________________。C—C和C—H的键能较大,所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si和Si—H的键能较小,易断裂,导致长链硅烷难以生成C—H的键能大于C—O,C—H比C—O稳定。而Si—H的键能却小于Si—O,所以Si—H不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O3.已知几种共价键的键能如下:下列说法错误的是(

)A.键能:N≡N>N=N>N—NB.H(g)+Cl(g)=HCl(g)

ΔH=-431.8kJ·mol-1C.H—N键能小于H—Cl键能,所以NH3的沸点高于HClD.2NH3(g)+3Cl2(g)=N2(g)+6HCl(g)

ΔH=-463.9kJ·mol-1化学键H—NN≡NCl—ClH—Cl键能/kJ·mol-1390.8946242.7431.8C

(1)σ键、π键的判断:单键只有一个σ键;双键是一个σ键一个π键;三键是一个σ键两个π键。(2)成键原子半径越大,越难形成π键,如Si等难形成双键。(3)σ键一般比π键稳定,但N2中π键较稳定。(4)并不是所有的共价键都有方向性,如s-sσ键没有方向性。(5)原子形成共价键时优先形成σ键。(6)配位键也属于σ键。课堂点拨σ键和π键的分析与判断1.概念

在一个具有平面结构的多原子分子中,如果彼此相邻的3个或多个原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道,那么这些轨道可以相互重叠,形成多中心π键。这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键,或共轭大π键,简称大π键。课堂点拨大π键及其判断2.形成条件

这些原子多数处于同一平面上,且具有相互平行的p轨道,p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。3.表示符号Πmn,m表示相互平行的p轨道的数目,n表示相互平行的p轨道里的电子数。理论计算证明n<2m时可形成大π键,解题时可作为验证大π键书写正误的方法。4.大π键中电子数的计算(1)计算步骤①确定分子中价电子总数。②找出分子中的σ键以及不与π键p轨道平行的孤电子对的轨道。③用价电子总数减去这些σ键中的电子数和孤电子对中的电子数,剩余的就是填入大π键的电子数。②CO2分子中的大π键:CO2为直线形分子,中心原子C为sp杂化,无孤电子对,另外2个未参与杂化的p轨道与sp杂化轨道的轴呈正交关系,即相互垂直,因而CO2分子有两套相互平行的p轨道;CO2的价电子总数为16,每个氧原子有1个容纳孤电子对的轨道不与形成大π键的p轨道平行,则大π键中电子数为16-2×2-2×2=8,则每套平行p轨道里有4个电子,故CO2分子中的大π键表示为Π34。5.常见的大π键1.中的大π键应表示为

,其中碳原子的杂化方式为

。Π56

sp2Π56

sp23.Na3[Co(NO2)6]常用作检验K+的试剂,配体NO2-的中心原子的杂化方式为

,立体构型为

。大π键可用符号Πmn表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和(如苯分子中的大π键可表示为Π66),则NO2-中大π键应表示为

。sp2V形Π34

对应巩固2分子的立体构型1.价层电子对互斥模型(VSEPR)(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。②孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)价层电子对互斥理论推测分子(离子)的空间结构的关键

——价层电子对数的计算

价层电子对数=σ键电子对数+中心原子的孤电子对数说明:σ键电子对数=中心原子结合的原子数;中心原子的孤电子对数=(a-xb),其中①a表示中心原子的

。对于主族元素:a=

。对于阳离子:a=

。对于阴离子:a=

。②x表示

。③b表示与中心原子结合的原子

(氢为

,其他原子=_______

。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2,卤族元素均为1)。价电子数原子的最外层电子数中心原子的价电子数离子的电荷数中心原子的价电子数离子的电荷数(绝对值)与中心原子结合的原子数最多能接受的电子数18-该原子的价电子数(3)示例分析价层电子对数σ键电子对数孤电子对数VSEPR模型分子立体构型实例220CO2330平面三角形BF321SO2440正四面体形CH431NH322H2O直线形直线形平面三角形V形正四面体形三角锥形V形2.杂化轨道理论(1)理论要点当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道三种类型1个s轨道1个p轨道180°直线1个s轨道2个p轨道120°平面三角形1个s轨道3个p轨道109°28′正四面体形(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对,所以有公式:杂化轨道数=______________

