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文档简介
来源:第一章第二节化工生产过程安全1:变更管理变更在企业的生产经营过程中处不在,也贯穿于化工产品的整个生命周期。变更管理是化工过程安全管理体系中关键的一小要素,目的是将变更所带来的危害控制在风险可接受的范畴。按专业可将变更分为总图变更、工艺技术变更、设备设施变更、仪表系统变更、公用工程变更、管理程序和制度变更、企业组织架构变更、生产组织方式变更、重要岗位的人员和职责变更、供应商变更、外部条件变更等。按照变更期限,可将变更区分为永久性变更、临时性变更;按照变更流程,可将变更区分为常规变更和紧急变更;按照变更带来的风险大小,可将变更区分为一般变更和重要变更。1.建立变更管理制度企业应建立变更管理制度,变更管理制度至少包含需纳人变更管理的范围、变更分类分级原则、管理职责和程序、变更风险辨识及控制、变更实施及验收等内容。企业在工艺、设备、仪表、电气、公用工程、备件’、材料、化学品、生产组织方式和重要岗位人员等方面发生的所有变化,都要纳入变更管理。变更管理制度至少包含以下内容:变更的事项、起始时间,变更的技术基础、可能带来的安全风险,消除和控制安全风险的措施,是否修改操作规程,变更审批权限,变更实施后的安全验收等。实施变更前,企业要组织专业人员进行检查,确保变更具备安全条件}明确受变更影响的本企业人员和承包商作业人员,并对其进行相应的培训。变更完成后,企业要及时更新相应的安全生产信息,建立变更管理档案。2.严格变更管理工艺技术变更。主要包括生产能力,原辅材料(包括助剂、添加剂、催化剂等)和介质(包括成分比例的变化),工艺路线、流程及操作条件,工艺操作规程或操作方法,工艺控制参数,仪表控制系统(包括安全报警和联锁整定值的改变),水、电、汽、风等公用工程方面的改变等。设备设施变更。主要包括设备设施的更新改造、非同类型替换(包括型号、材质、安全设施的变更)、布局改变,备件、材料的改变,监控、测量仪表的变更,计算机及软件的变更,电气设备的变更,增加临时的电气设备等。电气设备的变更,增加临时的电气设备等。管理变更。主要包括人员、供应商和承包商、管理机构、管理职责、管理制度和标准发生变化等。3.变更管理程序变更管理程序包括变更申请、变更风险哨古及制定管控措施、变更审批、变更实施和相关方培训(告知)、变更验收、资料归档、变更关闭。申请。按要求填写变更申请表,由专人进行管理。风险评估。应采用合适的危害辨识和风险评估方法开展变更风险评估、制定管控措施。审批。变更申请表应逐级上报企业主管部门,并按管理权限报主管负责人审批。实施。变更批准后,由企业主管部门负责实施。没有经过审查和批准,任何临时性变更都不得超过原批准范围和期限。应对变更可能受影响的本企业人员、承包商、供应商、外来人员进行相应的培训和告知。验收、关闭。变更结束后,企业主管部门应在变更投用具备验收条件时及时完成验收工作(验收包括对应更与预期效果符合性的评估),对变更实施情况进行验收并形成报告,及时通知相关部门和有关人员。相关部门收到变更验收报告后,要及时更新安全生产信息,载人变更管理档案。档案至少应包括变更申请审批表、风险评估记录、变更实施的相关资料、变更关闭确认记录、其他与变更相关的文件资料等。【习题】甲公司拟实施液氯气化提压包装改为液下泵直接包装的工艺变更,关于该工艺变更管理的说法,正确的有。A.应由设备部门发起申请变更手续B.变更应评估三氯化氨存在的风险C.变更应及时修订操作规程D.应由项目主管部门负责组织对变更进行验收E.变更结果应通知相关的部门和人员【参考答案】BCE来源:第一章第二节危险化学品基础知识2:化学品安全标签内容与设计(1)化学品标识用中文和英文分别标明化学品的化学名称或通用名称。名称要求醒目清晰,位于标签的上方。名称应与化学品安全技术说明书中的名称一致。对混合物应标出对其危险性分类有贡献的主要组分的化学名称或通用名、浓度或浓度范围。当需要标出的组分较多时,组分个数以不超过5个为宜。对于属于商业机密的成分可以不标明,但应列出其危险性。(2)象形图采用GB30000.2〜GB30000.29规定的象形图。(3)信号词根据化学品的危险程度和类别,用“危险”、“警告”两个词分别进行危害程度的警示。信号词位于化学品名称的下方,要求醒目、清晰。存在多种危险性时,如果在安全标签上选用了信号词“危险”,则不应出现信号词“警告”。(4)危险性说明简要概述化学品的危险特性。居信号词下方。按物理危险、健康危害、环境危害顺序排列。(5)防范说明表述化学品在处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等,要求内容简明扼要、重点突出。该部分应包括安全预防措施、意外情况(如泄人员接触或火灾等)的处理、安全储存措施及废弃处置等内容。(6)供应商标识供应商名称、地址、邮编和电话等。(7)应急咨询电话填写化学品生产商或生产商委托的24h化学事故应急咨询电话。国外进口化学品安全标签上应至少有一家中国境内的24h化学事故应急咨询电话。(8)资料参阅提示语(8)资料参阅提示语提示化学品用户应参阅化学品安全技术说明书。【习题】粘贴、拴挂或喷印在危险化学品的外包装或容器上的危险化学品安全标签,旨在向接触危险化学品的相关人员提示安全使用注意事项,向作业人员传递安全信息,以预防和减少危险化学品的危害。关于危险化学品安全标签的说法,正确的是。A.用危险性标志表示各类化学品的危险特性,每种化学品只可选用一个标志B.化学品的危害警示词可选用“危险”“警告”“注意”C.易燃危险化学品应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项D.危险化学品的名称可以用中文或中文加英文标明危险化学品的通用名称【参考答案】C来源:第一章第二节危险化学品基础知识3:化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书编写内容SDS16部分提供化学品的信息,每部分的标题、编号和前后顺序不应随意变更。①化学品及企业标识;②危险性概述;③成分/组成信息;④急救措施;⑤消防措施;⑥泄漏应急处理;⑦操作处置与储存;⑧接触控制和个体防护;⑨理化特性;⑩稳定性和反应性;⑩毒理学资料;⑩生态学资料;⑧废弃处置;⑩运输信息;⑥法规信息;⑩其他信息。【习题】H公司正在编制化学品安全技术说明书(SDS),下列内容中,不属于SDS编写内容的是。A.危险性概述B.急救措施C.生产批号D.理化特性E.化学品及企业标识【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术4:重氮化工艺与偶氮化工艺重氮化工艺反应类型:绝大多数是放热反应工艺简介一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的反应,如:脂肪族、芳香族和杂环的一级胺。涉及重氮化反应的工艺过程为重氮化工艺。通常重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐酸作用临时制备的。除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无机酸。脂肪族重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,芳香族重氮盐较为稳定。典型工艺①顺法对氨基苯磺酸钠与2-蔡酚制备酸性橙-Ⅱ染料;芳香族伯胺与亚硝酸钠反应制备芳香族重氮化合物等。②反加法间苯二胺生产二氟硼酸间苯二重氮盐;苯胺与亚硝酸钠反应生产苯胺基重氮苯等。盐析法③氨基偶氮化合物通过盐析法进行重氮化生产多偶氮燃料等。工艺危险特点①重氮盐在温度稍高或光照的作用下,特别是含有硝基的重氮盐极易分解,有的甚至在室温时亦能分解。在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;若酸用量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮氨基化合物;在酸量不足的情况下,重氮盐容易分解,且温度越高分解越快。②重氮化生产过程中所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂,175℃时能发生分解、与有机物反应导致着火或爆炸。③反应原料具有燃爆危险性。如:2,6-二氯对三氟甲基苯胺、邻氨基苯磺酸。重氮化反应釜、后处理单元重点监控工艺参数①重氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;②重氮化反应釜内搅拌速度;③亚硝酸盐流量;④反应物质的配料比;⑤后处理单元温度等。