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文档简介
2025版《师说》高中全程复习构想化学不定项43含答案第43讲化学平衡常数及转化率的计算1.提取信息计算化学平衡常数及转化率。2.了解压强平衡常数的含义,并能进行简单计算。考点一化学平衡常数及转化率的计算方法——“三段式”法1.分析三个量:即起始量、变化量、平衡量。2.明确三个关系(1)对于反应物,起始量-变化量=平衡量。(2)对于生成物,起始量+变化量=平衡量。(3)各转化量之比等于各参加反应的物质的化学计量数之比。3.计算模型——“三段式”法(1)步骤:书写(写出有关化学平衡的化学反应方程式)→列变量(列出各物质的起始、变化、平衡量)→计算(根据已知条件列方程式计算)。(2)模式:如反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx,容器容积为1L。 mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)起始/molab00变化/molmxnxpxqx平衡/mola-mxb-nxpxqx【教考衔接】典例1[全国卷Ⅰ]H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)⇌COS(g)+H2O(g)。在610K时,将0.10molCO2与0.40molH2S充入2.5L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。(1)H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________(保留三位有效数字)。(2)在620K时重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2________(填“>”“<”或“=”,下同)α1,该反应的ΔH________0。听课笔记典例2[2023·全国甲卷,28(2)]电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、Co+、Ni+等)与O3反应可得MO+。MO+与CH4反应能高选择性地生成甲醇。分别在300K和310K下(其他反应条件相同)进行反应MO++CH4=M++CH3OH,结果如下图所示。图中300K的曲线是________(填“a”或“b”)。300K、60s时MO+的转化率为________(列出算式)。听课笔记【对点演练】考向一化学平衡常数与转化率的计算1.将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)⇌NH3(g)+HI(g),②2HI(g)⇌H2(g)+I2(g)。达到平衡时:c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为________。2.在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度条件下进行反应:A(g)⇌B(g)+C(g)ΔH=+85.1kJ·mol-1。反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:时间t/h0124816202530总压强p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题:(1)平衡时A的转化率为________,反应的平衡常数K为________。(2)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=________mol,n(A)=________mol。②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a=________。反应时间t/h04816c(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是________________________________________________________________________________________________________________________________________________,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为________mol·L-1。考向二借用“题链”跟踪化学平衡常数计算的考查方向3.[题链1,2023·湖北卷,19(4)]1200K时,假定体系内只有反应C40H12(g)⇌C40H10(g)+H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数Kp为________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。4.[题链2,全国卷,节选]Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)⇌H2(g)+I2(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为________。(2)上述反应中,正反应速率为v正=k正·x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆·x(H2)·x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。5.