材料科学与人类文明材料结构基础

材料结构基础材料科学与人类文明2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础主要内容原子、离子和分子金属键、离子键和共价键晶体结构：晶胞，晶面指数，晶向指数晶体缺陷：点缺陷，线缺陷，面缺陷合金的基本相：固溶体和中间相2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础尺度表征Examples2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础材料的尺度2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础材料的尺度2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础材料的尺度2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础材料的结构层次宏观结构MacroscopicStructure微观结构MicroscopicStructure原子尺度AtomicLevel亚原子尺度SubatomicLevel2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Chap2-1

原子组成、化学键2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础原子的构成物质由原子构成！原子(atom)=质子(proton)+中子(nucleus)+电子(electron)带电量——质子：+1.6

10-19

库仑；电子：-1.6

10-19

库仑；中子：0质量——质子：1.6710-27Kg；中子：

1.6710-27Kg；电子：9.1110-31Kg原子的质量集中在原子核，核外电子的质量可以忽略不计原子的半径约为10-10m（0.1nm）数量级，其中，原子核的半径不超过10-14m2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础原子结构模型Rutherford'smodel

无法解释电子不向原子中心坍塌的原因质子和中子组成原子核，电子绕原子核作高速运动Thesolarsystem

2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础核外电子的运动Bohr'smodel,1913

电子在原子核外作绕核（循轨）运动和自旋运动其运动轨道的能级分立不连续在多电子的原子中，电子的分布遵循泡利不相容原理和能量最低原理最外层的电子所处的能级最高，最不稳定，称为价电子。化学键主要取决于价电子注意不同轨道的形状！Heisenberg’sUncertaintyPrincipleWavefunction:theprobabilityoffindinganelectronwithspecialenergyinthespacesurroundingthenucleus2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础核外电子轨道Tospecifyanelectronstate,oneneed:n—principalquantumnumber

l—orbitalquantumnumberm—magneticquantumnumbers—spinquantumnumber2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础核外电子轨道能级排序2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础玻尔原子模型的证据举例发射光子能量：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础原子结构举例H：1s1He：1s2Li：1s22s1Na：1s22s22p63s1核外电子的排列元素周期表2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础元素周期表2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础电负性表征原子获得电子的能力电负性增加电负性降低2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础化学键材料的性能是由以下因素决定的：内因成分——材料是由哪些物质（原子）构成的？化学键——构成材料的原子如何结合在一起？晶体结构——构成材料的原子是如何排列的？外因温度、压力和化学键关系密切的材料性能：密度、导电性、导热性、热膨胀、硬度2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础原子间作用力两个原子之间存在的相互作用力，包括原子核与核外电子之间的吸引力，以及原子核、核外电子之间的排斥力。在某一间距a0处，吸引力和排斥力达到平衡，势能最低，原子最稳定。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础化学键种类由于核外电子结构，特别是价电子结构的不同，原子之间的结合方式（化学键）也不同。可以分为离子键、共价键、金属键、范德华力和氢键。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础离子键价电子被电负性大的元素原子吸引，正负离子平衡形成离子键特点：结合力大，无方向性组成的离子晶体硬度高、强度高、脆性大、绝缘举例：NaCl、Al2O3、CaF22024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础共价键共用价电子对；特点：结合力大、饱和性、方向性由它组成的共价键晶体熔点高、强度高、脆性大举例：金刚石、BN、SiC、Si3N42024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础共价键的方向性2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属键原子失去价电子形成正离子；正离子在三维空间规则排列形成晶格；价电子为全体原子共有（自由电子），在晶格间自由运动，形成电子气；正离子和电子气之间产生静电吸引使离子结合起来。金属键特点：无方向性、价电子可以在晶体中自由运动2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属金属由金属键结合，具有下列特征：良好的导电、导热性；良好的塑性变形能力（因为金属键没有方向性，原子间没有选择性）；不透明，呈现金属光泽；电阻随温度升高而增大。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氢键H与O、N、F等电负性高的原子A（A=O、N、F等）组成共价键分子时，共有电子对（电荷中心）偏向原子A。此时，H原子一侧带正电，A原子一侧带负电。一个分子的H原子可以和另一个分子的A原子通过正负电荷相互作用而形成一种附加键，即氢键。氢键存在于H2O、HF、NH3和许多高分子化合物中。COHOCOHOHH氢键二甲酸分子2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础为什么冰的密度低于水冰中水分子的排列2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础分子键结合过程没有电子得失、共有或公有化，价电子分布几乎不变。范得瓦耳斯力其实是分子偶极之间作用力。由分子键形成的物质熔点低、硬度低、绝缘。在某一瞬间，一个原子的正负电荷中心可能不重合，从而形成小的偶极子。小偶极子之间的相互作用力称范德华力。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础化学键结合强度比较化学键离子键共价键金属键氢键范德华力结合能（kJ/mol）600~1500100~80070~85010~5010~502024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础各种材料中可能存在的化学键材料种类离子键共价键金属键范德华力金属存在存在高分子存在存在陶瓷存在存在2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础化学键与材料熔点*Increasingcovalentbonding化学键材料结合能(kJ/mol)熔点（ºC）离子键NaCl640801MgO10002800共价键Si4501410C(金刚石)713>3550金属键*Hg68-39Al324660Fe4061538W8493410范德华力Ar7.7-189Cl2231-101氢键NH335-78H2O5102024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础化学键与材料热膨胀系数材料铝铜铁砖头窗玻璃水泥聚乙烯橡皮线膨胀系数（*10-6/ºC）2216129913110-180812024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Chap2-2