安全控制基本要求①反应釜温度和压力的报警和联锁;②反应物料的比例控制和联锁系统;③紧急冷却系统;④紧急停车系统;⑤安全泄放系统;⑥后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。宜采取的控制方式①将重氮化反应釜内温度、、亚硝酸钠流量、重氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在重氮化反应釜处设立紧急停车系统,当重氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。安全泄放系统。②重氮盐后处理设备应配置温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。③安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。偶氮化工艺反应类型:放热反应工艺简介R-N=N-R的偶氮化合物的反应为偶氮化反应,式中R为脂烃基或芳烃基,两个R基可相同或不同。涉及偶氮化反应的工艺过程为偶氮化工艺。脂肪族偶氮化合物由相应的肼经过氧化或脱氢反应制取。芳香族偶氮化合物一般由重氮化合物的偶联反应制备。水合肼和丙酮氰醇反应,再经液氯氧化制备偶氮二异丁腈。工艺危险特点①部分偶氮化合物极不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;②偶氮化生产过程所使用的肼类化合物,高毒,具有腐蚀性,易发生分解爆炸,遇氧化剂能自燃;③反应原料具有燃爆危险性。重点监控单元偶氮化反应釜、后处理单元重点监控工艺参数①偶氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;②偶氮化反应釜内搅拌速度;③肼流量;④反应物质的配料比;⑤后处理单元温度等。安全控制基本要求①反应釜温度和压力的报警和联锁;②反应物料的比例控制和联锁系统;③紧急冷却系统;④紧急停车系统;⑤安全泄放系统;⑥后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。宜采取的控制方式①将偶氮化反应釜内温度、、肼流量、偶氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在偶氮化反应釜处设立紧急停车系统,当偶氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。安全泄放系统。②偶氮盐后处理设备应配置温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。③安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。【习题】一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的反应称为重氮化反应,脂肪族重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,下列关于重氮化工艺描述正确的是。A.重氮盐在室温下不会发生分解B.重氮盐后处理不需要重点监控C.175℃时能发生分解,遇点火源易着火或爆炸D.需要监控反应系统内的pH值【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术5:烷基化工艺与胺基化工艺烷基化工艺反应类型:放热反应工艺简介把烷基引入有机化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反应称为烷基化反应。涉及烷基化反应的工艺为烷基化工艺,可分为C—烷基化反应、N—烷基化反应、O—烷基化反应等。典型工艺①C—烷基化反应α—烯烃,制备乙苯、异丙苯和高级烷基苯等。②N—烷基化反应苯胺和甲醚烷基化生产苯甲胺等。③O—烷基化反应硫酸二甲酯与苯酚制备苯甲醚等。工艺危险特点①反应介质具有燃爆危险性。②烷基化催化剂具有自燃危险性,遇水剧烈反应,放出大量热量,容易引起火灾甚至爆炸。③烷基化反应都是在加热条件下进行,原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、加料速度过快或者搅拌中断停止等异常现象容易引起局部剧烈反应,造成跑料,引发火灾或爆炸事故。重点监控单元烷基化反应釜重点监控工艺参数①烷基化反应釜内温度和压力。②烷基化反应釜内搅拌速度。③反应物料的流量及配比。安全控制基本要求①反应物料的紧急切断系统;②紧急冷却系统;③安全泄放系统;④可燃和有毒气体检测报警装置等。宜采取的控制方式①将烷基化反应釜内温度和压力与釜内搅拌、、烷基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②当烷基化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。③安全设施包括安全阀、爆破片、紧急放空阀、单向阀及紧急切断装置胺基化工艺反应类型:放热反应工艺简介胺化是在分子中引入胺基(R2N—)的反应,包括R—CH,(R:氢、烷基、芳基)在催化剂存在下,与氨和空气的混合物进行高温氧化反应,生成腈类等化合物的反应。涉及上述反应的工艺过程为胺基化工艺。典型工艺①邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺。②对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺。③间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺。工艺危险特点①反应介质具有燃爆危险性;②在常压下20℃时,氨气的爆炸极限为15%—27%,随着温度、压力的升高,爆炸极限的范围增大。因此,在一定的温度、压力和催化剂的作用下,氨的氧化反应放出大量热,一旦氨气与空气比失调,爆炸事故;③由于氨呈碱性,具有强腐蚀性,在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用;④氨易与氧化银或氧化汞反应生成爆炸性化合物(雷酸盐)。重点监控单元胺基化反应釜重点监控工艺参数①胺基化反应釜内温度、压力。②胺基化反应釜内搅拌速率。③物料流量。④反应物质的配料比。安全控制基本要求①反应釜温度和压力的报警和联锁;②反应物料的比例控制和联锁系统;③紧急冷却系统;④紧急停车系统;⑤安全泄放系统;⑥可燃和有毒气体报警装置等。宜采取的控制方式①将胺基化反应釜内温度、、胺基化物料流量、胺基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②胺基化反应釜处设置紧急停车系统。③安全设施,包括安全阀、爆破片、单向阀及紧急切断装置等。【习题】胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反应,包括R-CH3烃类化合物(R:氢、烷基、芳基)在催化剂存在下,与氨和空气的混合物进行高温氧化反应,生成腈类等化合物的反应。下列有关胺基化工艺说法错误的是。A.氨的氧化反应放出大量热,可能发生爆炸事故B.设置氨气检测报警装置B.设置氨气检测报警装置C.在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用D.不需要监控气相氧含量【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术6:裂解工艺裂解工艺反应类型:高温吸热反应工艺简介裂解是指石油系的烃类原料在高温条件下,发生碳链断裂或脱氢反应,生成烯烃及其他产物的过程。产品以乙烯、丙烯为主,同时副产丁烯、丁二烯等烯烃和裂解汽油、柴油、燃料油等产品。典型工艺①热裂解制烯烃工艺;②重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;③乙苯裂解制苯乙烯。流程示例工艺危险特点①在高温(高压)下进行反应,装置内的物料温度一般超过其自燃点,若漏出会立即引起火灾;②炉管内壁结焦会使流体阻力增加,影响传热,当焦层达到一定厚度时,因炉管壁温度过高,而不能继续运行下去,必须进行清焦,否则会烧穿炉管,裂解气外泄,引起裂解炉爆炸;③如果由于断电或引风机机械故障而使引风机突然停转,则炉膛内很快变成正压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火,严重时会引起炉膛爆炸;④如果燃料系统大幅度波动,燃料气压力过低,则可能造成裂解炉烧嘴回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸;⑤有些裂解工艺产生的单体会自聚或爆炸,需要向生产的单体中加阻聚剂或稀释剂等。