(高清版)GB∕T 37999-2019 工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）

ICS71.080.20工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷1,1,1,3,3-Pentafluoropropane(HFC-245fa)forindustrialuse国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会IGB/T37999—2019本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。GB/T37999—2019工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)警示——本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa,亦可称为R245fa)的要求、试验方法、检验本标准适用于由氯乙烯、四氯化碳和氟化氢为原料合成的工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷。产品主要用于发泡剂和制冷剂。结构式：相对分子质量：134.05(按2016年国际相对原子质量)2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T191包装储运图示标志GB/T6681—2003气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7376—2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T14193液化气体气瓶充装规定GB/T31400氟代烷烃不凝性气体(NCG)的测定气相色谱法GB/T31401氟代烷烃氯化物(Cl-)的测定浊度法GB/T33065—2016制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法GB/T33066—2016制冷剂用氟代烯烃蒸发残留物的测定通用方法TSGR4002移动式压力容器充装许可规则3要求3.1外观：在液化态时为无色透明液体，无可见固体颗粒。3.2工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷应符合表1中的技术指标。—2GB/T37999—2019指标发泡剂制冷剂1,1,1,3,3-五氟丙烷，w/%水分，w/%酸度(以HCl计),w/%蒸发残留物，w/%氯化物(Cl-)试验—通过气相中不凝性气体(25℃),φ/%—由供需双方确定4试验方法警示——本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。从取样钢瓶出口倒出约10mL液相试样于50mL干燥比色管内，用干燥的布擦干试管外壁附着的4.3.2.2氢气：体积分数大于99.995%。4.3.3.1气相色谱仪：配有火焰离子化检测器(FID),可进行毛细管色谱柱分析。整机灵敏度应符合4.3.3.4取样钢瓶：双阀型不锈钢小钢瓶，容积不小于150mL,工作压力不低于3MPa,示意图见图1。3GB/T37999—20194.3.3.6气体取样袋：容积0.5L或合适的规格，由铝塑复合膜或含氟树脂制成。4.3.3.7配气瓶：耐压玻璃瓶，容积2.5L或合适4.3.3.9真空泵。2——安全阀；4——出口阀。图1取样钢瓶2——接口(与取样钢瓶入口连接);3——接口(与包装容器阀连接)。图2取样钢瓶导管推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图和相对保留值见附录A中图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。表2推荐的色谱柱和色谱操作条件参数色谱柱(6%-氰丙基-苯基)甲基聚硅氧烷的熔融石英毛细管柱柱长×柱内径×膜厚汽化室温度/℃4参数检测室温度/℃柱箱温度初始温度35℃保持12min,以10℃/min从35℃升温至150℃,保持3min进样量/mL(气体)载气(N₂或He)平均线速/(cm/s)空气流量/(mL/min)氢气流量/(mL/min)分流比60:14.3.5分析步骤4.3.5.1相对质量校正因子的测定4.3.5.1.1试验中用到的各杂质组分的纯物质其含量应不低于99.9%,否则应予以修正。4.3.5.1.2当用1,1,1,3,3-五氟丙烷作为本底样品制备校准用样品时，需事先在本标准规定的试验条件下进行检查，应在待测组分处无杂质峰出现，否则应予以修正。4.3.5.1.3取一只带隔垫的螺口样品瓶，用注射针头插入隔垫，以释放瓶内压力。按沸点从高到低的顺序，用注射器依次加入准确质量的杂质组分至样品瓶中，加完后，摇匀，贴上标签，贮存在低于10℃的冰箱中，待用。该样品即为液体混合样品。4.3.5.1.4用本底样品1,1,1,3,3-五氟丙烷反复置换配气瓶中的空气，再抽真空，以液相导入本底样品至配气瓶中，稍过量，待完全汽化后平衡至常压，用注射器逐一加入一定体积的各杂质组分气体，定量加入4.3.5.1.3样品瓶中的液体到配气瓶中，使各杂质的量与待测样品组成接近。平衡20min～30min,使各组分完全汽化，混合均匀后即为校准用样品。取一定量的校准用样品，按表2给出的色谱操作条件进行测定。4.3.5.1.5液体混合样品中各杂质组分i的质量分数wl,按式(1)计算：m——加入螺口样品瓶中各杂质组分液体的质量，单位为克(g)。4.3.5.1.6校准用样品中所加入液体混合样品中杂质组分i的质量m;,单位为克(g),按式(2)计算：m;=m。WLi…………(2)m。——加入校准用样品中液体混合样品的质量，单位为克(g);Wu——液体混合样品中各杂质组分i的质量分数。4.3.5.1.7校准用样品中所加入气体中杂质组分i的质量m;,单位为克(g),按式(3)计算：M;———校准用样品中加入的杂质组分i的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);V———校准用样品加入的杂质组分i的气体体积，单位为毫升(mL);5GB/T37999—201924450——在25℃、0.101325MPa(1atm)下1mol气体的体积，单位为毫升每摩尔(mL/mol)。4.3.5.1.8校准用样品中杂质组分i的质量分数w;,按式(4)计算：……………式中：m;——校准用样品中杂质组分i的质量，单位为克(g);m——校准用样品中本底样品的质量，单位为克(g)。4.3.5.1.9校准用样品中各杂质组分相对1,1,1,3,3-五氟丙烷的校正因子f;按式(5)计算：…………式中：w;——校准用样品中杂质组分i的质量分数；Ar———本底样品1,1,1,3,3-五氟丙烷的峰面积；A;——校准用样品中杂质组分i的峰面积；WR——本底样品1,1,1,3,3-五氟丙烷的质量分数。