晶体结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶体和非晶体晶体：固体材料中原子在三维空间呈周期性规则排列，有规则外形，有一定熔点，各向异性。举例：食盐、蔗糖非晶体：原子不规则排列，无规则外形，无一定熔点，各向同性。举例：萘雪花六种形貌实际晶体SEM照片2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础

介观

宏观晶体的结构与形状晶体的结构晶体的形状2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础MorphologyofPbScrystalwithNaClstructure2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础ABAABCAATOMICPACKING2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础大多数固态金属內部的原子都在三微空间整齐规律地排列（晶体）。因此其原子位置可以画成三微空间立体格子形式，称为晶格

(crystallattice)；构成晶格的最小立体格子单位称晶胞(unitcell)。金属的主要晶体结格有三种：面心立方（Face-centeredcubic,FCC）体心立方（Body-centeredcubic,BCC）密排六方（Hexagonalclose-packed,HCP）金属晶体结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础FCC结构举例：Al、Cu、

-Fe、Ag、Au2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础FCC结构晶胞原子数：6×1/2+8×1/8=4晶胞常数：原子填充率（晶胞中被原子填充的体积百分率）APF：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础BCC结构举例：Cr、Mo、W、V2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础BCC结构晶胞原子数：1+8×1/8=2晶胞常数：原子填充率：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础HCP结构举例：Cd、Ti、Be、Mg、Zn、Zr2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础HCP结构晶胞原子数：3+12×1/6+2

×1/2=6晶胞常数：原子填充率：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶体结构晶胞原子数原子填充率BCC20.68FCC40.74HCP60.742024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础假设固体为完整的晶体，其密度

可近似认为是晶胞的密度：n——晶胞原子数M——一个原子的质量Vc——晶胞体积A——元素的原子量NA——阿佛加德罗常数，NA=6.022

1023。材料密度估算2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础例题纯铁在910

C以上为FCC结构（

-Fe，a=0.129nm），910C以下为BCC结构（-Fe，a=0.126nm）。估算：1）两种结构纯铁的理论密度；2）纯铁从910C以上冷却到910C以下后的体积变化。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Answer考虑4个Fe原子2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础同素异构体一种元素的固体的不同晶体结构形态称为同素异构体。例如，C有四种同素异构体：石墨、金刚石、富勒烯、纳米管。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶向指数与晶面指数为了能明确的、定量的表示晶格中任意两原子间连线的方向或任意一个原子面。用米勒指数（Millerindices）来统一标定2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础1)晶向指数求法：定原点—建坐标—化最小整数—加[]—求坐标例：oxyzX轴坐标

