(高清版)GB∕T 38420-2019 玩具聚碳酸酯和聚砜材料中双酚A迁移量的测定 高效液相色谱-串联质谱法

Y57中华人民共和国国家标准玩具聚碳酸酯和聚砜材料中双酚A迁移量的测定高效液相色谱-串联质谱法H-国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会ⅠGB／T38420—2019本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。本标准起草单位：广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、明门（中国）幼童用品有限公司、深圳市计量质量检测研究院、浙江方圆检测集团股份有限公司、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心、上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心、国家日用小商品质量监督检验中心、广东出入境检验检疫局粤东玩具检测中心、北京中轻联认证中心。1GB／T38420—2019玩具聚碳酸酯和聚砜材料中双酚A迁移量的测定高效液相色谱-串联质谱法警示—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了玩具聚碳酸酯和聚砜材料中双酚A迁移量的高效液相色谱-串联质谱的测定方法。本标准适用于玩具聚碳酸酯和聚砜材料中双酚A迁移量的测定。其他用于玩具产品的聚合物材料经过验证后可参照本标准进行测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB6675.4玩具安全第4部分：特定元素的迁移GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义GB6675.1、GB6675.4界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1玩具设计或预定供14岁以下儿童玩耍时使用的所有产品或材料。3.2方法定量限采用与样品分析相同的方法时，能够定量检测到目标物的最低浓度。采用水提取聚碳酸酯和聚砜材料试样中的双酚A,提取液用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)进行定性及定量分析。5试剂和材料5.3双酚A标准物质，纯度参见附录A的表A.1。2GB／T38420—20191000mg/L的标准储备溶液。注：标准储备溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期6个月。5.5双酚A中间标准溶液：准确移取适量的双酚A标准储备溶液(5.4),用水配制成质量浓度为10mg/L的中间标准溶液。注：中间标准溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期1个月。5.6双酚A标准工作溶液：分别移取适量的双酚A中间标准溶液(5.5),用水逐级稀释，配制成质量浓度分别为及系列标准工作溶液。注：标准工作溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期1个月。6仪器和设备6.1高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)。6.2恒温振荡器。6.3不锈钢镊子：表面洁净无锈迹。6.4提取瓶：容量为250mL的具塞平底三角锥瓶。注：避免提取瓶引入或吸附双酚A。离心机7分析步骤采用合适的工具从代表性实验样品上移取面积为(10±1)cm2的测试试样，试样尽量切割成圆形或其他能减少切割边缘的形状。尽可能选择实验样品薄的部位取样。如果测试试样厚度超过1mm,在计算测试试样表面积时应把厚度的表面积也计算在内。测试试样表面应光滑，应去除表面松散的颗粒物。如果实验样品表面积小于10cm2,不必切割，将整个样品作为测试试样。表面积小于10cm2的测试试样应该用100mL水(5.1)进行提取。如果测试试样很薄并容易粘附在提取瓶(6.4)的瓶壁上，可在测试试样上刺穿一个小孔，并将一个小金属物件或其他合适的物件穿过小孔并固定在上面，以防止测试试样在提取过程中粘附在瓶壁上。若切割方式会对迁移量产生较大影响时，应将整个未切割的玩具或玩具部件作为测试试样，并用相应体积(1cm2加水10mL)的水(5.1)和提取瓶提取。7.2试样提取采用不锈钢镊子(6.3)将测试试样放入提取瓶(6.4),加入100mL的水(5.1),盖紧瓶盖。将提取瓶放入恒温振荡器(6.2)中，在室温条件下以(60±5)次/min的频率振荡(60±5)min。提取液经离心机(6.6)以6000r/min的转速离心10min去除杂质，所得上清液供仪器分析。由于测试仪器的条件取决于所使用的仪器，因此无法给出色谱和质谱分析的通用参数。具体实例3GB／T38420—2019参见附录B。按浓度由低到高的次序测定双酚A标准工作溶液(5.6),以双酚A浓度为横坐标，定量离子对的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。线性相关系数（犚2)应≥0.995。在绘制标准工作曲线相同的条件下测定试样提取液(7.2),试液中待测物的保留时间应与目标物质的保留时间偏差不超过±2.5%。定性离子对的相对丰度应与目标物质的相对丰度一致，偏差不超过表1中规定的范围。表1定性测定时相对离子丰度最大允许偏差相对离子丰度犽/%50>犽＞2020≥犽＞10允许的相对偏差/%±20±25±30±50以外标法进行定量。双酚A标准工作溶液色谱图参见附录B。如果提取液中的双酚A含量超出标准工作溶液的最高质量浓度，可用适量水稀释后再进行测试。除不加试样外，采用与试样测试相同的程序(7.1~7.3)进行测试。8结果计算试样中双酚A的迁移量按式(1)计算，试样提取液中双酚A的质量浓度(ρ1)和空白试验中双酚A的质量浓度(ρ0)可由标准曲线直接读出。试样中双酚A的迁移量（犡）以每升提取液中双酚A的含量计。式中：犡—试样中双酚A的迁移量，单位为毫克每升(mg/L);—试样提取液中双酚A的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);0—空白试验中双酚A的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);犳—测试试样溶液稀释倍数。9方法定量限本方法的定量限为0.001mg/L。10精密度精密度数据参见附录C。4GB／T38420—2019试验报告至少应包括以下几个方面的内容：试样信息；d)与规定的分析步骤的差异；e)测定中观察到的异常现象；f)试验日期。5GB／T38420—2019附录A（资料性附录）本标准测定的目标物（双酚A）资料本标准测定的目标物（双酚A)资料如表A.1所示。表A.1双酚A相关信息中文名称英文名称（缩写）CAS登记号相对分子质量结构简式双酚A[2,2-双(4-羟基苯基）丙烷］(BPA)80-05-7GB／T38420—2019附录B（资料性附录）仪器条件及色谱图由于不同实验室采用不同的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。以下参数已经得到验证。在下述测定条件下，双酚A的保留时间和特征离子见表B.1,色谱图见图B.1和图B.2:色谱柱柱长内径粒径c)洗脱方式：梯度洗脱，流动相比例见表B.2,洗脱时长14min;流速j)电离方式：电喷雾离子源(ESI),负离子模式，喷雾电压为-4500V,离子源温度600℃;k)监测方式：多反应监测(MRM)。表B.1双酚A保留时间和特征离子目标物保留时间/min母离子m/≈子离子m/≈双酚A1注：特征离子中带下划线的为用于定量的离子。表B.2梯度洗脱程序时间/min045515567GB／T38420—2019双酚质量浓度为的典型色谱图双酚质量浓度为的典型色谱图8GB／T38420—2019附录C（资料性附录）精密度由10家实验室对2种塑料材料的1个水平的试样进行测试，样品为带基材的阴性样品加标样品，按GB/T6379.2—2004计算精密度，结果见表C.1。表C.1方法精密度