重点监控单元裂解炉、制冷系统、压缩机、引风机、分离单元。重点监控工艺参数裂解炉进料流量;裂解炉温度;引风机电流稀释蒸汽比及压力;燃料油压力;滑阀差压超驰控制、主风流量控制、外取热器控制、机组控制、锅炉控制等。安全控制基本要求①裂解炉进料压力、流量控制报警与联锁。②紧急裂解炉温度报警和联锁。③紧急冷却系统。④紧急切断系统。⑤反应压力与压缩机转速及入口放火炬控制。⑥再生压力的分程控制。⑦滑阀差压与料位。⑧温度的超驰控制。⑨再生温度与外取热器负荷控制。⑩可燃与有毒气体检测报警装置等。宜采取的控制方式①将引风机电流与裂解炉进料阀、燃料油进料阀、稀释蒸汽阀之间形成联锁关系,一旦引风机故障停车,则裂解炉自动停止进料并切断燃料供应,但应继续供应稀释蒸汽,以带走炉膛内的余热。②将燃料油压力与燃料油进料阀、裂解炉进料阀之间形成联锁关系,燃料油压力降低,则切断燃料油进料阀,同时切断裂解炉进料阀。③分离塔应安装安全阀和放空管,低压系统与高压系统之间应有逆止阀并配备固定的氮气装置、蒸汽灭火装置。④将裂解炉电流与锅炉给水流量、稀释蒸汽流量之间形成联锁关系;一旦水、电、蒸汽等公用工程出现故障,裂解炉能自动紧急停车。⑤反应压力正常情况下由压缩机转速控制,开工及非正常工况下由压缩机入口放火炬控制。【习题】下列关于裂解工艺的危险特点、重点监控单元的说法正确的是。A.将引风机电流与裂解炉进料阀、燃料油进料阀、稀释蒸汽阀之间形成联锁关系,一旦引风机故障停车应停止进料,同时切断燃料、稀释蒸汽的供应B.重点监控单元只有裂解炉、压缩机、引风机、急冷锅炉C.反应压力与压缩机转速及入口放火炬控制D.裂解工艺产生的单体不会发生自聚反应【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术7:硝化工艺硝化工艺反应类型:放热反应工艺简介硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的反应,最常见的是取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化反应的工艺过程为硝化工艺。典型工艺①直接硝化法丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油。②间接硝化法苯酚采用磺酰基的取代硝化制备苦味酸等。③亚硝化法2-萘酚与亚硝酸盐反应制备1-亚硝基-2-萘酚。工艺危险特点①反应速度快,放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故;②反应物料具有燃爆危险性;③硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸;④硝化产物、副产物具有爆炸危险性。重点监控单元硝化反应釜、分离单元重点监控工艺参数①硝化反应釜内温度、搅拌速率。②硝化剂流量。③冷却水流量。④pH值。⑤硝化产物中杂质含量。⑥精馏分离系统温度。⑦塔釜杂质含量。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②自动进料控制和联锁。③紧急冷却系统。④搅拌的稳定控制和联锁系统。⑤分离系统温度控制与联锁。⑥塔釜杂质监控系统。⑦安全泄放系统等。宜采取的控制方式①将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在硝化反应釜处设立紧急停车系统。③硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统等。【习题】硝化反应具有反应速度快、放热量大、反应物料具有燃爆的危险性。关于硝化工艺控制方式的说法,错误的是。A.将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系B.硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统C.硝化反应系统应设置反应温度和液位联锁控制系统D.在硝化反应釜处设立紧急停车系统【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术8:磺化工艺8:磺化工艺磺化工艺反应类型:放热反应工艺简介磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反应。磺化方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亚。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺化反应除了增加产物的水溶性和酸性外,还可以使产品具有表面活性。芳烃经磺化后,其中的磺酸基可进一步被其他基团[如羟基(-OH)、氨基(-NH2)、氰基(-CN)等]取代,生产多种衍生物。典型工艺①三氧化硫磺化法对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。②共沸去水磺化法甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。③氯磺酸磺化法芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯。工艺危险特点①反应原料具有燃爆危险性。②磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故;③氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸雾,危害较大。重点监控单元磺化反应釜重点监控工艺参数①磺化反应釜内温度。②磺化反应釜内搅拌速率。③磺化剂流量。④冷却水流量。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤三氧化硫泄漏监控报警系统。⑥安全泄放系统等。宜采取的控制方式①将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系。②在磺化反应釜处设立紧急停车系统。③磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统等。【习题】下列关于磺化工艺危险特点的说法,不正确的是。A.将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系B.监控反应系统pHC.氧化硫易冷凝堵管D.投料顺序颠倒、投料速度过快都有可能造成反应温度异常升高,引起火灾或爆炸事故【参考答案】B来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术9:加氢工艺加氢工艺反应类型:放热反应工艺简介加氢是在有机化合物分子中加入氢原子的反应,涉及加氢反应的工艺过程为加氢工艺,主要包括不饱和键加氢、芳环化合物加氢、含氮化合物加氢、含氧化合物加氢、氢解等。典型工艺①不饱和炔烃、烯烃的三键和双键加氢②芳烃加氢苯加氢生成环己烷;③含氧化合物加氢一氧化碳加氢生产甲醇;。工艺危险特点①反应物料具有燃爆危险性,氢气的爆炸极限为4%-75%,具有高燃爆危险特性;②加氢为强烈的放热反应,氢气在高温高压下与钢材接触,钢材内的碳分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物,使钢制设备强度降低,发生氢脆;③催化剂再生和活化过程中易引发爆炸;④加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。重点监控单元加氢反应釜、氢气压缩机重点监控工艺参数①加氢反应釜或催化剂床层温度、压力。②加氢反应釜内搅拌速率;氢气流量。③反应物质的配料比。④系统氧含量。⑤冷却水流量。⑥氢气压缩机运行参数。⑦加氢反应尾气组成等。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤氢气检测报警装置。⑥安全泄放系统等。宜采取的控制方式①加氢反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、氢气流量、加氢反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在加氢反应釜处设立紧急停车系统。③加入急冷氮气或氢气的系统④加氢反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统等。