——1Y轴坐标

——1Z轴坐标

——1111[][111]2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础xyzo1)晶向指数求法：定原点—建坐标—化最小整数—加[]—求坐标例：[111]X轴坐标

——0Y轴坐标

——0Z轴坐标

——1001[][001]2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础[]1)晶向指数求法：定原点—建坐标—化最小整数—加[]—求坐标例：[111]X轴坐标

——1Y轴坐标

——-1Z轴坐标

——11-11[001]3.实际上表示所有相互平行、方向一致的晶向[uvw]特点：1.直接表示任意两点连线的方向2.只表示方向，不表示长短2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础[100]绘出[100]、

晶向绘出[231]、

晶向[231][231][231]2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础绘出[100]、

晶向[231][231]绘出[231]、

晶向技巧：当晶向指数中有大于1的数时，外延晶胞，直接求点将指数化为分数[100]2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2)晶面指数求法：定原点—求截距—化最小整数—加（）—取倒数例：X轴坐标

——1Y轴坐标

——1Z轴坐标

——1111()1112024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2)晶面指数2.实际上表示所有相互平行的晶面（

hkl)求法：定原点—求截距—化最小整数—加（）特点：1.直接表示任意晶面—取倒数例：X轴坐标

——1Z轴坐标

——∞11∞()110Y轴坐标

——12024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础绘出

晶面取倒数化简2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础课堂练习：请绘出下列晶向：请绘出下列晶面：[001][010][100][110][112](001)(010)(100)(110)(112)2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础课堂练习：请绘出下列晶向：[001][010][100][110][112]请绘出下列晶面：(001)(010)(100)(110)(112)2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2.

一个晶向指数代表一系列相互平行、方向相同的晶向晶向族：

1.

立方晶系，数字相同，仅正负号、数字排序不同的属同一晶向族3.

一个晶向族代表一系列性质地位相同的晶向——加<>例：[111]=<111>[100]=<100>3)晶向族与晶面族2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2.

一个晶面指数代表一系列相互平行的晶面晶面族：

1.

立方晶系，数字相同，仅正负号、数字排序不同的属同一晶面族3.

一个晶面族代表一系列性质地位相同的晶面——加｛｝例：(110)={110}(111)={111}2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础4)晶向指数与晶面指数的关系指数数字相同的晶向与晶面相互垂直——

仅对于立方晶系而言例：[110]与

(110)[100]与

(100)[111]与

(111)2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础六方晶系的晶向指数与晶面指数采用a1、a2、a3和c四轴坐标系

a1、a2、a3轴共面，夹角120°a1a2a3c

o

——

只有两个独立(

h

k

i

l

)

(

h

k

l

)

晶向：[

u

v

t

w

]

－（u

+

v）＝

t或

u＋v＋t＝0晶向：[

u

v

t

w

]

－（u

+

v）＝

t或

u＋v＋t＝02024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶面间距越大，则该晶面上原子排列越密集晶面间距越小，则该晶面上原子排列越稀疏2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础不同晶面原子排列密度不同。FCC、BCC、HCP的原子最密排面分别为(111)、(110)、(001)。不同晶向原子排列密度不同。FCC、BCC、HCP的原子最密排方向分别为(111)[110]、(110)[111]、(001)[001]。因此，一些力学性能也不同。应用举例2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础二氧化钛纳米棒2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础应用举例——天然断面CaF2PbS2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础X-射线衍射衍射条件——布拉格定律：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础X射线衍射（110）（200）（211）衍射角2

衍射线强度入射线试样2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Chap2-3

晶体缺陷2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶体缺陷实际晶体并不是完整的，含有许多缺陷。这些缺陷可分为点缺陷、线缺陷及面缺陷。“Crystalsarelikepeople,itisthedefectsinthemwhichtendtomaketheminteresting!”——ColinHumphreys2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础缺陷与材料性能缺陷对材料的性能有很重要的影响!2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础点缺陷产生原因：①热运动；②射线辐射；③快速淬火点缺陷使周围晶格发生畸变，提高晶体内能，降低导电率，提高强度。空位置换原子自间隙原子杂质间隙原子2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础热运动平衡空位浓度热运动产生的平衡空位浓度Nv可以用下式计算：Ns——完整晶格中的格点数Qv——空位形成能（表征在完整晶格中形成空位的难易程度）kB——玻尔兹曼常数，1.38