4.3.5.1.10无纯物质的已知杂质组分相对1,1,1,3,3-五氟丙烷的校正因子f;,采用有效碳原子数法按式(6)计算：…………式中：ECNHFC-245fa——1,1,1,3,3-五氟丙烷的有效碳原子数；ECN;———杂质组分i的有效碳原子数；M———校准用标准样品中杂质组分i的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);五氟丙烷的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。4.3.5.1.11未知组分的相对质量校正因子采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子。4.3.5.2试样的测定4.3.5.2.1用氮气反复置换、清洗气体取样袋并抽真空。倒置取样钢瓶，缓慢打开液相口的阀门，放出试样以置换连接系统。将气体取样袋与取样钢瓶液相口的阀门连接，打开取样钢瓶阀门，让适量的液体样品完全汽化到气体取样袋中(使袋中气体压力不高于0.101325MPa)。4.3.5.2.2按表2所列的色谱操作条件调节仪器，待仪器稳定后，用注射器从气体取样袋中抽取试样2次～3次，清洗注射器，然后抽取气体试样0.2mL进样，或用自动进样阀进样，以校正面积归一化法定量。4.3.6结果计算1,1,1,3,3-五氟丙烷的质量分数w₁,按式(7)计算：式中：f₁——1,1,1,3,3-五氟丙烷的相对质量校正因子；A₁———1,1,1,3,3-五氟丙烷的峰面积；fi——组分i的相对质量校正因子；A;——组分i的峰面积。6GB/T37999—2019取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，1,1,1,3,3-五氟丙烷的两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。按GB/T7376—2008中5.3的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。当水分≤0.0005值不大于0.0002%;当0.0005%<水分≤0.0020%时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0003%;当水分>0.0020%时，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。4.5酸度(以HCI计)的测定按GB/T33065—2016中5.4.2规定的方法进行。按GB/T33066—2016中5.4.2规定的方法进行。4.7氯化物(CI-)试验按GB/T31400中的规定进行。5检验规则本标准要求中规定的所有项目均为型式检验项目。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检b)停产又恢复生产时；c)发生重大质量事故时；d)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；e)质量监督机构依法提出要求时。5.2出厂检验工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷产品以同等质量的均匀产品为一批。钢瓶装产品以不大于50t为一5.4.1工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷的采样按GB/T6681—2003中7.10的规定进行，采样总量应保证检验的需要。5.4.2取样钢瓶和取样导管应经真空干燥，样品应以液相进入取样钢瓶，用取样钢瓶导管的排放阀调7GB/T37999—20195.4.4钢瓶包装产品的采样单元数应符合表3要求。表3钢瓶包装的1,1,1,3,3-五氟丙烷的采样单元数产品包装单元数/只抽样数量/只400kg及以上包装规格包装规格100kg(含)以下～1kg包装规格1211～403501～10005检验结果的判定按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷包装容器上应有牢固清晰的标志¹,内容包括：a)产品名称；c)批号或生产日期；e)本标准编号；6.2.1工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷采用槽车包装，应符合TSGR4002的规定。6.2.2工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷应用专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆，并用黑色油6.2.3工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷每批出厂的产品包装内都应附有一定格式的质量合格证明，内容包括：a)生产厂名称；c)生产日期或批号；1)本产品有关安全信息的提示参见附录B。8GB/T37999—2019d)产品质量检验结果或检验结论；e)本标准编号。6.2.4钢瓶充装时应符合GB/T14193的规定，1,1,1,3,3-五氟丙烷的充装系数不大于1.16kg/L,并按要求张贴充装标志。6.2.5首次使用的钢瓶应确保钢瓶内干燥与清洁。对重复使用的钢瓶，在产品使用后钢瓶内应保持正压。6.3运输装有1,1,1,3,3-五氟丙烷的钢瓶和槽车为带压容器，在装卸运输过程中应轻装轻卸，严禁撞击、拖拉、摔落和直接曝晒，重复性的钢瓶应戴安全帽。运输过程中应符合中华人民共和国铁路、公路对危险6.4贮存9GB/T37999—2019(规范性附录)1,1,1,3,3-五氟丙烷含量测定的典型色谱图和相对保留时间A.1工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷含量测定的典型色谱图典型色谱图见图A.1。1——二氟甲烷(R32);2——反式-1,3,3,3-四氟丙烯[R1234ze(E)];3——1,1-二氟乙烷(R152a);4——1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R236fa);5——二氟二氯甲烷(R12);6——1,1,1,3,3-五氟丙烷(R245fa);7——顺式-1,3,3,3-四氟丙烯[R1234ze(Z)];8——1,1,2,3,3-五氟丙烷(R245eb);12——氯乙烷(R160);18——二氯甲烷(R30);19——未知峰；20——2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(R243db)。图A.1工业用1,1,1,3,3-五氟丙烷含量测定典型色谱图A.2各组分相对保留值各组分相对保留值见表A.1。GB/T37999—2019峰序组分名称相对保留时间保留时间/min1二氟甲烷(R32)2反式-1,3,3,3-四氟丙烯[R1234ze(E)]31,1-二氟乙烷(R152a)41,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R236fa)5二氟二氯甲烷(R12)61,1,1,3,3-五氟丙烷(R245fa)7顺式-1,3,3,3-四氟丙烯[R1234ze(Z)]81,1,2,3,