[题链3,全国卷,节选]元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、CrOH4-(绿色)、Cr2O72-(橙红色)、CrO42-(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。CrO42-和Cr2O(1)用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应:________________________。(2)由图A点数据,计算该转化反应的平衡常数为________。化学平衡常数考查的角度题链1题链2题链3知识内容压强平衡常数平衡常数平衡常数解题难点用平衡分压代替平衡浓度计算平衡常数用物质的量分数代替平衡分压计算平衡常数,理解表达式与计算式的区别图中数据信息的读取思维突破由平衡常数迁移到压强平衡常数,貌似新概念,实质是对信息的理解利用平衡时v正=v逆,找到k正、k逆和K的联系对教材中平衡常数的理解和题中数据的处理考点二压强平衡常数1.含义在化学平衡体系中,各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数。2.表达式对于一般可逆反应m(A)+n(B)⇌p(C)+q(D),当在一定温度下达到平衡时其压强平衡常数Kp可表示为Kp=pp3.分压、总压的计算(1)分压=总压×物质的量分数。(2)p(总)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D)。4.计算Kp的两套模板[以N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)为例]模板1:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)(平衡时总压为p0)n(始)/mol130Δn/mol0.51.51n(平)/mol0.51.51p(X)0.53p01.53p01Kp=1模板2:刚性反应容器中N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)p(始)p03p00Δpp′3p′2p′p(平)p0-p′3p0-3p′2p′Kp=2【教考衔接】典例[2023·新课标卷,29(4)]在不同压强下,进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25(物质i的摩尔分数:x当p2=20MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应12N2(g)+32H2(g)⇌NH3(g)的平衡常数K听课笔记【对点演练】1.一定温度下,向某密闭容器中充入1molNO2,发生反应:2NO2(g)⇌N2O4(g),测得反应体系中气体体积分数与压强之间的关系如图所示:a点时NO2的转化率为________,用平衡分压代替平衡浓度可求出平衡常数Kp,则该温度下Kp=________。2.如图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中的压强分别为104Pa和105Pa)。(已知:丙烷脱氢制丙烯为强吸热过程)(1)104Pa时,图中表示丙烯的曲线是________(填“ⅰ”“ⅱ”“ⅲ”或“ⅳ”)。(2)104Pa、500℃时,主反应用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=________(已知:气体分压=气体总压×体积分数)。3.一氧化碳变换反应:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1。①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25MPa、p(H2O)=0.25MPa、p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,则反应的平衡常数K的数值为________。②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为________。微专题14速率常数与化学平衡常数的关系【要点归纳】1.推导过程已知反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g),反应速率v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C),当v正=v逆时,反应达到平衡,即k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cc(C),故ccCcaA2.结论:K=k【典题示例】典例[2023·山东卷,20(2)]一定条件下,水气变换反应CO+H2O⇌CO2+H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反应:Ⅰ.HCOOH⇌CO+H2O(快)Ⅱ.HCOOH⇌CO2+H2(慢)研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,H+仅对反应Ⅰ有催化加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ。反应Ⅰ正反应速率方程为:v=kc(H+)·c(HCOOH),k为反应速率常数。T1温度下,HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为xmol·L-1时,H+浓度为__________mol·L-1,此时反应Ⅰ正反应速率v=________mol·L-1·h-1(用含Ka、x和k的代数式表示)。