【习题】某化工企业以苯为原料通过加氢工艺生产环已烷,根据《首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案》,下列监控工艺参数中,不属于加氢工艺重点监控的是。A加氢反应釜或催化利床层温度、压力、冷却水流量B.加氢反应釜内搅拌速率、氢气流量、氢气压缩机运行参教C.反应物质的配料比、系统氧合量、加氢反应尾气组成D.反应物质的物料中氢含量、苯含量、加氢反应釜内氮含量【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术10:聚合工艺聚合工艺反应类型:放热反应工艺简介聚合是一种或几种小分子化合物变成大分子化合物(也称高分子化合物或聚合物,通常分子量为1×104—1×107)的反应,涉及聚合反应的工艺过程为聚合工艺。聚合工艺的种类很多,按聚合方法可分为本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。典型工艺①聚烯烃生产聚乙烯生产;聚丙烯生产;聚苯乙烯生产等。②聚氯乙烯生产③合成纤维生产涤纶生产;锦纶生产;维纶生产;腈纶生产;尼龙生产等。④橡胶生产丁苯橡胶生产;顺丁橡胶生产;丁腈橡胶生产等。工艺危险特点①聚合原料具有自聚和燃爆危险性。②如果反应过程中热量不能及时移出,随物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反应器爆炸。③部分聚合助剂危险性较大。重点监控单元聚合反应釜、粉体聚合物料仓重点监控工艺参数①聚合反应釜内温度、压力。②聚合反应釜内搅拌速率。③可燃气体监控。④引发剂流量。⑤冷却水流量。⑥料仓静电。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤安全泄放系统等。⑥可燃和有毒气体检测报警装置。宜采取的控制方式①将聚合反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、聚合单体流量、引发剂加入量、聚合反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在聚合反应釜处设立紧急停车系统。③当反应超温、搅拌失效或冷却失效时,能及时加入聚合反应终止剂。④聚合反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统等。【习题】若聚合工艺反应过程中热量不能及时移出,随着温度上升可能发生裂解和暴聚,严重时会引发爆炸。下列聚合工艺安全控制的要求中,正确的是重时会引发爆炸。下列聚合工艺安全控制的要求中,正确的是。A.反应釜压力升高时联锁紧急切断进料B.反应釜附近应设置可燃和有毒气体检测报警装置C.反应釜搅拌系统无须设置转速联锁系统D.反应釜有正常冷却系统时可不设置紧急冷却系统【参考答案】B来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术11:氧化工艺与过氧化工艺氧化工艺反应类型:放热反应工艺简介氧化为有电子转移的化学反应中失电子的过程,即氧化数升高的过程。多数有机化合物的氧化反应表现为反应原料得到氧或失去氢。涉及氧化反应的工艺过程为氧化工艺。常用的氧化剂有:空气、氧气、双氧水、氯酸钾、高锰酸钾、硝酸盐等。典型工艺①甲醇氧化制备甲醛。②天然气氧化制乙炔。工艺危险特点①反应原料及产品具有燃爆危险性;②反应气相组成容易达到爆炸极限,具有闪爆危险;③部分氧化剂具有燃爆危险性,如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起火灾爆炸;④产物中易生成过氧化物,化学稳定性差,受高温、摩擦或撞击作用易分解、燃烧或爆炸。重点监控单元氧化反应釜重点监控工艺参数①氧化反应釜内温度、压力。②氧化反应釜内搅拌速率。③过氧化物含量。④氧化剂流量。⑤气相含氧量。⑥反应物料配比。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤紧急送入惰性气体的系统。⑥安全泄放系统等。⑦可燃和有毒气体检测报警装置。宜采取的控制方式①将氧化反应釜内温度和压力与反应物的配比和流量、氧化反应釜夹套冷却水进水阀、紧急冷却系统形成联锁关系。②在氧化反应釜处设立紧急停车系统。③氧化反应系统应设有安全阀、爆破片和紧急排放系统等安全设施。过氧化工艺反应类型:放热反应或吸热反应工艺简介向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)的反应称为过氧化反应,得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。典型工艺双氧水的生产。工艺危险特点①过氧化物都含有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸。②过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾。③反应气相组成容易达到爆炸极限,具有燃爆危险。重点监控单元聚合反应釜、粉体聚合物料仓改为:过氧化反应釜改为:过氧化反应釜重点监控工艺参数①过氧化反应釜内温度。②过氧化反应釜内搅拌速率。③pH值。④气相氧含量。⑤(过)氧化剂流量。⑥反应物料配料比。⑦过氧化物浓度等。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤气相氧含量监测、报警和联锁。⑥安全泄放系统等。⑦可燃和有毒气体检测报警装置。宜采取的控制方式①将过氧化反应釜内温度与釜内搅拌电流、过氧化物流量、过氧化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在过氧化反应釜处设立紧急停车系统。③过氧化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统等安全设施。【习题】向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)生成过氧化物的工艺叫过氧化工艺,过氧化工艺是国家重点监管的危险化工工艺之一,下列各组工艺参数中,含有不属于重点监控工艺参数的是。A.气相氧浓度、pH、参加反应物质的配料比B.过氧化反应釜内搅拌速率、(过)氧化剂流量、过氧化物浓度C.过氧化反应釜内搅拌速率、pH、气相氧浓度D.过氧化反应釜外温度、(过)氧化剂流量、过氧化物浓度【参考答案】D【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术12:合成氨工艺合成氨工艺反应类型:放热反应工艺简介氮和氢两种组分按一定比例(1:3)组成的气体(合成气),在高温、高压下(一般为400—450℃,15—30MPa)经催化反应生成氨的工艺过程。典型工艺①节能AMV法。②德士古水煤浆加压气化法。工艺危险特点①高温、高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦称透氧极易在设备和管道内发生爆炸;②高温、高压气体物料从设备管线泄漏时会迅速膨胀与空气混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产生静电火花引起着火和空间爆炸;③气体压缩机等转动设备在高温下运行会使润滑油挥发裂解,在附近管道内造成积炭,可导致积炭燃烧或爆炸;④高温、高压可加速设备金属材料发生蠕变、改变金相组织,还会加剧氢气、氮气对钢材的氢蚀及渗氮,加剧设备的疲劳腐蚀,使其机械强度减弱,引发物理爆炸;⑤液氨大规模事故性泄漏会形成低温云团引起大范围人群中毒,遇明火还会发生空间爆炸;重点监控单元合成塔、压缩机、氨储存系统重点监控工艺参数合成塔、压缩机、氨储存系统的运行基本控制参数,包括温度、压力、液位、物料流量及比例等。安全控制基本要求①合成氨装置温度、压力报警和联锁。②物料比例控制和联锁。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤入口分离器液位、压力报警联锁。⑥安全泄放系统等。⑦可燃和有毒气体检测报警装置。宜采取的控制方式①将合成氨装置内温度、、冷却系统形成联锁关系;将压缩机温度、压力、入口分离器液位与供电系统形成联锁关系。②在合成氨系统设立紧急停车系统。③合成单元自动控制还需要设置以下几个控制回路:⑴氨分、冷交液位;⑵废锅液位;⑶循环量控制;⑷废锅蒸汽流量;⑸废锅蒸汽压力。④合成氨系统设置安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。