物理化学练习题

第九章电解质溶液练习题

一、判断题：

1.溶液是电中性的，正、负离子所带总电量相等，则正、负离子离子的迁移数也相等。

2.离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。

3.离子的摩尔电导率与其价态有关系。

4.电解质溶液中各离子迁移数之和为1。

5.电解池通过1F电量时，可以使Imol物质电解。

6.因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。

7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这

一规律只适用于强电解质。

8.电解质的无限稀摩尔电导率可以由人作图外推到=o得到。

9.不同浓度的醋酸溶液的电导率、摩尔电导率和极限摩尔电导率的数值如下:

浓度(mol/dm3)电导率摩尔电导率极限摩尔电导率

1.0勺4n.1

/m,2718,2

0.5K2

0.1代4m,348,3

0.01心/m,4<8,4

下列关系式是否正确:

(1)/QO,1

(2)K]=K2=K3=K4

(3)AO,1=<8,2=/8,3=AO,4

(4)/Im.I—4n,2=/m.3=^m.4

10.德拜一休克尔公式适用于强电解质。

11.对于Back溶液，以下等式成立：

(1)a=yb/b*；(2)a=a,a.；(3)r+=r+,r

32

(4)b=bt,b；(5)b+=b.,b；(6)b+=4b'。

12.若a(CaFz)=0.5,贝a(Ca*)=0.5,a(F-)=1»

二、单选题：

1.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大:

(A)0.IMKC1水溶液；(B)0.00IMHC1水溶液；

(C)0.001MKOH水溶液；(D)0.001MKC1水溶液。

2.对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性：

(A)电导；(B)电导率；

(0摩尔电导率；(D)极限摩尔电导。

3.在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导

率.K与摩尔电导人变化为：

(A)K增大，4增大：(B)K增大，儿减少；

(C)K减少，4增大；(D)K减少，减少。

4.在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为：

(A)强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；

(B)强电解质溶液叮弱电解质溶液都减少；

(0强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少；

(D)强弱电解质溶液都不变。

5.分别将CuSO,、H2so4、HC1>NaCl从0.Imol•dm-3降低到0.Olmol•dm-3,

则人变化最大的是：

(A)CuSO..；(B)&SO,；

(C)NaCl；(D)HC1。

6.影响离子极限摩尔电导率4:的是：①浓度、②溶剂、③温度、④电极材料、

⑤离子电荷。

(A)①②③；(B)②③④；

(0③④⑤；(D)②③⑤。

7.科尔劳施的电解质溶液经验公式/=A^-Ac1/2,这规律适用于：

(A)弱电解质溶液；(B)强电解质稀溶液；

(0无限稀溶液；(D)浓度为Imol-dm-的溶液。

8.已知298K,%CuSO八CuCk、NaCl的极限摩尔电导率分别为a、b、c(单位为

S•m2,mol-1),那么A(NaaSOO是：

(A)c+a—6；(B)2a~b-\-2c；

(C)2c—2a+b；(D)2a—b+c»

9.已知298K时,(NH，SOi、NaOH、NacSO”的/U分别为3.064X10-、2.451X10-2,

2.598X10JS,m',mol-1,贝UNHQH的/l-为：(单位S••mo】-')

(A)1.474X10/(B)2.684X10-；

(C)2.949X10：(D)5.428X1()7。

10.相同温度下，无限稀时HC1、KC1、CdCL三种溶液，下列说法中不正确的是：

(A)离子的淌度相同；

(B)C「离子的迁移数都相同；

(0C「离子的摩尔电导率都相同；

(D)C「离子的迁移速率不一定相同。

-1

11.某温度下，纯水的电导率K=3.8X10—6S-m,己知该温度下，1「、的摩

尔电导率分别为3.5X10-2与2,0X10-2S•m3mol-',那么该水的一是多少(单

位是moT,dm-6)：

(A)6.9X10-8；(B)3.0X1。-“；

(C)4.77X10-15；(D)1.4X10-15。

12.不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是：

(A)离子迁移数；(B)难溶盐溶解度；

(0弱电解质电离度；(D)电解质溶液浓度。

13.用同一电导池测定浓度为0.01和0.lOmol-dm-，的同一电解质溶液的电阻，前者

是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为：

(A)1：1；(B)2：1；

(C)5：1；(D)10：1«

14.有一个HC1浓度为10-3M和含KC1浓度为1.0M的混合溶液，巳知K*与H*的

淌度分别为6.0X10-\30.0X10-sm2-s-1-V-1,那么H*与K*的迁移数关系为:

(A)t(H)>r(K,)；(B)t(H')<t(n；

+

(0t(H*)=i(K);(D)无法比较。

-32-1

15.已知298K时，m(CH：tCOO)=4.09X10-S-m•mol,若在极稀的醋酸盐溶液

中，

在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH£OO一离子的迁移速率(m•s-1)：

(A)4.23X10-8；(B)2.12X10-6；

(C)8.47X10-5；(D)2.04X10-。

16.离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：

(A)离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大；

(B)同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同；

(0在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数就大；

(D)离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。

17.LiCl的极限摩尔电导为115.03X10^'S-m^mor1,在溶液里，25℃时阴离子的

迁移

数外推到无限稀释时值为0.6636,则Li*离子的摩尔电导率3(Li')为

1)：

(A)76.33X107(B)38.70X10-'；

(C)38.70X10-2；(D)76.33X10-、

18.25℃时，浓度为0.IMKC1溶液中，K*离子迁移数为t(K'),离子迁移数为

t(Cl"),这时t(K')+t(Cl-)=1,若在此溶液中加入等体积的0.IMNaCl,

则f(K,)+t(C『)应为：

(A)小于1；(B)大于1；©等于1；(D)等于1/2。

19.用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液：

(A)HC1与CuSO.,；(B)HC1与CdCh；

(C)CuCk与CuSOi；(D)&S0,与CdClz。

20.以下说法中正确的是：

(A)电解质的无限稀摩尔电导率/:都可以由人与作图外推到=0得到：

(B)德拜―休克尔公式适用于强电解质；

(0电解质溶液中各离子迁移数之和为1；

(D)若a(CaF?)=0.5,则a(Ca")=0.5,a(F-)=1»

21.在25℃,0.002mol•kg^的CaCL溶液的离子平均活度系数(r±).,0.002mol•kg

CaSO,溶液的离子平均活度系数(y±)2,那么：

(A)(r±)i<(r±)2；(B)(r±),>(r±)2；

(0(y±)「(y±)2；(D)无法比较大小。

22.质量摩尔浓度为勿的MPO,溶液，离子平均活度系数为rt,则溶液中H#0“

的活度说为：

(A)47(Me)'ir±4；(B)4(〃/)r±4；

(027(6/b*)；(D)27(6/1/)""»

23.将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大：

(A)0.IMNaNOs；(B)0.IMNaCl；

(C)0.01MfeSO,；(D)0.IMCa(N03)21)

24.一种2—2型电解质，其浓度为2X10-3mol-kg-1,在298K时，正离子的活度

系数为0.6575,该电解质的活度为：

(A)1.73X10~6；(B)2.99X10-9；

(C)1.32X心；(D)0.190。

25.电解质B的水溶液，设B电离后产生吸个正离子和—个负离子，

且y=心+y.,下列各式中，不能成立的是：

(A)a±=a；(B)a±=和""；

(C)a±-Y±(勿±/〃)；(D)a±-(a''•a-。

26.下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大：

(A)0.01MNaCl；(B)0.01MCaCl2；

(C)0.01MLaCl：i；(D)0.02MLaCh«

27.浓度为Imol•kgT的CuSO,浓度的离子强度上,浓度为Imol-kg_1的NaCl浓度的

离子强度12,那么，，与的关系为：

(A)4='/il2；(B)4=A；

(0人=44；(D)I、-

28.德拜―休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是：

(A)强电解质在稀溶液中完全电离；

(B)每一个离子都是溶剂化的；

(0每一个离子都被相反电荷的离子所包围；

(D)离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。

29.能证明科尔劳乌施经验式(4=-Ac'72)的理论是:

(A)阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论；

(B)德拜―休克尔(Debye-Htickel)的离子互吸理论；

(C)布耶伦(Bjerrum)的缔合理论；

(D)昂萨格(Onsager)的电导理论。

30.以下说法中正确的是：

(A)电解质溶液中各离子迁移数之和为1：

(B)电解池通过1尸电量时，可以使Imol物质电解；

(0因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直

流电桥；

(D)无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,

这一规律只适用于强电解质。

三、多选题：

1.在电解质溶液中，正、负离子传导电量之比为：

(A)等于1；(B)等于0.5；

(O等于正负离子运动速率之比；

(D)等于正负离子迁移数之比；(E)无法确定。

2.无限稀释的CaCk摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:

zAX

()2t

x/>l.(CaCl2)=A„(Ca)+A.(CD；

zB\

()2+

xz/.('ACaCL)=A.(WCa)+23(C厂)；

c\

J2t

ZZ.(CaCl2)=^„,(Ca)+23(C「)；

zD\

()-

xz/.(CaCl2)=2[A(Ca")+A.(Cl)]；

z\

(E)

xz

4(%CaClz)=儿找a?*)+Am(cr)。

3.Kohlrausch离子独立移动定律适用于：

(A)多价态的电解质溶液；

(B)无限稀释的弱电解质溶液；

(0无限稀释的强电解质溶液：

(D)0.Imol•dmy的电解质溶液；

(E)任意浓度的电解质溶液。

4.在电导测量实验中，需要用交流电而不用直流电。其原因是什么:

(A)增大电流；

(B)保持溶液温度不变；

(0防止在电极附近溶液浓度的变化；

(D)简化测量电阻的线路；

(E)准确测定电流的平衡点。

5.下列叙述中不正确的是：

(A)人=/-(I—适用于弱电解质：

(B)"(M")=+r_A„(Xz-)仅适用于强电解质；

(0t3=八九尸(M")/",=~4.(X~)/人适用于强、弱电解质；

(D)a=/”//8一般适用于弱电解质；

(E)Kc/*产(4)］仅适用于弱电解质。

6.当电解质溶液稀释时，下列溶液中各物理量中增大的是：

(A)电导率K.(B)摩尔电导率X-；

(0离子迁移数徐；(D)离子淌度U；(E)电导G

7.关于界面移动法测量离子迁移数的说法正确的是：

(A)界面移动法测量离子迁移数的精确度不如希托夫法；

(B)界面移动法测量离子迁移数的精确度比希托夫法高；

(0界面移动法可测量HC1与CuSO,组成体系的Cu"离子迁移数；

(D)界面移动法不能测量HfO」与CdSO,组成体系的H，离子迁移数；

(E)界面移动法不能测量HC1与CuSO,组成体系的离子迁移数。

8.下列关于K』Fe(CN)6］水溶液的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系

中，正确的是：

(A)m±=27''m；(B)a±=Y+'；

(C)a=27Y±(m/n?Y；(D)an-Y+km/ify'；

(E)a±=27“"5/4)4。

9.无限稀释时，在相同温度、相同浓度、相同电位梯度条件下，HC1(1)与KC1(2)两

种溶液中的迁移数与迁移速度之间关系为：

(A)八=毛；(B)ri>r-iy

(C)t\-(D)白>tz；

(E)ti<ti.,

10.对HC1的水溶液，在下列的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系中,

正确的是：

(A)a+.M=y*•m-；(B)=yn?)；

(C)a±=a+•a-；(D)m+=/»*•/»-；

(E)a±-y±•m±。

四、计算及证明题：

1.用IPt作电极，通电于稀CuSOi溶液一段时间后，那么阴极部、阳极部、中间部

溶液的颜色变化如何？若改用金属Cu作电极，情况又如何？

2.粗略地绘出下列电导滴定的曲线：

(1)用标准NaOH溶液滴定C6H50H溶液；

(2)用标准NaOH溶液滴定HC1溶液：

(3)用标准AgNOs溶液滴定K2c曲溶液；

3.在温度为18℃条件下，将浓度为0.1M的NaCl溶液注入直径为2cm的直立管中，

管中置相距20cm的两电极，两极间的电位差为50伏，巳知Na-与C广的离子淌度

分别为3.73X分与387X10-72•V*•sT

(1)求30分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数；

(2)求Na'、CU两种离子的迁移数；

(3)求两种离子所迁移的电量。

4.18℃时，在某溶液中，H'、K\的摩尔电导分别为278X10-'、48X10，

49X10^S-m^mor1,如果电位梯度为1000V•m-1,求各离子的迁移速率？

5.用银作电极电解KCI溶液，电解前每100g溶液含KC10.7422g，电解后阳极

区溶液为117.51g,含KC10.6659g。测得银库仑计中析出银0.6136g。已知

阳极反应为：Ag+Cr=AgCl+e-,求K+和C厂的迁移数。

6.浓度为0.001M的NazSOa溶液,其」=2.6X10-2S•m-1,此溶液中Na*的摩尔电导

4(Na)=50X10!S•m",mol-1o

(1)计算%SO厂的摩尔电导；

(2)如果此0.001M的Na2s0“溶液被CuSO」饱和,则电导率增力口至U7.OXItTS•nT',

并巳知为Cu"的摩电导为60X10TS-m2-mor1,计算CuSO；的溶度积常数。

7.在某电导池中用0.Imol,dm-3的NaOH标准溶液滴定100cm1,0.005mol,dm-3

的H2sOc巳知电导池常数为0.2cm',H\OH，Na'、侬厂离子的摩尔电导

率分别是350X1()7、200X107、50X10-\80X率八S•m?•moL,如果忽略滴定

时稀释作用，计算：

(1)滴定前溶液的电导率；

(2)计算滴定终点时电导率；

(3)NaOH过量10%时的溶液电导率。

8.25℃,Ba8(X的溶度积扇=0.916X1。-，计算：

(1)不用活度；

(2)应用活度。两种情况下BaSO,在0.01M(NH3S0,溶液中的溶解度。

1

9.25c时纯水的电导率K=5.5X10^S-m-,试求算该温度下纯水的离子活度积。

OO0O

已知4m(]/)=349.8X10-1S•,mol-1,A(OH-)=198.6X10-1S•mJ,mol

-1

10.25℃的纯水中溶解了CO”达平衡时，水中COz的浓度即H£a的浓度为

若c°=1.695X10-mol-dm-3,只考虑EC。,的一级电离，且忽略水的电导率，试

粗略估算此水溶液的电导率。已知25CHzCQ,的一级电离常数4=4.27X10',

0000

-2-1-

且4m(H)=349.8X10'S•m.mol,A-»(HCO：i)=44.5X10~'S•m?•molT。

第九章电解质溶液练习题答案

一、判断题答案：

1.错。正、负离子离子的迁移数是不一定相等。

2.错。某离子的迁移数除了与离子的运动速率有关，还与其他离子浓度、运动速度

有关，其他离子浓度增加，该离子的迁移数就减少。

3.对。4：(°产)=24：6。产)；若是基元单位的摩尔电导率与价态有关。

4.对。*'i

5.错。电解质分子中正、负离子所带电荷不一定为1,若是(Cu>)只能反应0.5mol。

6.错。因为当直流电通过电解池时，两极将发生电极反应，电解质浓度发生变化。

电导率会发生改变。

7.错。对强电解质、弱电解质都适用。

8.错。只适用于强电解质，弱电解质不可以。

9.(1)错。同种电解质的极限摩尔电导率相同。(2)错。浓度不同，电导率K不同。

(3)对。同种电解质的极限摩尔电导率相同。(4)错。浓度不同，摩尔电导率不相

等。

10.错，适用于强电解质的稀溶液(IV0.01),浓度较大溶液不适合。

11.(1)、(5)正确，其余是错的。

12.错。a(CaR)=a(Ca*)•a2(F-).a(CaJ)=a(Ca2+)—(丁)

不能确定aGa")=0.5，a(F)=1。

二、单选题答案:

1.B；2.C；3.B；4.A；5.A；6.D：7.B：8.B；9.B；10.B；

1I.C；12.A；13.A；14.B；15.B；16.A；17.B；18.A；19.B；20.C；

21.B；22.D：23.D；24.A：25.A：26.A：27.C；28.B：29.D；30.Ao

说明：

1、浓度低的溶液摩尔电导更大，在浓度相同时的摩尔电导最大；。

2、；/1m=£，电导率具有加和性，摩尔电导率不具有加和性，这里指带基元单位电荷的

1c

溶液，摩尔

电导率按定义是Imol某电解质的电导率，离子数一定的，不具有加和性。

3、在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则可导电离子增多，溶

液的电导率K增大。

而对于摩尔电导/L,考虑Imol电解质，由于浓度增加，离子之间的作用力增强，所以摩

尔电导4.减小。

4、溶液浓度减小，离子之间的作用力降低了，强电解质、弱电解质的摩尔电导均增大。

5、强电解质溶液浓度减小，考虑离子强度的改变，2。价态高的溶液变化显

著，所以CuSOi的变化最大。

6、影响离子极限摩尔电导率7：的是离子本性(电荷)、溶剂性质与温度，与浓度无关。

7、科尔劳施的电解质溶液经验公式仅适用于强电解质稀溶液。

8、Joo(Na2SO4)=〃8(NaCl)+〃8(%CuSO"-Joo(CuCl2)=2c+2a一b。

9、/8(NH4OH)=0.5/m((NH4)2SO4)+/18(NaOH)—0.5/U(Na2so。

=(3.064/2+2.451-2.598/2)x10"2=2.684X10-2Sm2-moL。

10、相同温度下，无限稀时HC1、K。、CdCk三种溶液，焦(0)都相同。则由

/(C「)=U8(C1>可知，

r=U—

C「离子的淌度也相同。dl,若电位梯度不同，C「离子的迁移速率不相同。对于

迁移数是不相同的，

《C1)+4=1,还要考虑对应阳离子的迁移速率。

c-————;------7------r=6.91x1O_5molm-3=6.91x10*mol-Jm_3

U、器（H+）+/（0H-）

2-l52

Kw=c=4.77xl0mol-dm^

12、离子迁移数不能通过电导来测定，离子迁移数可以用界面移动法、希托夫法测量。

R-.c_10x0,01

L4」-4,222

RAc1x0.1

14、离子迁移数与离子浓度、离子速率(淌度)、带电多少有关，虽然巳知I「的淌度是K+

的5倍，但K+的浓度

是H+的1000倍,因此t(H')<t(K)»

dErdE

f—U——----业----Q・2=212，］。一1§|

15、dlFdl965000.112

16、傲来说，离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大是正确的，这种越大

是相对该离子运动

速度小时而言的：某种离子的迁移数不仅与运动速度有关，还与溶液中其他离子运动速度、

浓度有关，

故在不同电解质溶液中，它迁移数很难相同；在某种电解质溶液中，离子运动速度大，迁

移数就大却不一定，

例如14题，一个HC1浓度为10一%和含KC1浓度为1.0M的混合溶液，虽然I「的速率是K

+的5倍，但它的

迁移数就比K+小；离子迁移数与外电场强度无关。

筌(Li+)=d(J)=38.70xlO4Sm2mor1

17、

华+川（师川。）=1。加入相离子后,

18、对于这个混合电解质溶液有：

r（K+）+r（cr）＜l

19、界面移动法要求两种溶液有共同一种离子，而且两种溶液界面应明显。只有（B）符

合要求。

20、只有强电解质溶液的无限稀摩尔电导率可以由外推法得到。德拜一休克尔公式

适用于强电解

质稀溶液。若a（CaF。=0.5,则"心，）"（尸）=展=。不能确定a（C『）=1,

a

（「）=1。只有（C）是正确的。

21、浓度低溶液离子平均活度系数大于浓度高的离子平均活度系数，（7±%＞0±）2。

4Gm）加

即=〃：==/：xm

小凝厂27eIk

22、")4m

K__2加+电

溶度积a±7±x（6e）?只与温度有关。又叱=-8509卜+2」＞/7,所以离

23、

子强度/越大的，几越小，则溶解度m越大。

2

24.Ig/i=-0.509z,V7）y±w=y_。

“B=d=%Xm—0.65752x(2xl0-3)2=1.73xl0-6

13士士(me)2

25、="B,而不是a±=④。

26、浓度小、离子离子价态低的溶液，离子平均活化系数大。选（A）。

/,=1(lx22+lx22)=4mol-kg-'

