高三化学一轮复习 分子结构与性质

分子结构和性质考点一

共价键共价键本质：原子之间通过共用电子对（或原子轨道重叠）形成共价键特征：具有方向性和饱和性（s-sσ键无方向性）成键方式σ键原子轨道“头碰头”重叠，电子云呈轴对称特征π键原子轨道“肩并肩”重叠，电子云呈镜面对称特征共价三键——1个σ键、2个π键共价单键——1个σ键共价双键——1个σ键、1个π键一般规律(1)判断共价键的稳定性；考点一

共价键键参数键长：构成化学键的两个原子的核间距键能：气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量键角：在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角键能越大，化学键越牢固，共价键越稳定。(3)计算化学反应的反应热。∆H=反应物键能总和―生成物键能总和(2)判断分子的热稳定性：一般来说，结构相似的分子中。如分子的热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI。(1)原子半径决定化学键的键长，原子半径越小，共价键的键长越短。(2)通常，键能越大，键长越短，共价键越稳定。1.共价键的成键原子只能是非金属原子(

)2.共价键键长是成键的两个原子半径之和(

)3.所有的共价键都有方向性(

)4.s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同(

)5.σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成(

)6.σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转(

)7.碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍(

)×××√√√×易错辨析考点二

分子的空间结构其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。实例价层电子对数(即杂化轨道数)σ键电子对数孤电子对数中心原子的杂化轨道类型VSEPR模型分子或离子的空间结构BeCl2220sp直线形直线形CO2直线形直线形BF3330sp2平面三角形平面三角形SO221V形1、价层电子对互斥模型、杂化轨道模型考点二

分子的空间结构实例价层电子对数(即杂化轨道数)σ键电子对数孤电子对数中心原子的杂化轨道类型VSEPR模型分子或离子的空间结构CH4NH3H2OCO32-NH4+4344433221000sp3sp2sp3四面体形平面三角形四面体形正四面体形三角锥形V形平面三角形正四面体形易错辨析1.价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数(

)2.分子中的中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构(

)3.NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化(

)4.只要分子的空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化(

)5.中心原子是sp杂化的，其分子空间结构不一定为直线形(

)6.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对(

)√××√×√三角锥形sp3sp3、sp2sp31∶3[SiO3]n2n－(或SiO32－)1.(1)AsCl3分子的空间结构为__________，其中As的杂化轨道类型为_____。(2)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________。(3)在硅酸盐中，SiO44-

四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化轨道类型为

，Si与O的原子数之比为______，化学式为__________________。考点二

分子的空间结构2、键角大小比较比较键角大小的三种思维模型(1)杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。(2)(3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。2.①BF3_____NCl3，

H2O_____CS2②H2O_____NH3_____CH4，

SO3_____SO42-

③H2O_____H2S，

NCl3_____PCl3④NF3_____NCl3，

PCl3_____PBr3＞

＜考点二

分子的空间结构＜

＜

＞＞

＞＜

＜3+0sp23+1sp32+2sp32+0sp杂化不同，键角不同，杂化轨道：sp＞sp2＞sp32+2sp33+1sp34+0sp33+0sp24+0sp3中心原子均采用杂化，孤电子对越多，排斥力越大，键角越小。2+2sp32+2sp33+1sp33+1sp3中心原子均采用杂化，孤电子对相同，中心原子电负性越大，排斥力越大，键角越大。3+1sp33+1sp33+1sp33+1sp3中心原子均采用杂化，孤电子对相同，中心原子同，配位原子电负性越大，键角越小。考点二

分子的空间结构2.(2)在

分子中，键角∠HCO_____(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是____________________。＞π键斥力大于σ键斥力考点三

分子间作用力与分子的性质、超分子分子间的力分子间作用力（范德华力）比较强的分子间作用力（氢键）

范德华力只存在于由分子构成的单质和化合物。范德华力不是化学键，是一种分子间的力范德华力很弱，比化学键的键能小1～2个数量级。分子的极性越大，范德华力越大。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越大。1、熔沸点越高如：CH4<SiH4<GeH4<SnH4考点三

分子间作用力与分子的性质、超分子（1）定义：它是由已经与电负性很大的原子(如N、F、O)形成共价键的氢原子（如水分子中的氢）与另一分子中电负性很大的原子（如水分子中的氧）之间的作用力。2、氢键（2）氢键的本质：是静电吸引作用，不是化学键，强度：共价键＞氢键＞范德华力（3）表示：氢键通常用X—H…Y—表示，“—”表示共价键，“…”表示形成的氢键（X、Y为N、O、F），X、Y可以相同，也可以不同。考点三

分子间作用力与分子的性质、超分子2、氢键分子内氢键邻羟基苯甲醛分子间氢键对羟基苯甲醛结论：(1)分子内存在氢键时，物质的熔、沸点将下降。(2)分子间存在氢键时，物质的熔、沸点将升高。对称对称直线形平面正三角形正四面形其他对称结构非极性分子不对称极性分子不对称直线形一般平面三角形V形三角锥形四面形计算价层电子对（孤+

σ键）→略孤电子得出空间结构→判断是否对称考点三

分子间作用力与分子的性质、超分子3、分子极性的判断——对称法（空间构型）①稀有气体分子（He、Ne）是非极性分子，但不含共价键②臭氧是极性分子，共价键为极性键③H2O2是由极性键和非极性键构成的极性分子特别关注——H2O2与O3的结构考点三

分子间作用力与分子的性质、超分子a.概念：由两种或两种以上的分子（包括离子）通过分子间相互作用形成的分子聚集体。超分子定义中的分子是广义的，包括离子。b.微粒间作用力—非共价键

主要是静电作用、范德华力和氢键等3、超分子1.以极性键结合起来的分子一定是极性分子(

)2.碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键(

)3.

为手性分子(

)4.非极性分子中，一定含有非极性共价键(

)5.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大(

)×××××易错辨析3.(1)H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是________________________________。(2)已知苯酚(

)具有弱酸性，其K＝1.1×10－10；水杨酸第一步电离形成的离子

能形成分子内氢键，据此判断，相同温度下电离平衡常数K2(水杨酸)____K(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是_______________________________________________。水分子与乙醇分子之间能形成氢键<能形成分子内氢键，使其更难电离出H＋分子间作用力对物质性质的影响(3)H2O分子内的O—H、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为______________________。

的沸点比

高，原因是__________________________________________________________________________________________。O—H>氢键>范德氢键，而

形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高华力形成分子内(4)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是_____________________________