。中心原子的孤电子对数中心原子的σ键个数中心原子的价层电子对数【举例练习】杂化轨道与分子空间结构的关系杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角分子构型实例sp2180°直线形BeCl2sp23120°BF3sp34109°28′CH4平面三角形正四面体形分子(A为中心原子)中心原子孤电子对数中心原子杂化方式分子空间结构示例AB20BeCl21SO22H2OAB30BF31NH3AB40CH4sp直线形sp2V形sp3V形sp2平面三角形sp3三角锥形sp3正四面体形3.配位键与配合物(1)配位键①含义:成键原子一方提供__________,另一方提供________形成共价键。孤电子对空轨道②表示方法:常用“A→B”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如

NH4+可表示为_________________________。(2)配合物①概念:__________或______

(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为______________)以________结合形成的化合物,简称配合物。金属离子原子配体或配位体配位键中心离子或原子:有空轨道,一般是带正电的金属离子,特别是过渡金属离子,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等,但也有电中性的原子等。配位体:其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子,如CO、NH3、H2O等,也可以是离子,如F-、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、OH-等。②形成条件:④配合物形成时性质的改变a.溶解度的改变:一些难溶于水的金属化合物形成配合物后,易溶解,

如AgCl→[Ag(NH3)2]+。b.颜色的改变:当简单离子形成配合物时颜色会发生改变,如Fe(SCN)3的形成。利用此性质可检验离子的存在;c.稳定性改变:形成配合物后,物质的稳定性增强。配位原子中心原子配位数③配合物的组成(以[Cu(NH3)4]SO4为例)实验操作实验现象及有关的离子方程式

滴加氨水后,试管中首先出现

:____________________________,氨水过量后沉淀逐渐

,得到深蓝色的透明溶液:____________________________________,滴加乙醇后析出深蓝色晶体:[Cu(NH3)4]2++

[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液变为

色:___________________________4.配合物的制备蓝色沉淀Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+溶解Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-红Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3

滴加AgNO3溶液后,试管中出现

:_________________,再滴加氨水后沉淀

,溶液呈

色:_________________________________白色沉淀Ag++Cl-

=AgCl↓溶解无AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-概念辨析1.价层电子对互斥模型中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数(

)2.N2分子中N原子没有杂化,分子中有1个σ键、2个π键(

)3.只要分子的空间结构为平面三角形,中心原子均为sp2杂化(

)4.分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时,该分子一定为正四面体结构(

)5.SiF4与

的中心原子均为sp3杂化(

)√√√×√6.价层电子对互斥理论中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。(

)7.配位键是一种特殊的共价键。(

)8.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。(

)√√√1.(2023·咸阳模拟)下列分子或离子中,中心原子的价层电子对的空间结构为正四面体形且分子或离子的空间结构为V形的是()D典例·剖析A.NO2- B.PH3 C.H3O+ D.OF22.血红素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物,血红素(含Fe2+)可用于治疗缺铁性贫血。吡咯的结构如图所示。已知吡咯分子中的各个原子均在同一平面内,则吡咯分子中N原子的杂化类型为(

)A.spB.sp2 C.sp3

D.没有杂化轨道B实例价层电子对数σ键电子对数孤电子对数中心原子杂化轨道类型VSEPR模型分子(离子)空间结构BeCl2、CS2_______________________________BF3、SO3、___________________________________O3、SO2_________________SnCl4、

、____________________________________PH3、

_________________________________________3.完成下列表格220sp直线形直线形330sp2平面三角形平面三角形21sp2V形440sp3四面体形正四面体形三角锥形V形sp3sp312324.氮的最高价氧化物为无色晶体,它由两种离子构成,已知其阴离子的立体构型为平面三角形,则其阳离子的立体构型和阳离子中氮的杂化方式为(