27.浓度大、离子离子价态高的溶液，离子强度则大。

22-1

/2=—（ixl+lxlj=lmolkg

28、德拜―休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是每一个离子都是溶剂化的。

29、是昂萨格（Onsager）的电导理论，他把德拜―休克尔理论推广到不可逆过程。

30、电解质溶液中各离子迁移数之和为1是正确的；电解池通过1F电量，可使（l/z）mol

物质电解，

只有1价的电解质才是Imol。测定电解质溶液电导率时若使用交流电源以防止电解质发

生电解和电极极化。

离子独立运动定律适用于无限稀强或弱电解质溶液。

三、多选题答案:

1.CD；2.CE：3.BC；4.C；5.AB；

6.BD；7.BE；8.AC；9.AE；10.BC。

说明:

1、同一种电解质中正、负离子传导电量之比等于等于运动速率之比，也等于迁移数之比。

2、/、(CaCh)=儿(Ca、)+2):(C1-)与/K%CaCh)=的a*)+3(C「)是正确的。

3、Kohlrausch离子独立移动定律适用于无限稀释的弱电解质溶液、无限稀释的强电解质

溶液；

4、用交流电测定电导主要是防止电极附近溶液浓度的变化；

5、=—例”2)适用于强电解质稀溶液，而不是弱电解质；离子独立运动定律

z+z-

XO(M、+XL)=v^x(M)+v-A4X)适用于无限稀强、弱电解质溶液。

6、当电解质溶液稀释时，摩尔电导率与离子淌度UB增大；溶液稀释时，电导率可

增加、也可减少，，因此K、GB不能确定。

7、界面移动法测量离子迁移数的精确度比希托夫法高是正确的：界面移动法可测量HC1

与CuSO」组

成体系的Cu"离子迁移数是错误的，两者没有共同离子；界面移动法不能测量HzSO,与

CdSOi组成体

系的酎离子迁移数，可以测量的：界面移动法不能测量HC1与CuSO,组成体系的Cu"离子

迁移数是

正确的，两者没有共同离子。

9、在相同温度、浓度、电位梯度条件下，两种溶液中C「的迁移速度相同，但迁移数不

同，HC1⑴中

酎速率大，传递电量多，C1的迁移数小；在KC1(2)溶液中，C「与K+传递的电量差不多

相等，因此

HC1⑴中CU迁移数小于KC1⑵中的迁移数。ti＜友。

10、a+M=y+(w+/w°)与a+=。+“-是正确的。

四、计算及证明题答案：

1.解：用Pt作电极，阴极部颜色变淡；阳极部颜色变淡；中间部颜色不变。

用Cu作电极阴板部颜色变淡；阳极部颜色变深；中间部颜色不变。

2.解:

,AgNO3

X—=9.325X10-6m-s-1

0.20

r坐=5.87x10-8x=14.675xIO-6m-s-1

C1CldL0.20

〃=/1,c=〃x(0.01)2x9.325X10^X1800X0,1X103=5.27xIO-4mol

NaNav7

2

rtcr=%/•QJ・c=»X(0.01)x14.675X10-6x1800X0.1X1()3=8.30x10^

%373

——=0.3885,

%,+〃「3.73+5.87

⑵

二.=l-z=1-0.3885=0.6115

ClNa+

Q=F+nF=(5.27+8.30)x10“x96500=130.95库仑

(3)a

QtQ=0.3885x130.95=50.84库仑,

NaNa

Q=tQ=80.08库仑

CICl

4.解：；心,+•F

-1

UH+='京/b=278X10。96500=2.88XIO"m?.v'-s

_〃8dE_

=UH+・-—=

dL2.88X10^7X1000=2.88X10-4m-s-1

"K+="K+/'=48X10「4/96500=4.974X10'8m2-V-'-s"

=U1当=

KdL4.974X10-8X1000=4.974XW5m-s-1

Ucr='ci/'=49X104/96500=5.078X10-iim2-V'-s-1,

「=厂.延=

(ldL5.078X10-8X1000=5.078X105m-s1

5.解:阳极区Ag+cr=AgCl(s)+e

按阳极区117.51克溶液，计算C厂的浓度：

_0.7455.7m7

n(始)74.5100mol

n(终)=0.6659/74.5=0.00894mol

n(电)=0.6136/107.9=0.00568mol

计算的迁移数：n(终)=n(始)-n(电)+n(迁)

