TBPMA 21-2024 生活饮用水中β-环柠檬醛等8种嗅味物质的测定顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法

S0SC1团 体 标 准A4生活饮用水中环柠檬醛等8种嗅物质的测定 顶空固相微萃气相色谱串联质谱法—my3发布 3实施北京预防医学会 发布中国标准出版社 出版A4前 言本文件按照标准化工作导则 第1部分标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国科学院生态环境研究中心提出。本文件由北京预防医学会归口。本文件起草单位中国科学院生态环境研究中心北京市疾病预防控制中心北京市大兴区疾病预防控制中心。本文件主要起草人王春苗张晶于建伟姚凯李倩巩俐彤郑天驰。ⅠA4生活饮用水中环柠檬醛等8种嗅物质的测定 顶空固相微萃气相色谱串联质谱法范围本文件描述了顶空固相微萃取气相色谱三重四极杆串联质谱法测定水中环柠檬醛二甲基二硫醚二甲基三硫醚三氯苯甲醚甲基异莰醇土臭素邻叔丁基苯酚和二甲基吡嗪8种嗅味物质的方法。本文件适用于生活饮用水和水源水中的环柠檬醛等8种嗅味物质的测定。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中注日期的引用文件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件。2生活饮用水标准检验方法第2部分水样的采集与保存2实验室用水规格和试验方法术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。原理样品中环柠檬醛等分析物经顶空固相微萃取富集气相色谱串联质谱测定内标法定量。试剂和材料除非另有说明均为分析纯试剂实验用水为2规定的一级水。甲醇色谱纯。氯化钠优级纯经0℃烘烤h后置于干燥器内备用。硫代硫酸钠溶液称取g硫代硫酸钠溶于纯水中稀释至0。标准物质二甲基二硫醚二甲基三硫醚环柠檬醛三氯苯甲醚甲基异莰醇土臭素、邻叔丁基苯酚和二甲基吡嗪纯度5或使用有证标准物质见附录。内标标准物质二甲基二硫醚6纯度5或使用有证标准物质。标准储备液以甲醇做溶剂配制成单一物质标准储备溶液分析物浓度为0在0℃下避光保存期限为6个月。标准中间液用甲醇将标准储备液稀释成浓度为0L的单一物质标准中间液,1A4在0℃下避光保存期限为1个月。标准混合使用液将标准中间液放至室温用甲醇或纯水将标准中间液稀释成L的标准混合使用液。标准混合使用液现配现用。内标储备液以甲醇做溶剂配制成内标储备液内标物浓度为0在0℃下避光保存期限为6个月。内标中间液用甲醇将内标储备液稀释成浓度为0L的中间溶液在0℃下避光保存期限为1个月。内标使用液将内标中间液放至室温用纯水将内标中间液稀释成0L的内标使用液。内标使用液现配现用。2氦气纯度9。仪器设备气相色谱串联质谱仪质谱仪配有电子轰击电离源。色谱柱中等极性色谱柱02或其他等效色谱柱。固相微萃取装置具有自动振荡和加热控温模块。固相微萃取萃取纤维纤维涂层材质为5m聚二甲基硅烷的萃取纤维或其他等效涂层。第一次使用萃取纤维前先将其老化老化温度0℃0℃老化时间为。顶空样品瓶0棕色。采样瓶0L棕色旋盖玻璃瓶。注本实验过程中玻璃器皿使用前均在0℃的马弗炉中烘烤以确保去除背景有机物的干扰。分析天平精度1。样品样品采集按照2的相关规定采集样品每批次采集平行双样。采样时取水至满瓶瓶中不可有气泡。对于含余氯的样品采样时先加入硫代硫酸钠每0L添加1L硫代硫酸钠溶液。样品保存样品采集后在4℃下避光保存h内完成分析测定。样品制备在顶空样品瓶中依次加入0g氯化钠0L待测样品和0L内标使用液旋紧瓶盖。试验步骤仪器条件顶空固相微萃取参考条件将样品放在固相微萃取样品盘中在萃取温度5℃搅拌速度n条件下吸附萃取。萃取2A40n后将萃取纤维插入气相色谱进样口在0℃下解吸5。