)A.直线形sp杂化 B.V形sp2杂化C.三角锥形sp3杂化 D.平面三角形sp2杂化AA.分子结构中C和N原子的杂化方式均为sp2B.分子中含有极性共价键和非极性共价键C.轨道之间的夹角∠1比∠2小D.分子间可以形成氢键C5.(2022·山东高三模拟)嘌呤类是含有氮的杂环结构的一类化合物,一种结构如图所示,关于这个平面分子描述错误的是(

)6.顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物;碳铂是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,属于第二代铂族抗癌药物,结构简式如图所示,其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是(

)A.碳铂中所有碳原子在同一平面上B.顺铂分子中氮原子的杂化方式是sp2C.碳铂分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2∶1D.1mol1,1-环丁二羧酸含有σ键的数目为12NAC碳铂①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3·6NH3

,CoCl3·4NH3(绿色和紫色)______________________。②上述配合物中,中心离子的配位数都是___________。[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)4Cl2]Cl67.(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成血红色,该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还可以以其他个数比配合,请按要求填空:①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供

,SCN-提供

,二者通过配位键结合。②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子显红色,含该离子的配合物的化学式是____________________________。空轨道孤电子对[Fe(SCN)]Cl2(1)根据杂化轨道的立体构型判断①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形,则分子的中心原子发生sp3杂化。②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子的中心原子发生sp2杂化。③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的中心原子发生sp杂化。典例·剖析“四方法”判断分子中中心原子的杂化类型(2)根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则分子的中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子发生sp杂化。(3)根据中心原子的价层电子对数判断如中心原子的价层电子对数为4,是sp3杂化,为3是sp2杂化,为2是sp杂化。(4)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断如没有π键为sp3杂化,含1个π键为sp2杂化,含2个π键为sp杂化。(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):①BF3______NCl3,H2O________CS2。②H2O________NH3________CH4,

________。③H2O________H2S,NCl3________PCl3。④NF3________NCl3,PCl3________PBr3。(2)在

分子中,键角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是______________________。><<<<>><<>π键斥力大于σ键斥力练

习【提后归纳】键角大小原因解释的三种模型1.电子对结构(或杂化方式)不相同,优先看杂化方式,键角:sp>sp2>sp3。答题模板:×××中心原子采取×××杂化,键角为×××,而×××中心原子采取×××杂化,键角为×××。2.电子对结构(或杂化方式)相同,看电子对间的斥力。答题模板:×××分子中无孤电子对,×××分子中含有n个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大,因而键角较小。(1)中心原子不同,配位原子相同(AC3与BC3,若电负性:A>B,则键角:AC3____BC3)。原因:中心原子的电负性A强于B,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,斥力越大,键角也越大。(2)中心原子相同,配位原子不同(AB3与AC3,若电负性:B>A>C,则键角:AB3_____AC3)。原因为电负性:B>A>C,在AB3中成键电子对离中心原子较远,斥力较小,因而键角较小。><3.空间结构相同,中心原子相同或配位原子相同,看中心原子或配位原子的电负性。1.Si与C元素位于同一主族,SiO2键角小于CO2的原因是_________________________

。SiO2中中心Si原子采取sp3杂化,键角为109°28′;CO2中中心C原子采取sp杂化,键角为180°2.H3BO3

分子中的O—B—O的键角______(填“大于”“等于”或“小于”)

中的H—B—H的键角,判断依据是___________________________________________________________________________________。大于H3BO3分子中的B采取sp2杂化,而

中的B采取sp3杂化,sp2杂化形成的键角大于sp3杂化3.高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N______(填“>”“<”或“=”)Si—N—Si,原因是_________________________________________________________________________________。>N原子上有孤电子对,由于孤电子对与成键电子对的排斥力更大,使得Si—N—Si键角较小模板练习4.已知H2O、NH3、CH4三种分子中,键角由大到小的顺序是CH4>NH3>H2O,原因为_____________________________________________________________________________________________________________________________________。5.(1)NH3的键角>PH3的键角,原因是_______________________________________________________________________________________________。(2)NF3的键角<NH3的键角,理由是___________________________________________________________________________。CH4分子中无孤电子对,NH3分子中含有1个孤电子对,H2O分子中含有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用依次增大,故键角逐渐减小