n(迁)=n(终)一n(始)+n(电)=0.00894-0.0117+0.00568=0.0029mol

t(Cl-)=n(迁)/n(电)=0.0029/0.00568=0.51

t(K')=l-O.51=0.49

6.解：(1)i^NazSO,的浓度为CN=0.002mol•dm-3

/=01000CN=2.6义10-2/(1000X0.002)=130X104Sm2-mor1

-/f(Na+)=(13O-5O)X10-4=80X104S-m^mol-1

⑵£=K(总)-K=(7.0—2.6)xIO-2=4.4X10^2Sm1

2+24421

A'=/l(^Cu)+A(^SO4~)=(60+80)X10"=140X10S-m-mol

CN=K'/1000/'=4.4x10-2/(1000X140X104)=3.143X10^3

C=%CN=1.5715X103mol-dm3

[Cu2+]=1.5715XI0^mol-dm^3,

[SO/1=1.5715X10-3+0.001=2.5715x103moldm^3

2+2626

K*p=[Cu]-[SO4"]=4.041XIO^moldm

7.解:(1)滴定前：%H2s04的浓度为0.01mol-dm-3

4442

A=2++/l-=350X10^+80X10^=430X10-S-mmor'

K=CN/M000=0.01X430X104X1000=4.3X101Sm'

(2)终点时-：H+被全部中和成水，生成0.01M(%Na2so4)

K=CN^XW00=0.01X(50+80)X10-4X1000=1.3XW1S-m1

(3)NaOH过量10%,为Na2s浓度为0.01M,NaOH浓度为0.001M

/(%Na2so4)=50X104+80x104=130x10-4Sm^moP1,

J(NaOH)=50X10-4+200X10^4=250X10=4S-m2-mor'

K=EcWiX1000=0.01X130X104+0.001X250X1000=1.55X101S-m-1

8.解：(1)设溶解度为c,[Ba"]=c,[SO.,]=c+0.01

-10

则有：c(c+0.01)=ASsp=0.916X10=9.16X10"",

所以cx916x109mol-dm3

2+2-2+2-2

(2)仆=a(Ba)-a(SO4)=c(Ba)-c(SO4)7±(1)

/=啦语2=>6(0.02XI2+0.01X22+cX22+cX22)~(0.02+0.04)=0.03

1/2

Vc<<0.01,lgy±=-0.509X2X2X(0.03)=-0.3526,y土=0.444

代入(1)式:cX(c+0.01)X0.4442=0.916X10-10,c~4.647XIO-8mol-dtn-3

9.［解］：解决这个问题有两种途径：(1)求出25℃时纯水的人和/；：,于是可得

纯

水的解离度a,算出H'和01「离子浓度，便可求出离子积。因为25℃时水的物质的

量浓度为5.55X10mol•m代入A„-K/C,算得/l«,=0.991X10l0S,m2,mol

t。而

4

Am(H2O,298K)=2m(lT,298K)+Am(OH,298K)=(349.8+198.6)X10

=5.484X104S-m2-mor'

则25℃时水的解离度：a=Jm(H2O,298K)/Jn>(H2O,298K)

=0.991X1()T°/5.484XIO-2=1.81X10^9

4943

)=c(H2O)Xa=5.55X10X1.81X10=1.01X10molm

在此极稀溶液中可认为离子活度系数注=1,所以25℃时水的离子活度积

Kw=a(H+)Xa(OH)=cClT)xc(OH)=1.02X10-8mol2-m6=1.02X10,4mol2-dm6

(2)将25℃时纯水的K值和值代入公式4n=K/C,求出"。

请注意：这里代入公式的是/K而不是/m，因此C竽C(H2。)，

是已离解的那部分水的浓度，即

OO

C'=K//m=。5)=0(011)。

2-622

所以：KW=(K/Am)=(5.5X10/5.484X10-)

=1.10X108mol2m6=1.01X1014mol2-dm6

10.［解］:H£Q,的一级电离平衡：H£0：,=M+HCOJ

平衡时浓度：fo-c(H+)c(H+)c(H+)

K=c2(1t)/［co—

所以：c(H+)=(Kc()严=(4.27X1(T7X1.695X1()7严=2.69X103molm3

2

/：；(H2co3)=z^Ff)+2m(HCO3)=0.03943S-m-mor'