10-23J/atom-KT——温度，单位K。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础例题估算300K时Cu中的平衡空位浓度（已知Qv=0.9ev/atom，

=8.4g/cm3，原子量A=63.5g/mol）。答案：7.4107vacancies/cm3Cu为面心立方晶体结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础线缺陷——位错产生原因：①点缺陷坍塌；②应力作用下的塑性变形位错越多，其运动越困难，材料的强度、硬度越高，脆性越大。刃型位错螺型位错位错是只在1维尺度上尺寸很大的缺陷，由晶体中原子平面的错动引起。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础位错含有刃型位错的晶体结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础螺型位错位错2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础位错混合位错2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础位错线的实验观察透射电镜照片2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础位错密度晶体中位错的量可以用位错线的长度来表征。位错密度指单位体积中位错线的总长度。退火金属中位错密度约为1010m/m3，即每立方厘米中位错线的总长度约为10Km。这个数据尽管看起来很大，实际上仍有99.999%的金属原子在正常的晶格格点位置上。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础面缺陷晶界——晶粒之间的界面光学显微镜照片面缺陷包括晶界、亚晶界、相界面、表面等应用：纳米材料、晶粒细化2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础体缺陷体缺陷是三维缺陷，包括：孔洞(Pores)——影响材料的力学、光学、热学性能；裂纹(Cracks)——影响材料的力学性能；夹杂(Inclusions)——影响材料的力学、光学、电学性能。材料制备过程中尽量避免出现体缺陷！！2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Chap2-4

合金基本相2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础合金的基本相几个概念合金(Alloy)——以一种金属元素为基础，加入其它金属或非金属而组成的具有金属特性的材料。组元(Constituent)——组成合金的最基本的独立的物质。可以是金属元素、非金属元素或稳定的化合物。相(Phase)——成分、结构相同，性能均一，并有界面与其它部分隔开的独立均匀的组成部分。合金中的基本相有固溶体和中间相两种。组织(Microstructure)——合金结构的微观形貌。可以是单相的，也可以是多相的。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础举例Al-Si二元合金组元：Al、Si相：Al(Si)、Si组织：Al(Si)、Si45号钢Fe-C二元合金组元：Fe、C相：Fe(C)、Fe3C组织：铁素体（F）、珠光体（P）2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础固溶体溶液固溶体固溶体——以一种金属元素为基础，其它合金元素（金属或非金属）的原子溶入基础元素的晶格中所形成的相。基础元素称为溶剂，溶入元素称为溶质。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础固溶体的分类置换固溶体：溶质原子取代晶格中溶剂原子原子的位置。形成无限固溶体的前提：溶质和溶剂金属的晶格型式相同。间隙固溶体：尺寸较小的溶质原子进入晶格空隙。固溶体的特点（1）晶格型式同溶剂；（2）性能和溶剂接近。固溶体中溶质原子使溶剂晶格发生畸变，因此其强度、硬度比溶剂元素高，塑性韧性变化不大——固溶强化按溶质位置置换固溶体间隙固溶体按溶解度有限固溶体无限固溶体按排列方式有序固溶体无序固溶体2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶格中的间隙面心立方中的八面体间隙能容纳的最大球半径=0.414R体心立方中的八面体间隙能容纳的最大球半径=0.154R2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础BCC铁中的C2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础中间相组成化合物的合金元素按一定比例结合；晶格型式不同于各组成元素的晶格；结合方式：金属键和其它键（离子键、共价键、分子键）相混合；化学分子式不符合化合价规律（因为结合含金属键形式）；具有金属的性质，但性能和组成元素原有性能差别较大。