中心原子的电负性N强于P,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,斥力越大,键角也越大F的电负性比H大,NF3中成键电子对离中心原子较远,斥力较小,因而键角也较小3分子间作用力与分子的性质1.分子间作用力及其对物质性质的影响

范德华力氢键存在分子间普遍存在已经与________很大的原子形成共价键的氢原子与另一个________很大的原子之间特征无方向性、无饱和性具有一定的________和________强度共价键>______>__________电负性电负性方向性饱和性氢键范德华力影响其强度的因素①组成和结构相似的物质,相对分子质量______,范德华力越大;②分子的极性______,范德华力越大对于A—H…B,A、B的电负性______,B原子的半径______,氢键键能越大对物质性质的影响范德华力主要影响物质的物理性质,如熔、沸点等。范德华力越大,物质的熔、沸点______分子间氢键的存在,使物质的熔、沸点______,分子内氢键常使物质的熔、沸点______,对电离、溶解度等产生影响越大越大越高越大越小升高降低(2)氢键的表示方法(以HF分子间氢键为例)

极性键非极性键成键原子

种元素的原子间

元素的原子间电子对

偏移(电荷分布不均匀)

偏移(电荷分布均匀)成键原子的电性呈电中性2.分子的极性(1)极性键与非极性键的比较不同同种发生不发生(2)非极性分子与极性分子的判断非极性极性3.溶解性(1)“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于________溶剂,极性溶质一般能溶于______溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度______。(2)随着溶质分子中憎水基个数的增大,溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。非极性极性增大4.分子的手性(1)手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为

,在三维空间里

的现象。(2)手性分子:具有

的分子。(3)手性碳原子:在有机物分子中,连有

的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如

。镜像不能叠合手性异构体四个不同基团或原子5.无机含氧酸分子的酸性对于同一种元素的无机含氧酸来说,该元素的化合价越高,其含氧酸的酸性越____。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn,R相同时,n值越大,酸性越____。强强1.氢键是一种特殊的化学键(

)2.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大(

)3.氨水中氨分子与水分子间形成了氢键(

)4.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子之间形成了氢键(

)5.H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键(

)6.氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高(

)7.BCl3与NCl3均为三角锥形,为极性分子。(

)××√××××概念辨析1.液氨、液氯、清洗剂、萃取剂等重点品种使用企业和白酒企业,应加强储罐区、危化品库房、危化品输送等的管理,确保化工生产安全。下列说法正确的是(

)A.液氨中只存在范德华力B.液氨分子间作用力强,所以其稳定性大于PH3C.液氯挥发导致人体吸入后中毒,是因为液氯分子中的共价键键能较小D.萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点D典例·剖析2.S2Cl2的分子结构与H2O2相似,如图所示。下列有关说法错误的是(

)A.S2Cl2是极性分子B.S2Cl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构C.S2Cl2分子中既含有极性键又含有非极性键D.S2Cl2的相对分子质量比H2O2大,熔、沸点高D3.下列现象与氢键有关的是(

)①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶②NH3的熔沸点比PH3的熔、沸点高③稳定性:HF>HCl④冰的密度比液态水的密度小⑤水分子高温下也很稳定A.①②③④⑤ B.①②⑤C.①②④ D.①③④⑤C4.有关分子的溶解性,解答下列各题:(1)H2O2难溶于CS2,简要说明理由____________________________________________________________________。H2O2为极性分子,而CS2为非极性溶剂,根据“相似相溶”规律,H2O2难溶于CS2(2)ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因___________________________________________________________。ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主,极性较小(3)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因_______________________________________________________。NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子,且都能与H2O形成氢键5.有关物质的熔、沸点,解答下列问题。(1)有机物A(

)的结构可以表示为

(虚线表示氢键),而有机物B(

)只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离,首先被蒸出的成分是____,原因是:_______________________________________________________。AA易形成分子内氢键,B易形成分子间氢键,所以B的沸点比A的高