+1

则所求电导率为K=Am(H2CO3)Xc(H)=1.06XlO4Sm

按理论计算，纯水的值应为5.5X106s.m」，可见，仅由于CO2的溶入，

水的电导率上升一个多数量级。

第十章可逆电号也

一、判断题：

1.电池(a)Ag,AgClKCl(aq)IHg2c1“Hg与电池(b)Hg,Hg2Cl2KC1(aq)AgN03(aq)|Ag的

电池反应可逆。

2.恒温、恒压下，ZG>0的反应不能进行。

3.电池Zn|ZnCh(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃、/下可逆放电2尸时放热23.12kJ,则该

电池反应:Zn+2AgCl(s)--►ZnCL+2Ag的Aram(298K)=-23.12kJ•mol-1.

4.Zn+2e--Zn,d>：,'Gm(1).16Zn~+e-*%Zn,⑵。

因g=此所以有：ArGm(l)=⑵。

5.Fe2'+2e—Fe,(1)；Fe"+e-Fe”,.Gm⑵;

(1)+(2),得：Fe"+3e-Fe,g,ArGm(3)»

则：ArG>»(3)=ArGm(l)+&亿⑵,e九

6.2H1+2e-->H2,与2H2O+2e-%+20H,血°,因它们都是氢电极反

应，所以0r=02,。

eRT、PQ,

%7Ci,=*ci内，-571n

7.对于电极Pt|C12(p)|C「其还原电极电势为：%

8.对于电池PtIH21Hzs0,(aq)1021Pt,

其电池反应可表示为:H2(g)+%02(g)-IW⑴,度,AG⑴

或2H2(g)+02(g)--►2H20(1),E"ArGm(2)0

因2、Gm(D=ArGm(2),所以2周=用。

9.电池(1)Ag|AgBr(s)KBr(aq)|Br2Pt，轴(2)Ag|AgNOs(aq)||KBr(aq)IAgBr(s)|Ag

的电

池电动势笈、氏都与Br一浓度无关。

10.在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从

高浓度向低浓度扩散。

11.对于电池Zn|ZnSOi(aq)||AgNO：,(aq)|Ag,其中的盐桥可以用饱和KC1溶液。

12.电池Ag|Ag+(aq)||C「(aq)|Ck(g),PtAg(s),AgCl(s)|C1-(aq)|Cb(g),Pt对

应一个

电池反应。

二、单选题：

1.丹聂尔电池(铜-锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:

(A)负极和阴极；(B)正极和阳极；

(C)阳极和负极；(D)阴极和正极。

2.韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为：

(A)Cd"+2e-*Cd；(B)PbSOi(s)+2e->Pb+S0«~；

-

(C)Hg2S04(s)+2ef2Hg(1)+SO?；(D)Hg2Cl2(s)+2ef2Hg⑴+2CK(.

3.下列说法不属于可逆电池特性的是：

zA\

k//J电池放电与充电过程电流无限小；

zBx

\(z)电池的工作过程肯定为热力学可逆过程;

/c\

\l/J电池内的化学反应在正逆方向彼此相反;

/D\.

\(ZJ电池所对应的化学反应△:(；=()。

4.电池在下列三种情况：(1)/-0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，

下列说法正确的：

(A)电池电动势改变：(B)电池输出电压不变；

(0对外输出的化学能相同；(D)对外输出电功率相等。

5.下列电池中，哪个电池反应不可逆：

(A)Zn|Zn21|Cu*|Cu；(B)ZnlHzSO"Cu；

(C)Pt,上(g)IHC1(aq)|AgCl,Ag;(D)Pb,PbSO4|H2S0,|PbSO4)PbO2。

6.对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是：

(A)温度系数小；(B)为可逆电池；

(0正极为含12.5%镉的汞齐；(D)电池电动势保持长期稳定不变。

7.电极①Pt,Ck(g)IKC1E)与电极②Ag(s),AgCl(s)|KCl(a2),这两个电极的电极反

的相界面有：

(A)①2个，②2个；(B)①1个，②2个；

(C)①2个，②1个；(D)①1个，②1个。

8.铅蓄电池放电时.，正极发生的电极反应是：

(A)2H'+2e--^2；(B)P