芳烃稠环化合物

关于芳烃稠环化合物化学性质类似于单环芳烃：苯是第一类定位基，由于邻位上的空阻，主要形成对位产物。二元取代发生在哪个苯环上，取决于苯环活性大小。第2页,共31页，星期六，2024年，5月B.多苯脂肪烃：命名时以苯环作为取代基例：1，2-二苯乙烯2-甲基-4´-乙基二苯甲烷性质：与烷基苯相似第3页,共31页，星期六，2024年，5月C.稠环芳烃（一）萘（C10H8）(重点)常见的1、命名1，4，5，8——α位2，3，6，7——β位第4页,共31页，星期六，2024年，5月

有一个取代基时，可用α、β命名，也可用阿拉伯数字标明取代基位置。

环上有两个或两个以上取代基时，必须编号。编号须从任一α位开始，尽可能使取代基的位次最小。1-甲基萘α-甲基萘2-萘磺酸β-萘磺酸6-甲基-1-萘酚第5页,共31页，星期六，2024年，5月1，3-二硝基萘2-（1-萘基）丙酸第6页,共31页，星期六，2024年，5月2、萘的结构平面型C-C键长不完全相等α位电子云密度大芳香性比苯差：（π电子离域，较稳定有芳香性。稳定性不如苯。）第7页,共31页，星期六，2024年，5月第8页,共31页，星期六，2024年，5月3、性质白色片状晶体，m.p80.2℃易升华1）取代反应（比苯易，主要发生于α位）A：卤化第9页,共31页，星期六，2024年，5月B:硝化：α-萘胺萘的a—位硝化反应速度比苯快570倍，因此用混酸硝化萘时，常温下就可进行，而且主要得到a一硝基萘。第10页,共31页，星期六，2024年，5月C:磺化：高温主要生成β-萘磺酸α位的活性高，反应速率快，动力学控制β位的产物是稳定性高的产物，热力学控制

低温主要生成α-萘磺酸第11页,共31页，星期六，2024年，5月α-取代，动力学控制α位活泼，但产物不稳定β-取代，热力学控制β位不活泼，但产物稳定形成的α-萘磺酸在高温下可转变为稳定的β-萘磺酸

第12页,共31页，星期六，2024年，5月应用：制备其他β-取代物的桥梁。D：酰基化反应

第13页,共31页，星期六，2024年，5月酰基化也可用来合成萘的β-取代衍生物。E：氯甲基化：α-氯甲基萘第14页,共31页，星期六，2024年，5月1）原定位基为第一类定位基，发生同环取代：

若原有基在1－位，则新引入基进入4－位，

若原有基在2－位，则新引入基进入1－位：

4、萘亲电取代反应的定位规则进入的基团可以发生在已有取代基的环上（同环取代），也可以发生在另外一个环上（异环取代）

第15页,共31页，星期六，2024年，5月（2）原定位基为第二类定位基，则异环α取代第16页,共31页，星期六，2024年，5月HNO3/H2SO4例外：6-甲基-2-萘磺酸第17页,共31页，星期六，2024年，5月3）氧化反应（比苯易被氧化）弱氧化→醌：强氧化→环破裂邻苯二甲酸酐第18页,共31页，星期六，2024年，5月4)还原反应：

萘分子中的一个环比苯容易被还原，再还原须在剧烈的条件下才能进行。四氢萘，沸点207℃2000C,13~30.4MPaH2,Ni140~1600C,3.04MPaH2,Ni十氢化萘第19页,共31页，星期六，2024年，5月（二）蒽、菲C14H10蒽菲第20页,共31页，星期六，2024年，5月八、芳烃的来源：煤、石油2、芳构化

烷烃、环烷烃在Δ,P,Cat下环化去氢转化为芳烃。1、从煤焦油中分离煤焦油（煤干馏的副产品）主要成份苯、甲苯、二甲苯、萘等。3、从石油裂解产品中分离第21页,共31页，星期六，2024年，5月九、非苯芳烃和Hückel（4n+2）规则

前面提到的芳烃都具有苯环，结构上是环状共轭三烯，那么是否具有环状共轭体系的多烯都具有芳香性？1、芳香性的判据——Hückel（4n+2）规则含有4n+2个π电子的平面单环共轭体系具有芳香性。n=0，1，2，3，4…H-NMR判断:环内质子化学位移小，环外质子化学位移大第22页,共31页，星期六，2024年，5月环辛四烯

非平面，无芳香性

π电子数＝4n＋2，但环内2个H有斥力，使整个分子非平面，无芳香性

第23页,共31页，星期六，2024年，5月δ=0.5ppmδ=7.5ppm有芳香性[12]轮烯：

π电子数不满足Hückel规则

第24页,共31页，星期六，2024年，5月[14]轮烯：

π电子数满足Hückel规则环内质子的化学位移为δ=0ppm，环外质子化学位移为δ=7.6ppm有芳香性[16]轮烯

π电子数不满足Hückel规则

第25页,共31页，星期六，2024年，5月[18]轮烯

π电子数满足Hückel规则，由于环较大，环内氢没有拥挤，因此有芳香性

第26页,共31页，星期六，2024年，5月π电子数24466非环状平面型非环状

共轭

非环状共轭共轭共轭非芳性非芳性非芳性

芳性

非芳性其他环状共轭多烯第27页,共31页，星期六，2024年，5月2、芳香性离子π电子数6个，平面共轭体系有芳性环丙烯环丁二烯环庚三烯环戊二烯正离子双正离子正离子负离子第28页,共31页，星期六，2024年，5月环多烯烃及一些环多烯烃离子的分子轨道能级和基态的电子构型第29页,共31页，星期六，2024年，5月总结一、单环芳烃命名苯基、芳基、苄基二、单环芳烃的化学性质（一）苯环的亲电取代反应(1)卤代（Cl2,Br2）——必须