键的极性、分子空间结构与分子极性的关系类型实例键的极性空间结构分子极性X2H2、N2非极性键直线形非极性分子XYHCl、NO极性键直线形极性分子XY2(X2Y)CO2、CS2极性键直线形非极性分子SO2极性键V形极性分子H2O、H2S极性键V形极性分子XY3BF3极性键平面正三角形非极性分子NH3极性键三角锥形极性分子XY4CH4、CCl4极性键正四面体形非极性分子课堂点拨4真题验收制胜高考A.所有原子均满足8电子结构

B.N原子的杂化方式有2种C.空间结构为四面体形

D.常温下不稳定B2.(2022·全国甲卷)2008年北京奥运会的“水立方”,在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:(1)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构

。(2)CF2===CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为

;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因_______________________________________________________________。sp2sp3C-F键的键能大于聚乙烯中C—H键的键能,键能越大,化学性质越稳定3.(1)[2021·全国甲卷,35(3)]甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之间,其原因是______________________________________________________________________________________。甲硫醇不能形成分子间氢键,而水和甲醇均能形成氢键,且物质的量相等时水比甲醇的氢键多(2)[2021·湖南,18(2)①]硅和卤素单质反应可以得到SiX4。SiX4的熔、沸点0℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是______(填化学式),沸点依次升高的原因是_________________________________________________________________________,气态SiX4分子的空间结构是___________。SiCl4SiX4都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大正四面体形

SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔点/K183.0203.2278.6393.7沸点/K187.2330.8427.2560.74.(1)[2021·全国甲卷,35(1)节选]SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为________。SiCl4可发生水解反应,机理如下:含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为________(填标号)。sp3②(2)[2021·全国乙卷,35(3)节选]PH3中P的杂化类型是________。sp3(3)[2021·湖南,18(2)②节选]N-甲基咪唑(

)中碳原子的杂化轨道类型为________。sp3、sp25.(1)[2022·河北,17(3)]

的空间结构为_________,其中心离子杂化方式为______。三角锥形sp3(2).[2022·北京,15(2)]比较

和H2O分子中的键角大小并给出相应解释:____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。数为0,离子的空间结构为正四面体形,H2O分子中O原子的价层电子对数为4、孤电子对数为2,分子的空间结构为V形(3).[2021·山东,16(3)]Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为____,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是____(填标号)。A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d5D6.(2021·全国乙卷)过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分,在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题:(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中提供电子对形成配位键的原子是

,中心离子的配位数为

。(2)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如图所示。PH3中P的杂化类型是

。NH3的沸点比PH3的

,原因是

,H2O的键角小于NH3的,分析原因__________________________________________________________________________________________________________________。N、O、Cl6sp3高NH3存在分子间氢键NH3含有一对孤对电子,而H2O含有两对孤对电子,H2O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大5知能训练素养落实1.下列说法错误的是(

)A.卤化氢中,HF的沸点最高,是由于HF分子间存在氢键B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低C.H2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键键能大D.氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关C2.(2022·宁夏利通模拟)下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是(

)A.PCl3中P原子为sp3杂化,为三角锥形

B.BCl3中B原子为sp2杂化,为平面三角形C.CS2中C原子为sp杂化,为直线形

D.H2S中S原子为sp杂化,为直线形D3.(2023·西宁模拟)下列说法正确的是(

)A.键长越长,键能越大,分子越稳定B.H—Cl的键能为431.8kJ·mol-1、H—I的键能为298.7kJ·mol-1,这可以说明HCl分子比HI分子稳定C.水分子可表示为H—O—H,分子的键角为180°D.H-O的键能为462.8kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2时,消耗的能量为2×462.8kJB4.现有下列两组命题,②组命题正确,且能用①组命题正确解释的是(

)C选项①组②组AH—I键的键能大于H—Cl键的键能HI比HCl稳定BH—I键的键能小于H—Cl键的键能HI比HCl稳定CH

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