2021届高考化学二轮备考高频热点特训：有机化学基础(选考 )(解析版)

有机化学基础(选考)

1.12020•浙江1月选考】某研究小组以芳香族化合物A为起始原料，按下

列路线合成高血压药物阿替洛尔O

阿普洛尔

已知：化合物H中除了苯环还有其它环

,R，OILROR,

RX：RCOOR'“fRCONH,

NaCNH，O

1---------RCN-►RCOOH

请回答：

(1)下列说法正确的是O

A.化合物D能发生加成，取代，氧化反应，不发生还原反应

B.化合物E能与FeCL溶液发生显色反应

C.化合物1具有弱碱性

D.阿替洛尔的分子式是G4H2。用。3

(2)写出化合物E的结构简式o

1

(3)写出F+GrH的化学方程式o

(4)设计从A到B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)o

(5)写出化合物C同时符合下列条件的同分异构体的结构简式o

①1H"NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢原子，无氮氧键和碳氮双

键；

②除了苯环外无其他环。

【答案】(l)BC(2)IIOGCOOCIl2CIl3

o

（3）H,NCCH,-H^^-OH+CICH?y-/CH?

OCJbCHCH,+HCI

'\/

O0

CH：（OOH

【解析】,根据B到C的反应条件以及B的化学式可知B到C

CH2COOH

发生了还原反应，B的结构简式为U,根据C的结构和D的化学式可知D

NO2

2

（H：COOH

的结构简式为©,D到E为酯化反应，EIIOliCOOCIl2CII.,根据题

CH2CONH2

目提供信息结构E到F的反应条件可知F为：］,F+G生成H且H中除了苯

OH

O

环还有其他环，则H为此戏82—。1001弋/出，H+I生成阿替洛尔，反推出

O

<H：COOH

I为。（1）A项，化合物D为,含有苯环可以加成，酚羟基可以被氧化，

酚羟基和竣基均可发生酯化反应（属于取代反应）,催化加氢即为还原反应的一种,

故A错误；B项，E为11。0口1£0001£小，含有酚羟基，能与FeCL溶液发生

H3c-CH----CH3

显色反应，故B正确；C项，化合物I为|,含有氨基，可以结合氢离

NH2

子，具有弱碱性，故C正确；D项，阿替洛尔的分子式是3况此。3,故D错误。

CH2CONH2

（2）根据分析可知E的结构简式为HO<^~CH£OOCII©h；（3）F为（J,H

OH

0Q

H

H,NCCH,-^-OCH,（^-^H2,反应方程式为：H+'K"弋?'----

OCH2COOH

H,NCCH2-QHOCH,CHy-H：-HCI；（4）B的结构简式为［j,含有两个对位取

°NO2

CH3

代基，根据A的化学式和不饱和度可知A为对硝基甲苯，结构简式为。，结

NO2

3

R101*ROR,

合题目提供信息RX-H，o，其中x代表卤族原子，可知A到B的

RCOOH

CHjCH2CICH2CNCHJCOOH

合成路线为；(5)化合物C为

NO?NO：NO2NO：

0,其同分异构体满足：旧-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢

NH：

原子，则结构对称，无氮氧键和碳氮双键；除了苯环外无其他环；符合条件的有：

NH2NH,CH1OCH3

2.12020•浙江7月选考】某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路

线合成利尿药美托拉宗。

CH,

O八

CH,

美托拉宗

已知:

4

请回答:

(1)下列说法正确的是O

A.反应I的试剂和条件是CL和光照B.化合物C能发生水解反应

C.反应n涉及到加成反应、取代反应D.美托拉宗的分子式是G6HMeIN303s

(2)写出化合物D的结构简式o

(3)写出B+E-F的化学方程式o

(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示，无机试剂任

选)O

(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式o

谱和IR谱检测表明：①分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2

种；②有碳氧双键，无氮氧键和一CH0。

ClNHCOCH,

【答案】⑴BC(2)2。2snCOOH

5

【解析】结合邻硝基甲苯、C的结构简式以及B的分子式，可以推测出A的

产©CH,ClNHCOCH,

结构简式为C：、B的结构简式为[丫以,1][被酸性的高

CIDH2NO,SCH3

ClNHC(X：H3

镒酸钾溶液氧化为D,D的结构简式为VV,D分子中含有肽键，

H,NO,SCOOH

ClNH4

一定条件下水解生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为YY

H.NOjSVCOOH

结合E的结构简式、美托拉宗的结构简式、F的分子式、题给已知可知，F的结

CH.