气相色谱参考条件中等极性色谱柱02进样口温度0℃升温程序起始温度0℃保持2以0n升至0℃保持6不分流进样柱流量0。质谱参考条件源电离电压柱头压离子源温度0℃采用多离子反应监测模式8种分析物及内标物质谱参数见表。表18种分析物及内标物质谱参数物质名称保留时间/n定量离子)碰撞能/V参考离子)碰撞能/V参考离子)碰撞V二甲基二硫醚62224269二甲基二硫醚3951947二甲基三硫醚3984816二甲基吡嗪4069921甲基异莰醇9755832环柠檬醛8967936邻叔丁基苯酚1727859三氯苯甲醚3689842土臭素0723291校准校准曲线用纯水稀释标准混合使用液配制6个不同浓度梯度的8种分析物溶液。其中环柠檬醛配制00000L及0L的标准溶液其他7种分析物配制L及L的标准溶液。在优化的最佳条件下测定标准曲线。采用内标法进行定量分析以校正和消除由于操作条件的波动而对分析结果产生的影响提高分析结果的准确度。内标物选为二甲基二硫醚6添加浓度为0。以标准系列溶液中分析物浓度为横坐标以目标分析物定量离子峰面积和内标物定量离子峰面积比值为纵坐标建立校准曲线。标准色谱图在气相色谱质谱条件下8种分析物及内标物色谱图见图。3A4标引序号说明:二甲基二硫醚6;二甲基二硫醚;二甲基三硫醚;二甲基吡嗪;甲基异莰醇;环柠檬醛;邻叔丁基苯酚;三氯苯甲醚;土臭素。图18种分析物及内标物色谱图试验数据处理定性测定根据样品中分析物的保留时间以及不同离子丰度定性。样品中目标分析物的保留时间与校准曲线中相应分析物的保留时间相对偏差应在1n之内。将样品中目标分析物定性离子的相对丰度与校准曲线中相近浓度点相应目标分析物定性离子的相对丰度进行比较最大允许偏差不超过表2中规定的范围时可判定为样品中存在相应的目标分析物。表2定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度/0000允许相对偏差/0500定量测定以多反应监测模式方式采集数据内标法定量。样品中分析物的浓度按照公式进行计算。i=sii 1)4A4式中:i样品中分析物的质量浓度单位为纳克每升;目标分析物峰面积;内标物峰面积;i校准曲线的截距;s样品中内标物的质量浓度单位为纳克每升;i校准曲线的斜率。,测定结果以L表示当测定结果0L时保留2位有效数字当测定结果0L时保留3位有效数字。,精密度和准确度质量浓度为L时8种分析物的回收率范围为30相对标准偏差为6~0质量浓度为0L时8种分析物的回收率范围为44相对标准偏差为76质量浓度为L时8种分析物的回收率范围为00相对标准偏差)为88。检出限8种分析物的方法检出限为环柠檬醛1二甲基二硫醚3二甲基三硫醚,三氯苯甲醚5甲基异莰醇2土臭素2邻叔丁基苯酚,二甲基吡嗪。质量控制按照附录B执行。5A4附 录A资料性)8种嗅味物质及内标物信息表1给出了8种嗅味物质及内标物信息。表18种嗅味物质及内标物信息编号中文名称英文名称CAS号相对分子质量分子式1二甲基二硫醚e09222二甲基三硫醚e84233环柠檬醛l730O4三氯苯甲醚e137O5甲基异莰醇l861O6土臭素n132O7邻叔丁基苯酚l680O8二甲基吡嗪e277O9二甲基二硫醚662426A4萃取纤维检验

附录规范性)新的萃取纤维使用前应做标准曲线及平行性检查相对标准偏差小于0批量样品测定时萃取纤维应每周或每0个样品做相应质量控制检查样品检查浓度可按4倍方法检测限设定以评价萃取纤维的萃取效率如无法达到效果应丢弃该萃取纤维。空白分析样品分析前应做空白分析以检查其是否受到污染分析完高浓度样品后也应做空白分析空白浓度应低于方法检测限。校准曲线校准曲线的相关系数应浓度范围内相对响应因子的相对标准偏差应0否则应重新绘制校准曲线。根据公式计算响应因子: /

…………( )式中:

Fs

1F响应因子。内标样品的检查样品