2025年高考化学备考教案（新教材）第八章 第8讲 沉淀溶解平衡图像

第八章水溶液中的离子反应与平衡第8讲沉淀溶解平衡图像目

录Contents01考点沉淀溶解平衡图像分析02练习帮练透好题精准分层03素养帮迁移应用提升素养

课标要求核心考点五年考情核心素养对接认识难溶电解质

在水溶液中存在

沉淀溶解平衡，

了解沉淀的生

成、溶解与转化

沉淀溶解

平衡图像

分析2023新课标卷，T13；2023全

国乙，T13；2023全国甲，

T13；2023辽宁，T15；2022

湖南，T10；2021全国乙，

T13；2021全国甲，T12；

2019全国Ⅱ，T12；2019海

南，T9变化观念与平衡思

想：难溶电解质的

沉淀溶解平衡图像

中曲线上的点处于

动态平衡

命题分析预测1.高考中常以

c

(A

m

＋)或

c

(B

n

－)、pA

m

＋[pA

m

＋＝－lgc

(A

m

＋)]

或pB

n

－[pB

n

－＝－lgc

(B

n

－)]、温度(

T

)、

V

(加入溶液体积)等

为纵、横轴形成的二维图像为载体，考查

K

sp的应用、沉淀溶

解平衡移动时相关量的变化或计算。2.沉淀溶解平衡图像是高考高频考点，难度较大，侧重对考生

创新思维和创新意识的考查，预计2025年高考仍会延续这种考

查

考点沉淀溶解平衡图像分析

1.

沉淀溶解平衡浓度图像模型图像分析

BaSO4的沉淀溶解

平衡图像10－10

＝

过饱和溶液＞

不饱和溶液＜

2.

沉淀溶解平衡对数图像模型图像分析(1)曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态。根据曲线上O点或P点的坐标可求得对应难溶物的

K

sp或

K

sp的数量级，如O点，

K

sp(CaSO4)＝

[7]

；P点，

K

sp(CaCO3)＝[8]

⁠。(2)判断X点对应的溶液是否能形成沉淀或是否饱和：X点对应溶液为CaSO4的[9]

溶液、CaCO3的[10]

⁠溶液10－5

10－8.6

不饱和过饱和

3.

沉淀滴定图像模型图像分析

用0.1mol·L－1Na2SO4溶液滴定20mL

0.1mol·L－1BaCl2溶液的沉淀滴定图

像已知

K

sp(BaSO4)＝1×10－10，

K

sp(BaCO3)＝2.6×10－9起始溶液中

c

(Ba2＋)＝0.1mol·L－1，

n

＝－lgc

(Ba2＋)＝[11]

，b点时恰好完全反应，

c

(Ba2＋)＝[12]

mol·L－1，

m

＝－lgc

(Ba2＋)＝[13]

，即

m

由

[14]

决定，与起始BaCl2溶液的浓度

无关1

1×10－5

5

K

sp

图像分析(1)若起始时

c

(BaCl2)＝0.2mol·L－1，恰好完全反应时消耗Na2SO4溶液的体积变

大，b点向[15]

(填“左”或“右”)移动。(2)若用同浓度的Na2CO3溶液替代Na2SO4溶液，由于

K

sp(BaSO4)＜

K

sp(BaCO3)，恰

好完全反应生成BaCO3时溶液中的

c

(Ba2＋)较大，pBa2＋较小，但消耗的Na2CO3溶

液的体积仍为20mL，所以b点竖直向[16]

(填“上”或“下”)移动右下

命题点

沉淀溶解平衡图像1.

[全国Ⅱ高考]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉

(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说

法错误的是(

B

)A.

图中

a

和

b

分别为

T

1、

T

2温度下CdS在水中的溶解度B.

图中各点对应的

K

sp的关系：

K

sp(m)＝

K

sp(n)＜

K

sp(p)＜

K

sp(q)C.

向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn

线向p方向移动D.

温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移

动B1234[解析]图像中m、p、n点均为温度为

T

1的曲线上的点，q为温度为

T

2的曲线上的

点，结合p、q两点对应阴、阳离子的物质的量浓度可确定对应温度下

K

sp的大小，

一般来说，

K

sp随温度升高而逐渐增大，由此可确定温度：

T

1＜

T

2。

a

、

b

分别表

示温度为

T

1、

T

2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS

在水中的溶解度，A项正确。

K

sp只受温度影响，即m、n、p三点对应的

K

sp相同，

又

T

1＜

T

2，故

K

sp(m)＝

K

sp(n)＝

K

sp(p)＜

K

sp(q)，B项错误。向m点的溶液中加入少

量Na2S固体，溶液中

c

(S2－)增大，温度不变，

K

sp不变，则溶液中

c

(Cd2＋)减小，溶

液组成由m点沿mpn线向p方向移动，C项正确。温度降低时，CdS的溶解度减小，q

点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D项正确。12342.

[2022湖南]室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的

Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc

(Ag＋)与

V

(AgNO3)的关系曲线如

图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，

认为该离子沉淀完全。

K

sp(AgCl)＝1.8×10－10，

K

sp(AgBr)＝5.4×10－13，

K

sp(AgI)

＝8.5×10－17]。下列说法正确的是(

C

)A.

a点：有白色沉淀生成B.

原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1C.

当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D.

b点：

c

(Cl－)＞

c

(Br－)＞

c

(I－)＞

c

(Ag＋)C1234

12343.