构简式为o(DA项，由,与甲基对位的苯

环上的氢原子被氯原子代替，故反应I试剂是液氯、FeCh,其中FeCb作催化剂,

A错误；B项，化合物C中含有肽键，可以发生水解，B正确；C项，结合F的结

构简式和CLCHO、美托拉宗的结构简式以及已知条件，反应H涉及到加成反应、

6

取代反应，C正确；D项，美托拉宗的分子式为CJL6CIN3O3S,D错误；故选BC。

NHC(K:H3

(2)由分析知化合物D的结构简式为;(3)由分析可知，B的

ILNO,SCOOH

NH2

CH3

结构简式为QN,11,E的结构简式为,F的结构简式为

HjNC^SCOOH

Cl

CHS

q,B和E发生取代反应生成F,其反应方程式为：QN11,+

H：NO?S

CHS

Ci

ClN1IL

+风0；(4)乙烯与水发生加成反应生成乙醇,

ILNO,S

nCOOH-

IhNOxS

CH,

CH,CHCH.

NO)NHViNHt

乙醇被氧化为乙酸'在一定条件下被还原为］，乙酸与c发生

aa

CH.

INHCOCH.

取代反应生成),流程图为

a

H,O(＞：

CH,-CH,-^e^CH.OH.“黑・CH,COOH-1CH.

■RENHCOCH.

CH,CH.

N()t;(5)分子中有4种氢

0F./HG

一Qa

aa

原子并且苯环上有2种,分子中含有碳氧双键，不含一CHO和氮氧键，故分子中

CO!NIICI

人I1

苯环上含有两个取代基,满足条件的它们分别为V

()11

7

COOH

\IICI

3.12020•江苏卷】化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成

路线如下：

1)HSCH2COOH,NaOH

2)H3O*

(1)A中的含氧官能团名称为硝基、和o

(2)B的结构简式为o

(3)CfD的反应类型为o

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式

①能与FeCk溶液发生显色反应。

②能发生水解反应，水解产物之一是a-氨基酸，另一产物分子中不同化学

环境的氢原子数目比为1：1且含苯环。

O

H

S

H

O

程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)

8

CII3O

【答案】（1）醛基（酚）羟基⑵

O2NCHO

HO

小?=\_"

（3）取代反应(4)4_^-O-C-CH2NH2

IIO

%,催化剂,△PBr,

CH,CH,CHO--------------------►CHCH^CH,OH--------------►CH,ChkCHBr

"或NaBH4}或HBr,4322

【解析】（1）根据A的结构简式，A中含氧官能团有硝基、酚羟基、醛基；

（2）对比A和C的结构简式，可推出A-B：CLI中的一CL取代酚羟基上的H,即

B的结构简式为""Qi；（3）对比C和D的结构简式,Br原子取代一CH20H

O2N入Fo

中的羟基位置，该反应类型为取代反应；（4）①能与FeCL溶液发生显色反应，说

明含有酚羟基；②能发生水解反应，说明含有酯基或肽键，水解产物之一是a一

氨基酸，该有机物中含有"-O-r'-CHAH",另一产物分子中不同化学环境的氢原子

数目之比为1：1,且含有苯环，说明是对称结构，综上所述，符合条件的是

H<>。

；（5）生成—卜H2cH2cH3，根据E生成F,应是—SCH2cH2cH3

HOo

与H2O2发生反应得到，O-SCH2cH皿按照DfE,应由CH3CH2CH2Br与SH反

应得到，CH3cH2CH0与庆发生加成反应生成CH3cH2cH20H,CH3cH2cH20H在PBn作用

下生成CH3CH2CH2Br,合成路线是CH3CH2CHO出催化列今CH3cH2cH20H—

或NaBH4或HBr,△

9

o

CH3CH2CH2BrOx/飞ICH2cH2强力5

NaOH\=/CH2cH2cH3o

O

4.12020•山东卷】化合物F是合成咧睬-2-酮类药物的一种中间体，其合成

路线如下:

A①醇钠、r)

A②H,o*>B@H,°

oo

①醇钠IIII(DOH;△

AB(CH,CCHCOCH)■

②HQ22$②*

①NaNHZ*⑴uNC、

一前方>F(C,HN。,)

oo

To①醇钠IIII,

I.II,

知:@HO*》RCH巧HCOR

RCH,COR3

Ooo

SOC1RNH2

II.2■>ii>I•

RCOH△RCCIRCNHR

7

/'•①NaNH■，/NH式1)、/Z

m.Ar—X+CH：、/I>AiCHj

、Z

Ar为芳基；X=C1,Br；Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列问题：

(1)实验室制备A的化学方程式为,提高A产率的方法是

;A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为

10

(2)C-D的反应类型为;E中含氧官能团的名称为

(3)C的结构简式为,F的结构简式为o

(4)Be和的反应与Be和苯酚的反应类似，以O-NH：和

COOC,H$

CH，COOC,H,为原料合成,写出能获得更多目标产物的较优

7coe।S

Br

合成路线(其它试剂任选)

H2so

【答案】(1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O

C

及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量)

(2)取代反应默基、酰胺基(3)CH3C0CH2C00H

Br

CCOC皿

①NaNiyNMLBT>pYS=O

~②HQ

ri

【解析】根据B的结构和已知条件I可知R=H、R'=CH2H5,故A为CH3COOC2H5(乙

oo

酸乙酯)，有机物B经过碱性条件下水解再酸化形成有机物c(人人OH),有

11

机物C与S0C12作用通过已知条件n生成有机物D（用入入p,有机物D与邻

OO

氯苯胺反应生成有机物E（%c人人＞）,有机物E经已知条件in发生成环

反应生成有机物（1）根据分析，有机物A为乙酸乙酯，在实验室

中用乙醇和乙酸在浓硫酸的催化下制备，反应方程式为CH3COOH+CH3cH20H迤蜉

CH3C00C2H5+H20;该反应为可逆反应，若想提高乙酸乙酯的产率需要及时的将生成

物蒸出或增大反应的用量；A的某种同分异构体只有1种化学环境的C原子，说

明该同分异构体是一个对称结构，含有两条对称轴，则该有机物的结构为

「叶（2）根据分析，C-D为和S0CL的反应，反应类型为取代

]H3VCOH

反应；E的结构为用入人N

其结构中含氧官能团为臻基、酰胺基；（3）

根据分析，C的结构简式为CH3coeH2COOH；F的结构简式为「二下。；（4）以苯胺

H

和H5c2OOCCH2coe1为原料制得目标产物，可将苯胺与澳反应生成2,4,6一三澳

苯胺，再将2,4,6一三溟苯胺与H5c2OOCCH2coe1反应发生已知条件H的取代反

应，再发生已知条件in的成环反应即可得到目标产物，反应的流程为：

12

.COOC2H5

5.12020•新课标I卷】有机碱，例如二甲基胺(〉H)、苯胺()NH2),瞰咤

(◎)等，在有机合成中应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关

注，以下为有机超强碱F的合成路线:

ACCbCOONaq~।KOH醇溶液、।।二环己基胺(过量)、5

(CzHCb)|乙二醇二甲醛/Z/LAJ△^L£JCH2C12/A)(C27H44a2N2)