听课笔记【对点演练】1.T1℃时在容积为2L的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)ΔH<0。实验测得:v正=v消耗(NO)=2v消耗(O2)=k正c2(NO)·c(O2),v逆=v消耗(NO2)=k逆c2(NO2),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。不同时刻测得容器中n(NO)、n(O2)如表:时间/s012345n(NO)/mol10.60.40.20.20.2n(O2)/mol0.60.40.30.20.20.2(1)T1℃时,k正(2)若将容器的温度改变为T2时,其k正=k逆,则T2________(填“>”“<”或“=”)T1。2.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)⇌2NO2(g)ΔH=+24.4kJ·mol-1。上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(以k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强100kPa),已知该条件下k正=4.8×104s-1,当N2O4分解10%时,v正≈________kPa·s-1。3.肌肉中的肌红蛋白(Mb)与O2结合生成MbO2,其反应原理可表示为:Mb(aq)+O2(g)⇌MbO2(aq),该反应的平衡常数可表示为:K=cMbO2cMb·pO2。在37℃条件下达到平衡时,测得肌红蛋白的结合度(α)与p(O2)的关系如图所示[α=生成的cMbO2初始的cMb×100%]。研究表明正反应速率v正=k正·c(Mb)·p(O2),逆反应速率v逆=k逆(1)试写出平衡常数K与速率常数k正、k逆之间的关系式为K=________(用含有k正、k逆的式子表示)。(2)试求出图中c点时,上述反应的平衡常数K=________。已知k逆=60s-1,则速率常数k正=________s-1·kPa-1。4.2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的反应历程如下:反应Ⅰ:2NO(g)⇌N2O2(g)(快)ΔH1<0,v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2);反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g)(慢)ΔH2<0,v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2)。(1)一定条件下,反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K=________(用含k1正、k1逆、k2正、k2逆的代数式表示)。反应Ⅰ的活化能EⅠ________(填“>”“<”或“=”)反应Ⅱ的活化能EⅡ。(2)已知反应速率常数k随温度升高而增大,则升高温度后k2正增大的倍数k2逆增大的倍数(填“大于”“小于”或“等于”)。温馨提示:请完成课时作业43第43讲化学平衡常数及转化率的计算考点一突破·关键能力教考衔接典例1解析:设转化的H2S的物质的量为xmol,H2S(g)+CO2(g)⇌COS(g)+H2O(g)初始/mol0.400.1000转化/molxxxx平衡/mol0.40-x0.10-xxx反应平衡后水的物质的量分数为0.02,则x0.50=0.02,x(1)H2S的平衡转化率α1=0.01mol0.40mol×100%=2.5%。钢瓶的体积为2.5L,则平衡时各物质的浓度分别为c平(H2S)=0.156mol·L-1,c平(CO2)=0.036mol·L-1,c平(COS)=c平(H2O)=0.004mol·L-1,则K=0.004×(2)根据题目提供的数据可知温度由610K升高到620K时,化学反应达到平衡后水的物质的量分数由0.02变为0.03,所以H2S的转化率增大,α2>α1;根据题意可知,升高温度,化学平衡向正反应方向移动,所以该反应的正反应为吸热反应,故ΔH>0。答案:(1)2.50.00285(2)>>典例2解析:根据图示信息可知,纵坐标表示-lg[cMO+cMO++cM根据上述分析结合图像可知,300K、60s时-lg[cMO则cMO+cMO++cM+=10-0.1,利用数学关系式可求出c(M+)=(100.1-1)c(MO+),根据反应MO++CH4=M++CH3OH可知,生成的M+答案:b100.1-1对点演练1.解析:由平衡时H2的浓度,可求得反应②分解消耗HI的浓度,c分解(HI)=0.5mol·L-1×2=1mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,则c平衡(NH3)=5mol·L-1,根据平衡常数表达式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。答案:202.解析:(1)压强之比等于气体的物质的量之比,依据三段式进行求解:A(g)⇌B(g)+C(g)始态:p000反应:p0·α(A)p0·α(A)p0·α(A)终态:p0-p0·α(A)p0·α(A)p0·α(A)p=[p0-p0·α(A)+p0·α(A)+p0·α(A)]=p0+p0·α(A)求得α(A)=(pp0-1)×100%;25h时反应已平衡,α(A)=(9.534.91-1)×A(g)⇌B(g)+C(g)始态/mol·L-10.10反应/mol·L-10.0941平衡态/K=0.0941mol·L-1(2)①依据pp0=n总0.1mol可得n总n(A)=0.1mol×[1-α(A)]=0.10mol×1-pp0-1=0.10mol②n(A)=0.10mol×2-pp0=0.10mol×(2-7.314.91)≈0.051mol,体积为1L,a=0.051mol·L-1;0~4h浓度大约变为0h时的12,4~8h浓度又变为4h的12,从8~16h经过8个小时浓度变答案:(1)94.1%1.5(2)①0.10×pp00.10×2-pp03.