【习题】氨是由氮气和氢气按照1:3比例组成的合成气在高温、高压下经催化反应产生的。合成氨工艺具有较高的危险性,包括物料过氧引起爆炸、物料泄漏引起火灾和空间爆炸、积炭燃烧或爆炸、物理爆炸以及液氨泄漏引起中毒等。下列合成氨工艺安全控制基本要求的做法中,错误的是。A.将压缩机温度、压力与供电系统形成联锁关系B.设置紧急停车系统C.将合成氨装置内温度、压力与物料流量、冷却系统形成联锁关系D.设置加入反应终止剂系统【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术13:氯化工艺与氟化工艺13:氯化工艺与氟化工艺氯化工艺反应类型:放热反应工艺简介氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应,包含氯化反应的工艺过程为氯化工艺,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。典型工艺①取代氯化氯取代苯的氢原子生产六氯化苯。②加成氯化乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。③氧氯化乙烯氧氯化生产二氯乙烷。天然气氧化制乙炔。工艺危险特点①氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,烈,速度快,放热量较大;②所用的原料大多具有燃爆危险性;③常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大;④氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆炸危险;⑤生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强;⑥氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物;重点监控单元氯化反应釜、氯气储运单元重点监控工艺参数①氯化反应釜内温度、压力。②氯化反应釜内搅拌速率。③氯化剂进料流量。④氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等)。⑤冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。⑥反应物料配比。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤反应物料的比例控制和联锁。⑥安全泄放系统。⑦可燃和有毒气体检测报警装置。⑧事故状态下氯气吸收中和系统等。宜采取的控制方式①将氯化反应釜内温度、、、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在氯化反应釜处设立紧急停车系统。③氯化反应系统应设置安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等安全设施。氟化工艺反应类型:放热反应工艺简介氟化是化合物的分子中引入氟原子的反应,涉及氟化反应的工艺过程为氟化工艺。氟与有机化合物作用是强放热反应,放出大量的热可使反应物分子结构遭到破坏,甚至着火爆炸。氟化剂通常为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。典型工艺①直接氟化黄磷氟化制备五氟化磷等。②金属氟化物或氟化氢气体氟化氟化氢气体与氢氧化铝反应制备氟化铝等。③置换氟化工艺危险特点①反应物料具有燃爆危险性;②氟化反应为强放热反应,不及时排除反应热量,易导致超温超压,引发设备爆炸事故;③多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒,在生产、贮存、运输、使用等过程中,容易因泄漏、操作不当、误接触以及其他意外而造成危险。重点监控单元氟化反应釜、氟化剂储运单元重点监控工艺参数①氟化反应釜内温度、压力。②氟化反应釜内搅拌速率。③氟化物流量。④助剂流量。⑤氟化物浓度。⑥反应物料配比。安全控制基本要求①反应釜温度的报警和联锁。②搅拌的稳定控制和联锁系统。③紧急冷却系统。④紧急停车系统。⑤安全泄放系统等。⑥可燃和有毒气体检测报警装置。宜采取的控制方式①将氟化反应釜内温度、、、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。②在氟化反应釜处设立紧急停车系统。③氟化反应系统应设置安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等安全设施。【习题】氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应,下列关于氯化工艺危险特点、控制方式的说法正确的是。B.氯气作为氯化剂是具有强腐蚀性、强氧化性、剧毒的化学品C.生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强D.氯化反应是一个吸热过程【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术电解工艺(氯碱工反应类型:吸热反应工艺简介电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过电解来实现的。典型工艺①氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气。②氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气。工艺危险特点①电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;②如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pH<4.5)下,铵盐和氯作用可生成氯化铵,浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状的三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至90℃以上以及被撞击、摩擦等,即发生剧烈的分解而爆炸;③电解溶液腐蚀性强;④液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏。重点监控单元电解槽、氯气储运单元重点监控工艺参数①电解槽内液位。②电解槽内电流和电压。③电解槽进出物料流量。④可燃和有毒气体浓度。⑤电解槽的温度和压力。⑥原料中铵含量。⑦氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等)等。安全控制基本要求①电解槽温度、压力、液位、流量报警和联锁。②电解供电整流装置与电解槽供电的报警和联锁。③紧急联锁切断装置。④事故状态下氯气吸收中和系统。⑤可燃和有毒气体检测报警装置等。宜采取的控制方式①将电解槽内压力、槽电压等形成联锁关系。②电解系统设立联锁停车系统。③电解系统设置安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等安全设施。【习题】电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称为电解反应,涉及电解反应的工艺过程称为电解工艺。下列电解工艺中。属于典型电解工艺(氯碱)的是。A.熔融氯化钠(食盐)电解生产氯气、碱金属钠B.熔融氯化钾电解生产氯气、碱金属钾C.氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气D.氯化镁水溶液电解生产氯气、氢气、氢氧化镁【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术反应类型:吸热反应工艺简介电石生产工艺是以石灰和炭素材料(焦炭、兰炭、石油焦、冶金焦、白煤等)为原料,在电石炉内依靠电弧热和电阻热在高温进行反应,生成电石的工艺过程。电石炉型式主要分为两种:内燃型和全密闭型。典型工艺石灰和炭素材料(焦炭、兰炭、石油焦、冶金焦、白煤等)反应制备电石。流程示例工艺危险特点①电石炉工艺操作具有火灾、爆炸、烧伤、中毒、触电等危险性;②电石遇水会发生激烈反应,生成乙炔气体,具有燃爆危险性;③电石的冷却、破碎过程具有人身伤害、烫伤等危险性;④反应产物一氧化碳有毒,与空气混合到12.5%~74%时会引起燃烧和爆炸;⑤生产中漏糊造成电极软断时,会使炉气出口温度突然升高,炉内压力突然增大,造成严重的爆炸事故聚合原料具有自聚和燃爆危险性。