已知如下信息：

①HOCH?陶露△>

②：X；+RNH2^<>=、K

③苯胺与甲基口比咤互为芳香同分异构体

回答下列问题：

(DA的化学名称为

13

(2)由B生成C的化学方程式为_____________________________

(3)C中所含官能团的名称为o

(4)由C生成D的反应类型为。

(5)D的结构简式为

(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四

组峰，峰面积之比为6：2：2：1的有种，其中，芳香环上为二取代的

结构简式为。

【答案】(D三氯乙烯

⑵”耳:“KOH，:太。+KCI+H2O

CI

(3)碳碳双键、氯原子(4)取代反应

X

(6)6

OH

【解析】由合成路线可知，A为三氯乙烯，其先发生信息①的反应生成B,

则B为“7△厂\B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C,则C为

CI

C与过量的二环己基胺发生取代反应生成D；D最后与E发生信息②

的反应生成Fo(1)由题中信息可知,A的分子式为C2HCI3,其结构简式为C1HC=CC12,

其化学名称为三氯乙烯。(2)B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成

14

C（二殳、），该反应的化学方程式为+KOH—；区\+KC1+H2。；（3）

CI

由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子；（4）与过

量的二环己基胺发生生成D,D与E发生信息②的反应生成F,由F的分子结构

可知，C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C生成D的反应类

型为取代反应；（5）由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为

I1;（6）已知苯胺与甲基口比咤互为芳香同分异构体。E（

06

的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，则其分子中也有羟基；核磁共振

氢谱有四组峰,峰面积之比为6：2：2：1的有4

0H

N

“0/、“¥0,共6种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为A

OH

6.12020•新课标n卷】维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广

泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中a

-生育酚（化合物玲含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路

线，其中部分反应略去。

15

HO.

OHOH

已知以下信息：a)小(用OHa：了

UFe/vz/J

回答下列问题:

(DA的化学名称为。

(2)B的结构简式为o

(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为

(4)反应⑤的反应类型为o

(5)反应⑥的化学方程式为0

16

(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有个(不

考虑立体异构体，填标号)。

(i)含有两个甲基；(五)含有酮谈基(但不含C=C=O)；(iii)不含有环状结构。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简

式为。

【答案】(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚)

0H

⑵丸⑶XI

(4)加成反应

(5)人+H?同-"人

HO^-HO

0

(6)cCH2=CHCH(CH3)COCH3()

【解析】结合“已知信息a”和B的分子式可知B为心工；结合“已知

信息b”和C的分子式可知C为结合“已知信息c”和D的分子式可知

17

D为人/工^。(DA为化学名称3-甲基苯酚(或间甲基苯酚)；(2)

H0

0H

由分析可知,B的结构简式为］;(3)由分析可知,C的结构简式为人人;

(4)反应⑤为加成反应，H加在埃基的0上，乙块基加在埃基的C上，故为加成

反应；(5)反应⑥为入2。中的碳碳三键和4按1:1加成，反应的化学方

HO5^

程式为：人+山上4人^^；(6)C为人文，有2个

H0^>HO

不饱和度，含酮谈基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮臻基,

外加2个甲基，符合条件的有8种，如下：CH3CHXHCOCH2cH3、CH3cH=CHCH2coe员、

CH3CH2CH=CHC0CH3>CH2=CHCH(CH3)COCH3>CH2=C(C2H5)C0CL、CH2=C(CH3)C0CH2cH3、

CH2=C(CH3)CH2COCH3>CH2=CHC0CH(CH3)2,其中，含有手性碳的为

o

CH2=CHCH(CH3)COCH3()O

7.12020•新课标ni卷】苯基环丁烯酮PCBO)是一种十分活泼

的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报

道用PCBO与醛或酮发生［4+2］环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合

物(E),部分合成路线如下：

18

CHaCHO

-----;-------->

Na()H/H2O

已知如下信息:

CHOOH

回答下列问题:

(DA的化学名称是

(2)B的结构简式为

(3)由C生成D所用的试别和反应条件为；该步反应中，若反应

温度过高，C易发生脱竣反应，生成分子式为C8H的副产物，该副产物的结构

简式为________

(4)写出化合物E中含氧官能团的名称；£中手性碳(注：连有四

个不同的原子或基团的碳)的个数为。

(5)M为C的一种同分异构体。已知：1molM与饱和碳酸氢钠溶液充分反应

19

能放出2mol二氧化碳；M与酸性高镒酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构

简式为__________

0

(6)对于广选用不同的取代基R',在催化剂作用下与PCBO发

生的［4+2］反应进行深入研究，R'对产率的影响见下表:

R'—CH3一%一CH2cH2c6H5

产率/%918063

请找出规律，并解释原因

【答案】(1)2-羟基苯甲醛(水杨醛)

o

(3)乙醇、浓硫酸/加热

(4)羟基、酯基2(5)HO()CY_>CH2COOH

(6)随着R'体积增大，产率降低；原因是R'体积增大，位阻增大

CHO

【解析】根据合成路线分析可知，A(,人OH)与CLCHO在NaOH的水溶液中

20

发生已知反应生成B,则B的结构简式为CH°,B被KMiA氧化后再酸化

ONa

0

得至UC（|।JCOOH）,C再与CH3cH20H在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到

CHO

简式为其名称为2-羟基苯甲醛（或水杨醛）；（2）根据上述分析可知，B

的结构简式为.（3）C与CH3cH20H在浓硫酸加热的条件下发生酯化

反应得到D（「丫人，°。0c2H5）,即所用试剂为乙醇、浓硫酸，反应条件为加

热；在该步反应中，若反应温度过高，根据副产物的分子式可知，C发生脱竣反

oC2H5OOCH2COHII

应生成［丫＜;（4）化合物E的结构简式为分子中的

C泪5OOCH2c.OHII

含氧官能团为羟基和酯基，E中手性碳原子共有位置为的

2个手性碳；（5）M为C的一种同分异构体，ImolM与饱和NaHCOs溶液反应能放出

2moi二氧化碳，则M中含有两个竣基（一COOH）,又M与酸性高锦酸钾溶液溶液

反应生成对二苯甲酸，则M分子苯环上只有两个取代基且处于对位，则M的结构

简式为：HOOC—（—―CHzCOOH；（6）由表格数据分析可得到规律，随着取代基R'

21

体积的增大，产物的产率降低，出现此规律的原因可能是因为R'体积增大，从

而位阻增大，导致产率降低。

8.以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转

化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的路线如下:

回答下列问题：

(1)葡萄糖的分子式为o

(2)A中含有的官能团的名称为o

(3)由B到C的反应类型为o

(4)C的结构简式为o

(5)由D至归的反应方程式为o

(6)F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24L二

氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有种(不考虑立体异构)；其中核磁

共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为o

OH

【答案】(DC6H12()6(2)羟基(3)取代反应(4)H3CC。。

22

(6)9HOOCCOOH

【解析】（1）葡萄糖的分子式为C6H1206O（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气

发生醛基的加成反应生成A,因此A中含有的官能团的名称为羟基。（3）由B到C

发生酯化反应，反应类型为取代反应。（4）根据B的结构简式可知C的结构简式

⑸由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足

量饱和碳酸氢钠可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），说明F分子中含有竣基,

7.30gF的物质的量是7.3g+146g/^lol=0.05mol,二氧化碳是0.ImoL因此F

分子中含有2个竣基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被竣基取代，如果

是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以

1\_/^

可能的结构共有9种（不考虑立体异构）,即HOOCCOOH、HOOCCOOH、

、COOH_COOHCOOH\（OOH

V-XHOOTr^-COOHHOOC-

HOOC,HOOC、J、HOOC、广\。011、户

HOOC-,COOH

—o其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为

HOOCCOOH-

23

9.近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反

应，合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:

△

,NaOHH：O

已知：RCHO+CH3CHO----------R-CH=CH-CH0+H,0

△

回答下列问题:

(DA的化学名称是0

(2)B为单氯代烧，由B生成C的化学方程式为o

⑶由A生成B、G生成H的反应类型分别是

(4)D的结构简式为o

(5)Y中含氧官能团的名称为o

(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为

_____________________________________________O

(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显

示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3：3：2o写出3种符合上述条件的

X的结构简式o

24

,△

【答案】(1)丙块(2)^CH2C1+NaCN―>-CH2CN+NaCl

（3）取代反应、加成反应

(4)^CH2coOC2H§（5）羟基、酯基

【解析】A到B的反应是在光照下的取代，C1应该取代饱和碳上的H,所

CH2c三CH

以B为力加与岫0^反应，根据C的分子式确定B到C是将C1取代为CN,

CH2c三CH

所以C为&；C酸性水解应该得到加三CCFCOOH,与乙醇酯化得到D,

所以D为四三CCH2COOCH2cH3,D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要

求F中一定要有醛基,在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为O^H。；

F与CH3CH0发生题目已知反应，得到G,G为CXYH=CHCHO；G与氢气加成

CH2c三CH

得到H；H与E发生偶联反应得到Y。（1）A的名称为丙快。（2）B为&,C

CH2C=CHCH2c三CH△CH2C=CH

+Na0H+NaCl

为CN,所以方程式为：Cl