解析:1200K时,假定体系内只有反应C40H12(g)⇌C40H10(g)+H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0(即C40则p(C40H12)=p0×1-α1+α,p(C40H10)=p0×α1+α,p(H2)=p0×α1+α,该反应的平衡常数Kp=p0×答案:α21-α4.解析:(1)观察表中数据知,120min时反应达到平衡,此时x(HI)=0.784,x(H2)=x(I2)=(1-0.784)×12=0.108,故反应的平衡常数K的计算式为xH2(2)达平衡时,v正=v逆,k正·x2(HI)=k逆·x(H2)·x(I2),k逆=k正·x答案:(1)K=0.108×0.1080.78425.解析:根据反应并结合A点数据,列三段式:2CrO42-+2H+⇌Cr2起始(mol·L-1)1.00转化(mol·L-1)0.50.25平衡(mol·L-1)0.51.0×10-70.25K=cCr2O72-答案:12CrO42-(2)1.0×1014考点二突破·关键能力教考衔接典例解析:进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25两者物质的量之比为3N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)始(mol)130变(mol)x3x2x平(mol)1-x3-3x2x当p2=20MPa、xNH3=0.20时,xNH3=2x4-2x=0.20,解之得x=13,则氮气的转化率α=13≈33.33%,平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为23mol、2mol、23mol,其物质的量分数分别为15、35、15,则该温度下Kp'=15p2215p2×35p2答案:33.33%3对点演练1.解析:a点时,设消耗了xmolNO2,则生成0.5xmolN2O4,剩余(1-x)molNO2,1-x=0.5x,x=23mol,此时NO2的转化率为66.7%,平衡时p(N2O4)=0.96p0Pa,p(NO2)=0.04p0Pa,由此可求出Kp=0.96p0Pa0.04答案:66.7%600p02.解析:(1)丙烷脱氢制丙烯为气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,丙烯的平衡体积分数减小;该反应为吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,丙烯的平衡体积分数增大,故曲线ⅰ代表104Pa时丙烯的平衡体积分数。(2)104Pa、500℃时,丙烯的平衡体积分数为33%,设起始丙烷为1mol,转化率为x,由题意建立如下三段式:C3H8(g)⇌C3H6(g)+H2(g)起始(mol)100变化(mol)xxx平衡(mol)1-xxx则由丙烯的平衡体积分数为33%可得,x1+x=0.33,解得x≈0.5,丙烷、丙烯和氢气的分压均为104Pa×1Kp=104×13×104×1310答案:(1)ⅰ(2)3.3×103Pa3.解析:①该反应平衡常数K=pCO2·p②假设原料气中水蒸气为xmol,CO为1mol,由题意列三段式如下:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)起始/mol1x00转化/mol0.90.90.90.9平衡/mol0.1x-0.90.90.9温度不变,则平衡常数K=0.9V解得x=1.8,故水蒸气与CO物质的量之比为1.8∶1。答案:①9.0②1.8∶1微专题14典题示例典例解析:根据HCOOH⇌HCOO-+H+,设平衡时H+浓度为amol·L-1,则HCOOH电离平衡常数Ka=a2x,a=Kax,此时反应Ⅰ正反应速率v=k·c(H+)·答案:Kax对点演练1.解析:(1)根据v正=v消耗(NO)=2v消耗(O2)=k正c2(NO)·c(O2),得出k正=v消耗NOc2NO·cO2,根据v逆=v消耗(NO2)=k逆·c2(NO2),得出k逆=v消耗NO2c2NO2,因为v消耗(NO)=v消耗2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)起始/mol·L-10.50.30转化/mol·L-10.40.20.4平衡/mol·L-10.10.10.4K=c2NO2c2NO·c(2)若将容器的温度改变为T2时,其k正=k逆,则K=1<160,因反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)ΔH<0,K值减小,则对应的温度升高,即T2>T1。答案:(1)160L·mol-1(2)>2.解析:题述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,平衡时,v正=v逆,k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),Kp为k正k逆。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298K、压强100kPa),已知该条件下k正=4.8×104s-1,当N2O4分解10%时,v正=4.8×104s-1×100kPa×0.91.1≈3.9×10答案:k正k逆3.93.