重点监控单元重点监控工艺参数①炉气温度;炉气压力;料仓料位。②电极压放量;一次电流;一次电压;电极电流;电极电压。③冷却水温度、压力。④液压箱油位、温度;变压器温度。⑤净化过滤器入口温度、炉气组分分析。安全控制基本要求①设置紧急停炉按钮。②电炉运行平台和电极压放视频监控。③电石炉炉压调节、控制。④原料称重和输送系统控制。⑤电极压放控制。⑥电极升降控制。⑦炉气组分在线检测、报警和联锁。⑧可燃和有毒气体检测和声光报警装置。⑨设置紧急停车按钮等。宜采取的控制方式①将炉气压力、净化总阀与放散阀形成联锁关系。②将炉气组分氢、氧含量高与净化系统形成联锁关系。③将料仓超料位、氢含量与停炉形成联锁关系。④安全设施。包括安全阀、重力泄压阀、紧急放空阀、防爆膜等。【习题】电石生产工艺是以石灰和碳素材料(焦炭、兰炭、石油焦、冶金焦、白煤等)为原料,在电石炉内依靠电弧热和电阻热在高温进行反应,生成电石的工艺过程。下列关于电石生产工艺描述错误的是。A.电石遇水会发生激烈反应,生成乙烯气体,具有燃爆危险性B.吸热反应C.电石炉工艺操作具有火灾、爆炸、烧伤、中毒、触电等危险性D.将炉气压力、净化总阀与放散阀形成联锁关系【参考答案】A来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术16:新型煤化工工艺新型煤化工工艺反应类型:放热反应工艺简介以煤为原料,经化学加工使煤直接或者间接转化为气体、液体和固体燃料、化工原料或化学品的工艺过程。主要包括煤制油(甲醇制汽油、费-托合成油)、煤制烯烃(甲醇制烯烃)、煤制二甲醚、煤制乙二醇(合成气制乙二醇)、煤制甲烷气(煤气甲烷化)、煤制甲醇、甲醇制醋酸等工艺。典型工艺煤制油(甲醇制汽油、费-托合成油);煤制烯烃(甲醇制烯烃);煤制二甲醚;煤制乙二醇(合成气制乙二醇煤制甲烷气(煤气甲烷化煤制甲醇;甲醇制醋酸。工艺危险特点①反应介质涉及一氧化碳、氢气、甲烷、乙烯、丙烯等易燃气体,具有燃爆危险性;②反应过程多为高温、高压过程,易发生工艺介质泄漏,引发火灾、爆炸和一氧化碳中毒事故;③反应过程可能形成爆炸性混合气体;④多数煤化工新工艺反应速度快,放热量大,造成反应失控;⑤反应中间产物不稳定,易造成分解爆炸;重点监控单元煤气化炉重点监控工艺参数①反应器温度和压力。②反应物料的比例控制。③料位;液位;进料介质温度、压力与流量。④外取热器蒸汽温度与压力。⑤风压和风温;烟气压力与温度;压降。⑥H2/CO比;NO/O2比;NO/醇比。⑦H2、H2S、CO2含量等。安全控制基本要求①反应器温度、压力报警与联锁。②进料介质流量控制与联锁。③反应系统紧急切断进料联锁。④H2/CO比例控制与联锁。⑤NO/O2比例控制与联锁。⑥可燃和有毒气体检测报警装置。⑦紧急冷却系统。⑧安全泄放系统。宜采取的控制方式①将进料流量、外取热蒸汽流量、外取热蒸汽包液位、H2/CO比例与反应器进料系统设立联锁关系。②一旦发生异常工况启动联锁,紧急切断所有进料,开启事故蒸汽阀或氮气阀,迅速置换反应器内物料,并将反应器进行冷却、降温。③煤气化系统设置安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等安全设施。【习题】根据案例描述,煤化工装置的反应类型及主要危险性应为。A.吸热反应;爆炸、腐蚀、中毒等危险性B.放热反应;火灾、中毒、腐蚀等危险性C.吸热反应;火灾、爆炸、中毒等危险性D.放热反应;火灾、爆炸、中毒等危险性E.吸热反应或放热反应;火灾、爆炸等危险性【参考答案】D来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术17:工艺安全风险术语失控反应最大反应间TMRad失控反应体系的最坏情形为绝热条件。在绝热条件下,失控反应到达最大反应速率所需要的时间,称为失控反应最大反应速率到达时间,可以通俗地理解为致爆时间。TMRad是温度的函数,是一个时间衡量尺度,用于评估失控反应最坏情形发生的可能性,是人为控制最坏情形发生所拥有的时间长短。在冷却失效等失控条件下,体系不能进行能量交换,放热反应放出的热量,全部用来升高反应体系的温度,是反应失控可能达到的最坏情形。对于失控体系,反应物完全转化时所放出的热量导致物料温度的升高,称为绝热温升。绝热温升与反应的放热量成正比,对于放热反应来说,反应的放热量越大,绝热温升越高,导致的后果越严重。绝热温升是反应安全风险评估的重要参数,是评估体系失控的极限情况,可以评估失控体系可能导致的严重程度。工艺温度Tp目标工艺操作温度,也是反应过程中冷却失效时的初始温度。冷却失效时,如果反应体系同时存在物料最大量累积和物料具有最差稳定性的情况,在考虑控制措施和解决方案时,必须充分考虑反应过程中冷却失效时的初始温度,安全地确定工艺操作温度。技术最高温度MTT技术最高温度可以按照常压体系和密闭体系两种方式考虑。对于常压反应体系来说,技术最高温度为反应体系溶剂或混合物料的沸点;对于密封体系而言,技术最高温度为反应容器最大允许压力时所对应的温度。失控体系能达到的最高温度MTSR当放热化学反应处于冷却失效、热交换失控的情况下,由于反应体系存在热量累积,整个体系在一个近似绝热的情况下发生温度升高。在物料累积最大时,体系能够达到的最高温度称为失控体系能达到的最高温度。MTSR与反应物料的累积程度相关,反应物料的累积程度越大,反应发生失控后,体系能达到的最高温度MTSR越高。【习题】是用于评估失控反应最坏情形发生的可能性,是人为控制最坏情形发生所拥有的时间长短。C.TMRadD.MTT【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术18:物质分解热评估对物质进行测试,获得物质的分解放热情况,开展风险评估,分解放热量是物质分解释放的能量,分解放热量大的物质,绝热温升高,潜在较高的燃爆危险性。实际应用过程中,要通过风险研究和风险评估,界定物料的安全操作温度,避免超过规定温度,引发爆炸事故的发生。评估准则见下表:等级分解热(J/g)说明1分解热<400潜在爆炸危险性2400≤分解热≤1200分解放热量较大,潜在爆炸危险性较高31200<分解热<3000分解放热量大,潜在爆炸危险性高4分解热≥3000分解放热量很大,潜在爆炸危险性很高【习题】对于绝热温升与反应热成正比,可以利用绝热温升来评估放热反应失控后的严重度,当绝热温升△Tad=200K时,造成的后果为。A.单批次的物料损失B.工厂短期破坏C.工厂严重损失D.工厂毁灭性的损失【参考答案】C来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术19:矩阵评估以最大反应速率到达时间作为风险发生的可能性,失控体系绝热温升作为风险导致的严重程度,通过组合不同的严重度和可能性等级,对化工反应失控风险进行评估。评估准则见下图:失控反应安全风险的危险程度由风险发生的可能性和风险带来后果的严重度两个方面决定,风险分级原则如下:I级风险为可接受风险:可以采取常规的控制措施,并适当提高安全管理和装备水平。II级风险为有条件接受风险:在控制措施落实的条件下,可以通过工艺优化、工程、管理上的控制措施,降低风险等级。III级风险为不可接受风险:应当通过工艺优化、技术路线的改变,工程、管理上的控制措施,降低风险等级,或者采取必要的隔离方式,全面实现自动控制。【习题】A公司对氯化工艺的生产单元进行矩阵评估,评估结果为最大反应速率到达时间TMRad=10h,绝热温升△Tad=240K。根据结果,判断该氯化工艺的风险等级为。C.Ⅲ级D.Ⅳ级D.Ⅳ级【参考答案】B来源:第二章第一节危险化工工艺及安全技术20:危险度评估温度作为评价基准是工艺危险度评估的重要原则。考虑四个重要的温度参数,分别是工艺操作温度Tp、技术最高温度MTT、失控体系最大反应速率到达时间TMRad为24小时对应的温度TD24,以及失控体系可能达到的最高温度MTSR,评估准则见下表:危险度等级温度参数关系后果1Tp<MTSR<MTT<TD24反应危险性较低2Tp<MTSR<TD24<MTT潜在分解风险3Tp≤MTT<MTSR<TD24存在冲料和分解风险4Tp≤MTT<TD24<MTSR冲料和分解风险较高,潜在爆炸风险5Tp<TD24<MTSR<MTT爆炸风险较高针对不同的危险度等级,措施建议如下:危险度等级控制措施1应配置常规的自动控制系统,对主要反应参数进行集中监控及自动调节。2设置偏离正常值的报警和联锁控制,在非正常条件下有可能超压的反应系统,应设置爆破片和安全阀等泄放设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统。