合金组元之间发生化学反应，形成晶体结构不同于任一组元的新相。由于它们在二元相图上的位置总是位于中间，故通常把这些相称为中间相，也称为金属间化合物。其特点有：2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础中间相的分类正常价化合物——由负电性差别较大的组元组成，组元的原子数比较符合化合价规律。如Mg2Sn、AuAl2、AlN、SiC、CaTe等。硬度高、脆性大。电子化合物——满足一定电子浓度值c时可以稳定存在的化合物。不符合化合价规律。c=e/a,e为价电子总数，a为原子总数。c为21/14，21/13，21/12时形成电子化合物，分别标为、、相。间隙化合物——过渡族金属元素与小原子尺寸的非金属元素（C、N、B）形成的化合物。如Fe3C。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础Chap2-5

常见材料的组织结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属材料结构金属材料结构3层次：晶体结构：FCC、BCC、HCP相结构：固溶体、中间相组织结构：共晶组织、共析组织、非金属夹杂物等2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属材料的组织在金相显微镜下观察，可以看到金属材料内部的微观形貌。这种微观形貌称做显微组织(简称组织)组织由数量、形态、大小和分布方式不同的各种相组成金属材料的组织可以由单相组成，也可以由多相组成

0.01%C铁素体0.45%C铁素体+珠光体0.77%C珠光体铁碳合金的室温平衡组织由粗片状α相、细片状Fe3C相相间组成1.2%C

珠光体+二次渗碳体

2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础亚共析、共析、过共析钢Fe-0.45CF+PFe-0.8CPFe-1.0CP+Cm00.772.11wt%C亚共析过共析共析2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础亚共晶、共晶、过共晶白口铁共晶2.114.306.67wt%C亚共晶过共晶2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属材料的组织金属材料的组织取决于它的化学成分和工艺过程不同碳含量的铁碳合金在平衡结晶后获得的室温组织不一样金属材料的化学成分一定时，工艺过程则是其组织的最重要的影响因素纯铁经冷拔后，其组织由原来的等轴形状的铁素体晶粒变成拉长了的铁素体晶粒C含量为0.77%的铁碳合金经球化退火后，得到的组织为球状珠光体。这种组织与室温平衡组织片状珠光体的形态完全不一样片状珠光体球状珠光体2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础金属材料组织-性能关系灰口铸铁的基体都是铁素体，但石墨的形态不同，使抗拉强度相差很大冲击韧性与抗拉强度顺序相反铁素体和片状石墨抗拉强度150MPa铁素体和团絮状石墨抗拉强度350MPa铁素体和球状石墨抗拉强度420MPa纯铁经冷拔后，晶粒被拉长变形，内部位错密度等缺陷增多，强度与硬度均提高得多冷变形对纯铁的物理、化学性能也有较大的影响，如导电性、耐蚀性降低。碳含量为0.77%的铁碳合金，室温平衡组织中含有片状的Fe3C相,其硬度高达800HB。切削加工时，车刀要不断切断Fe3C，因此刀具的磨损很厉害。但球化退火后，Fe3C相变为分散的颗粒状,切削时对刀具的磨损较小，使切削性能得到提高。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础贝氏体组织贝氏体B——550C~Ms之间的转变产物。为F和Fe3C的两相混合组织。上B——羽毛状，硬脆的渗碳体呈细短条状分布在铁素体晶束的晶界上，容易发生脆性断裂，强度、韧性低，无实用价值。下B——黑色针状，渗碳体细小弥散分布在铁素体基体上，有良好的强度韧性配合，力学性能优良。B相变由于相变温度低，只有C原子扩散，Fe原子基本不扩散，是半扩散型相变。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础马氏体组织低碳马氏体高碳马氏体马氏体（M）——温度低于Ms时的过冷奥氏体转变产物。是C原子在

-Fe中的过饱和固溶体。低碳马氏体——含碳量小于0.25%时，马氏体呈板条状，板条内有大量位错，又称位错马氏体。硬度高，有一定韧性。高碳马氏体——含碳量大于1.0%时，马氏体呈片状，内有大量孪晶亚结构，又称孪晶马氏体。硬度高、脆。马氏体相变特点：非扩散型相变，速度快；马氏体转变温度Ms随含碳量增高而降低；相变不彻底，存在残余奥氏体。转变量随温度降低而增大。Ms越低，残余奥氏体量越多；体积膨胀，产生很大的内应力。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础陶瓷材料的分类定义：传统上，陶瓷材料是指硅酸盐类材料，如陶器和瓷器，也包括玻璃、搪瓷、耐火材料、砖瓦等；