解析:(1)可逆反应达到平衡状态时,v正=v逆,由于v正=k正·c(Mb)·p(O2),v逆=k逆·c(MbO2),所以k正·c(Mb)·p(O2)=k逆·c(MbO2),k正k逆=cMbO2cMb·pO2,而反应Mb(aq)+O2(g)(2)将c点时,p(O2)=4.5kPa,肌红蛋白的结合度(α)是90%代入平衡常数表达式中可得K=cMbO2cMb·pO2=0.91-0.9×4.5=2;K=k正k逆,由于K=2,k逆=60s-1代入该式子,可得k正=K·答案:(1)k正4.解析:(1)由反应达平衡状态知,v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正·v2正=v1逆·v2逆,即k1正·c2(NO)·k2正·c(N2O2)·c(O2)=k1逆·c(N2O2)·k2逆·c2(NO2),则有:K=c2NO2c2NO·cO2=k1正·k2正k1逆·k2逆;因为决定2NO(g)+O2(2)反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)为放热反应,温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ的平衡均逆向移动,由于反应Ⅰ的速率大,导致c(N2O2)减小且其程度大于k2正和c(O2)增大的程度,即k随温度升高而增大,则升高温度后k2正增大的倍数小于k2逆增大的倍数。答案:(1)k1正第44讲化学平衡移动掌握外界条件(浓度、温度、压强)对化学平衡的影响和勒夏特列原理。考点一化学平衡移动1.化学平衡移动(1)定义:由原有的平衡状态达到新的平衡状态的过程叫化学平衡移动。(2)过程示意图2.平衡移动方向的判断(1)根据速率判断①v正>v逆时,平衡向正反应方向移动;②v正<v逆时,平衡向逆反应方向移动。③v正=v逆,平衡不移动。(2)根据体系中各组分含量的变化判断平衡移动的结果,如果是使体系中产物含量(如物质的量、浓度或百分含量等)增大,则平衡正向移动;反之则逆向移动。3.外界因素对化学平衡的影响在一定条件下,aA(g)+bB(g)⇌mC(g)ΔH<0达到了平衡状态,若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡影响如下:条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向____反应方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向____反应方向移动压强(对有气体存在的反应)反应前后气体分子数改变增大压强向气体体积____的方向移动减小压强向气体体积____的方向移动反应前后气体分子数不变改变压强平衡____移动温度升高温度向____反应方向移动降低温度向____反应方向移动催化剂同等程度地改变v正、v逆,平衡不移动4.两类特殊情况对化学平衡的影响(1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。(2)“惰性气体”对化学平衡的影响。①恒温、恒容条件充入惰性气体体系总压强增大→体系中各组分的浓度不变②恒温、恒压条件充入惰性气体容器容积增大,各反应气体的分压减小【师说·助学】同倍数地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。5.勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如温度、浓度、压强等),平衡将向减弱这种改变的方向移动。【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.向平衡体系FeCl3+3KSCN⇌Fe(SCN)3+3KCl中加入适量KCl固体,平衡逆向移动,溶液的颜色变浅:_____________________________________。2.对于2NO2(g)⇌N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅:________________________________________________。3.C(s)+CO2(g)⇌2CO(g)ΔH>0,其他条件不变时,升高温度,反应速率v(CO2)和CO2的平衡转化率均增大:_______________________________________________。4.化学平衡正向移动,反应物的转化率一定增大:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考衔接】典例[2022·海南卷,8]某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)⇌CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是()A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),CH2=CH2(g)的平衡转化率增大听课笔记【对点演练】1.在密闭容器中,反应:xA(g)+yB(g)⇌zC(g),在一定条件下达到平衡状态,试回答下列问题:(1)若保持体积不变,通入氦气,则平衡________移动。(2)若保持压强不变,通入氦气,平衡向正反应方向移动,则x、y、z的关系为________。2.对于一定条件下的可逆反应甲:A(g)+B(g)⇌C(g)ΔH<0乙:A(s)+B(g)⇌C(g)ΔH<0丙:A(g)+B(g)⇌2C(g)ΔH>0达到化学平衡后加压,使体系体积缩小为原来的12(1)平衡移动的方向:甲________(填“向左”“向右”或“不移动”,下同);乙________;丙________。(2)设压缩之前压强分别为p甲、p乙、p丙,压缩后压强分别为p′甲、p′乙、p′丙,则p甲与p′甲、p乙与p′乙、p丙与p′丙的关系分别为甲;乙;丙。