3设置紧急切断、紧急终止反应、紧急冷却降温等控制设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统。4要努力优先开展工艺优化或改变工艺方法降低风险。5对于反应工艺危险度达到5级并必须实施产业化的项目,在设计时应设置在防爆墙隔离的独立空间中,并设置完善的超压泄爆设施,实现全面自控,除装置安全技术规程和岗位操作规程中对于进入隔离区有明确规定的,反应过程中操作人员不应进入所限制的空间内。【习题】对于反应工艺危险度为3级的精细化工工艺过程,在配置常规自动控制系统,对主要反应参数进行集中监控及自动调节,设置偏离正常值的报警和联锁控制,以及设置爆破片和安全阀等泄放设施的基础上,还要增加的措施是。A.设置紧急切断、紧急终止反应、紧急冷却降温等控制设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统B.紧急停车系统、紧急冷却降温等控制设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统C.紧急停车系统、紧急终止反应等控制设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统D.紧急终止反应、紧急冷却降温等控制设施。根据评估建议,设置相应的安全仪表系统【参考答案】A来源:第二章第二节工艺安全风险分析技术21:《生产过程危险和有害因素分类与代码》(GB/T13861-2022)人的因素(1)心理、生理性危险有害因素(负健禁心辨)负——负荷超限(体力、听力、视力健——健康状况异常;禁——从事禁忌作业;过度紧张);辨——辨识功能缺陷(感知延迟、辨识错误)(2)行为性危险和有害因素指挥错误;操作错误;监护失误物(1)物理性危险有害因素(设防辐射(2)化学性危险有害因素(3)生物性危的电声振,火光温度信标运)险和有害因素设——设备、设施、工具、附件缺陷;防——防护缺陷;非电离辐射(紫外线、激光、微波);声——噪声;振——振动危害;火——明火;光——有害光照;温度——高温物质、低温物质;信——信号缺陷;信息系统缺陷;标——标志缺陷;运——运动物伤害。易燃气溶胶、氧化性气体、压力下气体、易燃液体、易燃固体、自反应物质或混合物、自燃液体、自燃固体、自热物质和混合物、遇水放出易燃气体的物质或混合物、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀物健康危险:急性毒性、皮肤腐蚀/剌激、/眼刺激、呼吸或皮肤过敏、生殖细胞致突变性致癌性、生殖毒性―――次接触、特异性靶器官系统毒性传染病媒介物;致害动物;致害植物。环境因素(1)室内作业场所环境不良(采光照明不良、作业场所空气不良等)(2)室外作业场地环境不良(门和围栏缺陷)(3)地下作业环境不良(水下作业供氧不当)管理因素(1)职业安全卫生组织机构不健全包括机构设置和人员配备(2)职业安全卫生责任制未落实(3)职业安全卫生管理规章制度不完善建设项目“三同时”制度、操作规程、事故应急预案及响应、培训制度(4)职业安全卫生投入不足(5)职业健康管理不完善【习题】某集团公司为加强安全生产管理,在基层全面推进双重预防机制建设工作,公司下属工厂从总平面布置、道路运输、生产车间、安全管理组织等方面进行了危险源辨识。根据《生产过程危险和有害因素分类与代码》(GB/T13861),关于工厂危险有害因素分类的说法,正确的是。A.车间劳动组织不合理属于管理因素B.车间疏散通道、安全出口设计缺陷属于室内作业场所环境不良C.夏季温度高,员工室外作业容易中暑,属于综合性作业场所环境不良D.运输车辆集中时段进出工厂,导致交通不畅属于室外作业场所环境不良【参考答案】B考点来源:第二章第二节工艺安全风险分析技术22:《企业职工伤亡事故分类标准》事故类型定义物体打击指物体在重力或其他外力的作用下产生运动,打击人体,造成人身伤亡事故,不包括因机械设备、车辆、起重机械、坍塌等引发的物体打击。车辆伤害指企业机动车辆在行驶中引起的人体坠落和物体倒塌、下落、挤压伤亡事故,不包括起重设备提升、牵引车辆和车辆停驶时发生的事故。机械伤害指机械设备运动(静止)部件、工具、加工件直接与人体接触引起的夹击、碰撞、剪切、卷入、绞、碾、割、刺等伤害,不包括车辆、起重机械引起的机械伤害。起重伤害指各种起重作业(包括起重机安装、检修、试验)中发生的挤压、坠落(吊具、吊重)、物体打击等。触电电击、电伤、雷击,不包括起重作业(包括起重机安装、检修、试验)中发生触电事故的危险。淹溺人体落入水中造成伤害的危险,包括高处坠落淹溺,不包括矿山、井下透水等的淹溺。灼烫指火焰烧伤、高温物体烫伤、化学灼伤(酸、碱、盐、有机物引起的体内外灼伤)、物理灼伤(光、放射性物质引起的体内外灼伤),不包括电灼伤和火灾引起的烧伤。火灾由于火灾而引起的烧伤、窒息、中毒等伤害的危险,包括由电气设备故障、雷电等引起的火灾伤害的危险。高处坠落指在高处作业时发生坠落造成冲击伤害的危险。不包括触电坠落和行驶车辆、起重机坠落的危险。坍塌指物体在外力或重力作用下,超过自身的强度极限或因结构稳定性破坏而造成的事故,如挖沟时的土石塌方、脚手架坍塌、堆置物倒塌等,不适用于矿山冒顶片帮和车辆、起重机械、爆破引起的坍塌。冒顶片帮指矿井工作面、巷道侧壁由于支护不当、压力过大造成的坍塌,称为片帮;顶板垮落为冒顶。透水矿山、地下开采或其他坑道作业时,意外水源带来的伤亡事故。放炮指爆破作业中发生的伤亡事故。火药爆炸指火药、炸药及其制品在生产、加工、运输、储存中发生的爆炸事故。瓦斯爆炸是指可燃性气体瓦斯、煤尘与空气混合形成了达到燃烧极限的混合物,接触火源时,引起的化学性爆炸事故。锅炉爆炸指锅炉发生的物理性爆炸事故,锅炉发生压力急剧释放、冲击波和物体(残片)作用于人体所造成的危险。容器爆炸压力容器破裂引起的气体爆炸,即物理性爆炸。包括容器内盛装的可燃性液化气在容器破裂后,立即蒸发,与周围的空气混合形成爆炸性气体混合物,遇到火源时产生的化学爆作,也称容器的二次爆炸。其他爆炸(粉可燃性气体、粉尘等与空气混合形成爆炸性混合物,接触引爆能源(包括电气火花)发生爆炸的危险。中毒和窒息化学品、有害气体急性中毒、缺氧窒息、中毒性窒息等危险。如扭伤,跌伤,冻伤,野兽咬伤,钉子扎伤等。【习题】某电工在作业过程中,因上爬时不慎登空坠落,之后掉入水池中淹溺致死。依据《企业职工伤亡事故分类》(GB6441-86),该起事故属于。A.触电B.淹溺C.高处坠落D.其他伤害【参考答案】B来源:第二章第三节化工装置开停工安全技术23:开工条件联合检查确认对于新建生产装置或大修装置,一般分两次进行开工条件确认,即中间交接前进行“三查四定”和装置引料前进行开工条件检查;对于单体设备设施,投入使用前一般只进行开工条件检查。(一)“三查四定”“三查四定”,即查设计漏项、查工程质量及隐患、查未完工程量,定任务、定人员、定时间、定措施,限期完成。“三查四定”一般在项目进度完成了90%~95%时进行,一方面,这时安装工作基本完成,通过现场可以预计工艺设施以后的安全情况,便于开展各项现场检查工作;另一方面,如果发现有需要整改的地方,项目管理部门还有一定的时间去执行,对施工进度影响不大。(二)中间交接中间交接,即将建设或大项目由施工管理单位逐渐交付给生产单位的时间界面。按照中间交接的标准进行“三查四定”并完成问题整改后,就可以进行中间交接。中间交接后,施工进入收尾阶段,生产单位人员进入现场,开始熟悉现场、吹扫试压等工作。(三)开工条件确认生产装置或设施引料前,必须按专业、按工种确认开工条件,最后由分管领导批准引料开工。(1)施工完成情况由施工管理部门和设计管理部门组织施工单位、设计单位、监理单位、,对设计的符合性、完整性、施工质量、特种设备取证等情况进行检查确认。(2)生产单位准备情况由生产管理部门组织生产单位检查开工方案、操作规程、工艺标准等开工文件是否审核批准,检查操作人员是否培训考核合格,检查原材料、助剂等是否准备到位等。(3)安全仪表、电气系统调校情况由设备管理部门组织仪表、电气等单位对仪表联锁、报警、电气保护、电气安全、机泵试运情况进行检查。(4)公共系统准备情况由生产管理部门组织有关单位对原材料和水电气风供应、产品和中间产品储存、火炬排放系统等进行检查。(5)专项安全消防情况由安全和消防部门组织有关单位对劳动保护设施、消防道路、消防气防设施、应急通信、应急预案等情况进行检查。(6)专项环境保护情况由环保部门组织有关单位对“三废”、环境应急预案和应急设施等情况进行检查。【习题】新建生产装置开工前,必须由相关部门组织按专业、按工种进行开工条件确认,关于施工完成情况确认的说法,正确的是。A.应由生产管理部门组织生产单位对产成品储存、火炬排放系统、“三废“应急预案进行检查B.