现今意义上，陶瓷材料是指各种无机非金属材料的通称。

分类：通常分为玻璃、玻璃陶瓷和工程陶瓷（也叫烧结陶瓷）2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础陶瓷材料玻璃－工业玻璃（光学玻璃、电工玻璃、仪表玻璃）建筑玻璃、日用玻璃（无固定熔点，受热软化的非晶态固体材料）工程陶瓷玻璃陶瓷－耐热耐蚀微晶玻璃、光学玻璃陶瓷、无线电透明微晶玻璃普通陶瓷－日用陶瓷、建筑卫生陶瓷、电器绝缘陶瓷化工陶瓷、多孔陶瓷特种陶瓷－电容器陶瓷、压电陶瓷、瓷性陶瓷、高温陶瓷金属陶瓷－结构陶瓷、工具陶瓷（硬质合金）、耐热陶瓷陶瓷的分类2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础无机非金属材料的结构金刚石型结构：C、Si、Ge硅酸盐结构：滑石3MgO•4SiO2

•H2O、高岭石Al2O3•2SiO2

•2H2O玻璃结构：SiO2氧化物、非氧化物晶体结构：MgO、TiO2、Al2O3

、ZnO2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础硅酸盐结构由硅氧四面体SiO4（基本结构单元）组成链状：SiO4共有一个氧，连接成链状，如石棉纤维层状：SiO4连接成片状，这些片叠合在一起形成层状，如滑石、黏土、云母网状：以三维方向相互结合形成网状结构，如石英基本结构单元Si-O：混合键（离子键+共价键）2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础玻璃结构玻璃：由熔融体过冷而成的非晶结构透明固体材料，其主要成分为SiO2、Na2O、CaO等。玻璃结构理论：无规则网络学说——玻璃由离子多面体（三角体MO或四面体MO）构成。它们之间通过公共氧（氧桥）搭桥作三维无规则连续排列，形成空间网络结构。晶子学说——玻璃由晶子构成。晶子是与该玻璃成分一致的晶态化合物，但尺度远小于一般的晶粒。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础石英玻璃、硅酸盐玻璃、微晶玻璃石英玻璃[SiO4]四面体之间通过角顶连接形成三维空间网络，但排列无序。纳硅酸盐玻璃SiO2中加入碱金属或碱土金属，破坏[SiO4]四面体组成的网络。微晶玻璃玻璃基体上弥散分布细小的结晶体。提高强度！2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氧化物、非氧化物晶体结构主要取决于两个因素：阴阳离子电荷，决定了化学式；阴阳离子的半径，决定了阳离子周围的最近邻阴离子数（CN）。只有阳离子和周围阴离子全部接触的结构才是稳定的！2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础离子半径和CN关系离子半径和空间几何形态之间的关系可以通过简单计算获得，结果如左图。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氧化物、非氧化物晶体结构举例1NaCl结构：Na+半径：0.102nmCl-半径：0.181nmrc/ra=0.56CN=6具有NaCl结构的化合物：NaCl、MgO、FeO、LiF2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氧化物、非氧化物晶体结构举例2CsCl结构：Cs+半径：0.170nmCl-半径：0.181nmrc/ra=0.94CN=82024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氧化物、非氧化物晶体结构举例3立方ZnS结构：CN=4具有ZnS结构的化合物：ZnS、ZnTe、SiC、MnS2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础氧化物、非氧化物晶体结构举例4CaF2结构：Ca2+半径：0.100nmF-半径：0.133nmrc/ra=0.75CN=8具有CaF2结构的化合物：PtSn2、PtIn2、AuAl22024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础普通陶瓷的显微组织普通陶瓷材料是由晶相、玻璃相和气相构成的多晶多相集合体。化学组成一定时，其性能取决于：晶相：种类、数量、分布，晶粒大小、形态，结晶特征、取向玻璃相：存在与分布气相（气孔）：尺寸、数量、分布。晶相玻璃相气孔2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础晶相陶瓷的基本组成部分，其性质决定着陶瓷的性能。陶瓷中一般有多种晶相。含量多、对性能起主要作用的称主晶相，其余的称次晶相、第三晶相等。陶瓷中的晶体相主要有硅酸盐、氧化物、非氧化物三种。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础玻璃相非晶低熔点固体，多为无规则网络的硅酸盐结构作用：填充气孔和空隙；将分散的晶相粘结起来，降低烧结温度；抑制晶粒长大；降低陶瓷材料的高温使用性能。晶体结构非晶体结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础气相存在于晶体内部或晶体与玻璃相之间。一般陶瓷中占5-10%，特种陶瓷中低于5%。气孔是裂纹的根源，使陶瓷强度降低、脆性增大。因此，一般材料要求有较低的气孔率。轻质隔热耐火材料、隔音吸振材料要求有一定的气孔率。多孔铝（泡沫铝）2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础原料：粘土(高岭石Al2O3·2SiO2·2H2O)、石英(SiO2)和长石(正长石K2O·Al2O3·6SiO2)特点：坚硬而脆性较大，绝缘性和耐蚀性极好；制造工艺简单、成本低廉，各种陶瓷中用量最大。