(3)混合气体的平均相对分子质量变化分别为甲________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);乙________;丙________。3.燃煤会产生CO2、CO、SO2等大气污染物。燃煤脱硫的相关反应的热化学方程式为:CaSO4(s)+4CO(g)⇌CaS(s)+4CO2(g)ΔH2=-174.4kJ·mol-1。一定温度下,体积为1L容器中加入CaSO4(s)和1molCO,测得CO2的物质的量随时间变化如图中曲线A所示:(1)曲线B表示过程与曲线A相比改变的反应条件可能为________________________(答出一条即可)。(2)若要提高反应体系中CO2的体积分数,可采取的措施为________。4.用O2将HCl转化为Cl2,可提高效益,减少污染,其反应为2HCl(g)+12O2(g)⇌H2O(g)+Cl2新型RuO2催化剂对上述HCl转化为Cl2的总反应具有更好的催化活性。(1)实验测得在一定压强下,总反应的HCl平衡转化率随温度变化的αHCl~T曲线如下图:则总反应的ΔH________0(填“>”“=”或“<”)。(2)在上述实验中若压缩体积使压强增大,请在上图画出相应αHCl~T曲线的示意图,并简要说明理由:_____________________________________。考点二改变反应物的用量对转化率变化的影响在恒容密闭容器中,以反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)为例:(1)若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。(2)若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率增大,A的转化率减小。(3)若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。同倍数增大【教考衔接】典例对于以下三个反应,均只加入反应物后达到平衡,保持温度、容积不变。按要求回答下列问题。(1)PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g)再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分含量________。(2)2HI(g)⇌I2(g)+H2(g)再充入HI(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,HI(g)的分解率________,HI(g)的百分含量________。(3)2NO2(g)⇌N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率________,NO2(g)的百分含量________。(4)mA(g)+nB(g)⇌pC(g)同等倍数的加入A(g)和B(g),平衡________移动,达到平衡后,①m+n>p,A、B的转化率都________,体积分数都________;②m+n=p,A、B的转化率、体积分数都________;③m+n<p,A、B的转化率都________,体积分数都________。听课笔记【对点演练】1.在密闭容器中的一定量混合气体发生反应:xA(g)+yB(g)⇌zC(g),平衡时测得C的浓度为0.50mol·L-1。保持温度不变,将容器的容积压缩到原来的一半,再达到平衡时,测得C的浓度变为0.90mol·L-1。下列有关判断不正确的是()A.C的体积分数增大了B.A的转化率降低了C.平衡向逆反应方向移动D.x+y<z2.[2024·福州八校联考]一定温度下,在3个容积均为1.0L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是()A.该反应的正反应吸热B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大3.一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),其正反应放热。图1、图2表示起始时容器甲、丙体积都是V,容器乙、丁体积都是V2;向甲、丙内都充入2amolSO2和amolO2并保持恒温;向乙、丁内都充入amolSO2和0.5amolO2下列说法正确的是()A.图1达平衡时,c(SO2):甲=乙B.图1达平衡时,平衡常数K:甲<乙C.图2达平衡时,所需时间t:丙<丁D.图2达平衡时,体积分数φ(SO3):丙>丁4.T℃时,在容积为2L的3个恒容密闭容器中发生反应:3A(g)+B(g)⇌xC(g),按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡时的有关数据如下:容器甲乙丙反应物的投入量3molA2molB6molA4molB2molC达到平衡的时间/min58A的浓度/(mol·L-1)c1c2C的体积分数/%w1w3混合气体的密度/(g·L-1)ρ1ρ2下列说法正确的是()A.若x<4,则2c1<c2B.若x=4,则w1=w3C.无论x的值是多少,均有2ρ1=ρ2D.甲容器达到平衡所需的时间比乙容器达到平衡所需的时间短构建两套思维模型(1)构建恒温恒容平衡思维模型新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。(2)构建恒温恒压平衡思维模型(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。温第44讲化学平衡移动
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