应由安全和消防部门组织有关单位对消防道路消防气防设施、电气保护、电气安全、工艺操作规程进行检查C.应由施工管理部门和设计管理部门组织有关单位对设计的符合性和完整性、施工质量、特种设备取证等情况进行检查确认D.应由设备管理部门组织机械、仪表、电气等单位对动设备、电气、仪表系统、劳动保护设施进行联合检查确认【参考答案】C【参考答案】C考点来源:第二章第三节化工装置开停工安全技术24:停工过程安全技术要点停工注意事项①控制好降温降量降压的速度。降温降量的速度不宜过快,尤其在高温条件下,温度骤变会造成设备和管道变形、破裂,引起易燃易爆、有毒介质泄漏而发生着火爆炸或中②开关阀门的操作要缓慢。开阀门时,打开前两扣后要停片刻,使物料少量通过,观察物料畅通情况,然后再逐渐开大,直到达到要求为止。开蒸汽阀门时要注意管线的预热、排凝和防水击。③停炉操作应严格按照工艺规程规定的降温曲线进行。注意各部位火嘴熄火对炉膛降温均匀性的影④装置停车时,系统内的物料应尽可能倒空、抽净、降温后,送出装置。可燃、有毒气体应排至火炬烧掉,对残存物料的排放,不得就地排放或排入下水道中,退净介质后,才能进行下一步的吹扫置换步骤。①设备和管线内没有排净的可燃、有毒液体,一般采用蒸汽或惰性气体进行吹②吹扫时要根据停工方案制定的吹扫流程图、方法步骤和所选吹扫介质,按管线号和设备位号逐一进行。③设备、管线物料吹扫前,岗位之间要加强联系,防止憋压、冒顶等事故。④吹扫介质压力不能过低,以防止被吹扫介质倒流至氮气管网。⑤吹扫合格后,应先关闭有关阀门,再停气,以防止系统介质倒回,同时及时加盲板与有物料系统隔离。置换对可燃、有毒气体的置换,大多采用蒸汽、氮气等惰性气体为置换介质,也可采用注水排气法,将可燃、有毒气体排净。置换和被置换介质进出口和取样部位的确定,应根据置换和被置换介质密度的不同来选择,若置换介质的密度大于被置换介质,取样点宜设置在顶部及易产生死角的部位;反之,则改变其方向,以免置换不彻底。用惰性气体置换过的设备,若需进入其内部作业,还必须采用自然通风或强制通风的方法将惰性气体置换掉,化验分析合格后方可进入作业,以防窒息。蒸煮和清洗水溶性物质可用水洗或热水蒸煮。黏稠性物料可先用蒸汽吹扫,再用热水煮洗。对那些不溶于水或在安全上有特殊要求的积附物,可用化学清洗的方法除去,如积附氧化铁、硫化铁类沉积物的设备、管线等。化学清洗时,应注意采取措施防止可能产生的硫化氢等有毒气体危害人体。抽堵盲板抽加盲板做到由专人统一负责编号登记管理、检查核定、现场挂牌。未经吹扫处理的设备、容器、管道与系统隔离,设置明显标志,并向职工和检修施工人员交底。【习题】某合成氨企业,在生产过程中发现水洗塔内壁因腐蚀发生泄漏。在对水洗塔进行维修时,需要将水洗塔与工艺系统有效隔离。下列隔离措施中,正确的是。A.加装盲板B.加水封C.关闭阀门D.加装闸阀【参考答案】A考点来源:第二章第四节主要化工机械设备安全技术25:爆破片安全装置(一)定义爆破片安全装置是指由爆破片(或爆破片组件)和夹持器(或支撑圈)等零部件组成的非重闭式压力泄放装置。在设定的爆破温度下,爆破片两侧压力差达到预定值时爆破片即刻动作(二)应用1.爆破片安全装置单独使用(1)符合下列条件之一的被保护承压设备,应单独使用爆破片安全装置作为超压泄放装置:①容器内压力迅速增加,安全阀来不及反应的。②设计上不允许容器内介质有任何微量泄漏的。③容器内介质产生的沉淀物或黏着胶状物有可能导致安全阀失效的。④由于低温的影响,安全阀不能正常工作的。⑤由于泄压面积过大或泄放压力过高(低)等原因安全阀不适用的。(2)使用于经常超压或温度波动较大场合的被保护承压设备,不应单独使用爆破片安全装置作为超压泄放装置。2.爆破片安全装置与安全阀组合使用(1)爆破片安全装置串联在安全阀入口侧①属于下列情况之一的被保护承压设备,爆破片安全装置应串联在安全阀入口侧:为避免因爆破片的破裂而损失大量的工艺物料或盛装介质的。安全阀不能直接使用场合(如介质腐蚀、不允许泄漏等)的。移动式压力容器中装运毒性程度为极度、高度危害或强腐蚀性介质的。②当爆破片安全装置安装在安全阀的入口侧时,应满足下列要求:爆破片安全装置与安全阀组合装置的泄放量应不小于被保护承压设备的安全泄放量。爆破片安全装置公称直径应不小于安全阀入口侧管径,并应设置在距离安全阀入口侧5倍管径内,且安全阀入口管线压力损失(包括爆破片安全装置导致的)应不超过其设定压力的3%。爆破片爆破后的泄放面积应大于安全阀的进口截面积。爆破片在爆破时不应产生碎片、脱落或火花,以免妨碍安全阀的正常排放功能。爆破片安全装置与安全阀之间的腔体应设置压力指示装置、排气口及合适的报警指示器。③入口侧串联爆破片安全装置的安全阀,其额定泄放量应以单个安全阀额定泄放量乘以系数0.9作为组合装置泄放量。(2)爆破片安全装置串联在安全阀的出口侧①若安全阀出口侧有可能被腐蚀或存在外来压力源的干扰时,应在安全阀出口侧设置爆破片安全装置,以保护安全阀的正常工作。②移动式压力容器设置的爆破片安全装置不应设置在安全阀的出口侧。③当爆破片安全装置设置在安全阀的出口侧时,应满足下列要求:爆破片安全装置与安全阀组合装置的泄放量应不小于被保护承压设备的安全泄放量。爆破片安全装置与安全阀之间的腔体应设置压力指示装置、排气口及合适的报警指示器。在爆破温度下,爆破片设计爆破压力与泄放管内存在的压力之和应不超过下列任一条件:——安全阀的整定压力。——在爆破片安全装置与安全阀之间的任何管路或管件的设计压力。——被保护承压设备的设计压力。④爆破片爆破后的泄放面积应足够大,以使流量与安全阀的额定排量相等。⑤在爆破片以外的任何管道不应因爆破片爆破而被堵塞。(3)爆破片安全装置与安全阀并联使用属于下列情况之一的被保护承压设备,可设置一个或多个爆破片安全装置与安全阀并联使用:防止在异常工况下压力迅速升高的。①作为辅助安全泄放装置,考虑在有可能遇到火灾或接近不能预料的外来热源需要增加泄放面积的。②安全阀及爆破片安全装置各自的泄放量均应不小于被保护承压设备的安全泄放量。③爆破片的设计爆破压力应大于安全阀的整定压力。【习题】爆破片是一种装设在压力容器上的断裂型超压防护装置,可避免容器本体发生爆炸。关于爆破片选用的说法,正确的是。A.适用于温度波动过大的场合B.适用于设备运行中不允许介质有任何微量泄漏的场合B.适用于设备运行中不允许介质有任何微量泄漏的场合C.适用于经常超压的场合D.当爆破片装置与安全阀串联使用时,应选用脱落型爆破片装置【参考答案】B考点来源:第二章第五节特殊作业环节安全技术26:《GB》-5.2动火作业基本要求(1)动火作业应有专人监护,作业前应清除动火现场及周围的易燃物品,或采取其他有效安全防火措施,并配备消防器材,满足作业现场应急需求。(2)凡在盛有或盛装过助燃或易燃易爆危险化学品的设备、管道等生产、储存设施及本文件规定的火灾爆炸危险场所中生产设备上的动火作业,应将上述设备设施与生产系统彻底断开或隔离,不应以水封或仅关闭阀门代替盲板作为隔断措施。(3)拆除管线进行动火作业时,应先查明其内部介质危险特性、工艺条件及其走向,并根据所要拆除管线的情况制定安全防护措施。(4)动火点周围或其下方如有可燃物、电缆桥架、孔洞、窨井、地沟、水封设施、污水井等,应检查分析并采取清理或封盖等措施;对于动火点周围15m范围内有可能泄漏易燃、可燃物料的设备设施,应采取隔离措施;对于受热分解可产生易燃易爆、有毒有害物质的场所,应进行风险分析并采取清理或封盖等防护措施。(5)在有可燃物构件和使用可燃物做防腐内衬的设备内部进行动火作业时,应采取防火隔绝措施。(6)在作业过程中可能释放出易燃易爆、有毒有害物质的设备上或设备内部动火时,动火前应进行风险分析,并采取有效的防范措施,必要时应连续检测气体浓度,发现气体浓度超限报警时,应立即停止作业;在较长的物料管线上动火,动火前应在彻底隔绝区域内分段采样分析。(7)在生产、使用、储存氧气的设备上进行动火作业时,设备内氧含量不应超过23.5%(体积分数)。(8)在油气罐区防火堤内进行动火作业时,不应同时进行切水、取样作业。(9)动火期间,距动火点30m内不应排放可燃气体;距动火点15m内不应排放可燃液体;在动火点10m范围内、动火点上方及下方不应同时进行可燃溶剂清洗或喷漆作业;在动火点10m范围内不应进行可燃性粉尘清扫作业。(10)在厂内铁路沿线25m以内动火作业时,如遇装有危险化学品的火车通过或停留时,应立即停止作业。(11)特级动火作业应采集全过程作业影像,且作业现场使用的摄录设备应为防爆型。(12)使用电焊机作业时,电焊机与动火点的间距不应超过10m,不能满足要求时应将电焊机作为动火点进行管理。(13)使用气焊、气割动火作业时,乙炔瓶应直立放置,不应卧放使用;氧气瓶与乙炔瓶的
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