分类：日用陶瓷和工业陶瓷。

普通陶瓷2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础国内外常用的日用瓷我国的传统日用瓷综合性能好的新型高质瓷（1）普通日用陶瓷－日用器皿和瓷器2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础工业陶瓷按用途分类:

建筑卫生瓷：用于装饰板、卫生间装置及器具等，通常尺寸较大，要求强度和热稳定性好；化学化工瓷：用于化工、制药、食品等工业及实验室中的管道设备、耐蚀容器及实验器皿等，通常要求耐各种化学介质腐蚀的能力要强；电工瓷：主要指电器绝缘用瓷，也叫高压陶瓷，要求机械性能高、介电性能和热稳定性好。（2）普通工业陶瓷改善性能的方法：加入MgO、ZnO、BaO、Cr2O3等，提高机械强度和耐碱抗力；加入Al2O3、ZrO2等提高强度和热稳定性；加入滑石或镁砂降低热膨胀系数；加入SiC提高导热性和强度。分类：炻器和精陶。炻器是陶器和瓷器之间的一种瓷。2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础广义的陶器可分为四类:土器,炻器,陶器和瓷器。土器：坯质粗松,多孔,色泽不洁,成陶火度最低,有吸水性.音粗而韵短,如砖瓦钵炻器：坯质致密坚硬,取天然泥色,成陶火度在1010－1020℃,无吸水性,音粗而韵长,如紫砂陶陶器：坯质也较细,上釉,成陶火度高,有吸水性,音粗而韵短瓷器：坯质致密透明,上釉,成陶火度最高,无汲水性,音清而韵长2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础特种陶瓷

也叫现代陶瓷、精细陶瓷或高性能陶瓷分类：特种结构陶瓷和特种功能陶瓷如压电陶瓷、磁性陶瓷、电容器陶瓷、高温陶瓷等工程上最重要的是高温陶瓷，包括氧化物陶瓷、硼化物陶瓷、氮化物陶瓷和碳化物陶瓷特种陶瓷2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础高分子材料结构高分子材料概述高分子材料合成高分子材料结构2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础高分子材料概述高分子材料合成高分子材料：塑料、橡胶、胶粘剂、合成纤维天然高分子材料：蛋白质、核酸、淀粉、纤维素高分子材料主要由高分子化合物组成高分子化合物通常由一种或几种低分子化合物（单体）聚合而成，又称高聚物。天然高分子材料——蚕丝2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础常见单体——碳水化合物2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础常见单体醇甲醇醚乙酸乙醚酸醛甲醛苯酚芳香烃2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础常见单体碳链高分子中以不同的基团取代H，可以获得不同性能的高分子聚乙烯聚氯乙烯聚丙烯聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）聚苯乙烯2024/9/23材料科学与人类文明--材料结构基础高分子化合物的合成聚氯乙烯的聚合反应：高聚物的重复结构单元称链节，链节数目称聚合度。高分子的分子量为链节分子量与聚合度的