[2023全国乙]一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。1234A.

a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀D.

向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀下列说法正确的是(

C

)C1234[解析]

1234

12344.

[2021全国乙]HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中

c

(M＋)随

c

(H＋)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298K时

c

2(M＋)~

c

(H＋)为线性关系，如图中实线所示。

下列叙述错误的是(

C

)A.

溶液pH＝4时，

c

(M＋)＜3.0×10－4mol·L－1B.

MA的溶度积

K

sp(MA)＝5.0×10－8C.

溶液pH＝7时，

c

(M＋)＋

c

(H＋)＝

c

(A－)＋

c

(OH－)D.

HA的电离常数

K

a(HA)≈2.0×10－4C1234

1234

1234

123下列说法错误的是(

A

)A.

曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B.

AgCl的溶度积常数

K

sp＝

c

(Ag＋)·

c

(Cl－)＝10－9.75D.

c

(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中

c

([Ag(NH3)2]＋)＞

c

([Ag(NH3)]＋)＞

c

(Ag＋)A123

123

1232.

[2023全国甲]下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM

－pH关系图{pM＝－lg[

c

(M)/(mol·L－1)]；

c

(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀

完全}。下列叙述正确的是(

C

)A.

由a点可求得

K

sp[Fe(OH)3]＝10－8.5C.

浓度均为0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行

分离D.

Al3＋、Cu2＋混合溶液中

c

(Cu2＋)＝0.2mol·L－1时，二者

不会同时沉淀C123[解析]

a点pH＝2、pM＝2.5，则

K

sp[Fe(OH)3]＝

c

(Fe3＋)·

c

3(OH－)＝10－2.5×(10－12)3

＝10－38.5，A错误；pH＝4时Al3＋对应的pM＝3，即

c

(Al3＋)＝10－3mol·L－1，故

Al(OH)3的溶解度为10－3mol·L－1，B错误；结合图示和计算可知，

c

(Fe3＋)＝10－5

mol·L－1时的pH小于

c

(Al3＋)＝0.01mol·L－1时的pH，则可通过调pH分步沉淀浓度均

为0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋，C正确；由图可知，

c

(Cu2＋)＝0.2mol·L－1时(此时

Cu2＋的pM＜1)，

c

(Al3＋)＞10－5mol·L－1，由于

K

sp为定值，Cu2＋沉淀的过程中溶液

中OH－浓度增大，Al3＋浓度减小，故Cu2＋、Al3＋会同时沉淀，D错误。1233.

[沉淀滴定图像][全国Ⅲ高考]用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1

Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(

C

)A.

根据曲线数据计算可知

K

sp(AgCl)的数量级为10－10B.

曲线上各点的溶液满足关系式

c

(Ag＋)·

c

(Cl－)＝

K

sp(AgCl)C.

相同实验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c移到aD.

相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动C123

123因为

S

(AgCl)＞

S

(AgBr)，所以

K

sp(AgCl)＞

K

sp(AgBr)，将50.0mL0.0500mol·L－1

的Cl－溶液改为50.0mL0.0500mol·L－1的Br－溶液，因为银离子和氯离子或溴离子

都是按物质的量之比为1∶1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，又因为溴化银更

难溶，所以达到滴定终点时，溴离子的浓度应该比氯离子的浓度小，故反应终点c向

b方向移动，D正确。123

123456789

A.

K

sp(BaMoO4)的数量级为10－7B.

Z点对应溶液为BaMoO4的饱和溶液D

123456789

A.

曲线Ⅰ表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的过程B.

K

sp(Ag2CrO4)＝4.0×10－3

b

C.

其他条件不变，如果NaCl溶液浓度改为0.05mol·L－1，则滴定终点向上移动D.

M点的纵坐标约为2

a

－1.48C123456789[解析]

123456789

1234567893.

[新角度/电极电动势][2023福建莆田二检]某研究性学习小组用0.1mol·L－1AgNO3

溶液分别滴定15mL0.01mol·L－1的NaCl、NaBr、NaI溶液，并用Ag2S电极监测滴定

过程中Ag＋浓度的变化。测得Ag2S电极的电动势(

E

)与消耗的AgNO3溶液体积(

V

)的

关系如图所示。已知Ag2S电极的电动势随

c

(Ag＋)的增大而增大；

K

sp(AgCl)＞

K

sp(AgBr)＞

K

sp(AgI)。下列说法正确的是(

C

)A.

a点

c

(Ag＋)为0.1mol·L－1B.

若在AgI悬蚀液中滴加少量KCl溶液，黄色沉淀会转化为白色沉淀C.

滴定NaCl溶液的是曲线①D.

该方法可用于溶液中卤素离子浓度的测定C123456789

123456789

A.

曲线①代表p

c

(Al3＋)与pH的关系B.

a点坐标为(14，－0.63)D123456789[解析]

123456789

123456789

5.

Pb(OH)2难溶于水，25℃时，不同pH的溶液中含铅物种存在以下平衡：

如图是溶液中各含铅物种的lgc

－pH图。123456789下列说法错误的是(

C

)C.

Pb(OH)2饱和溶液的pH＜7D.

b点对应溶液的pH为10.7C123456789

1234567896.

[2022山东]工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有

含SrCO3(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L－1、1.0

mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[

c

(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变

化关系如图所示。下列说法错误的是(

D

)B.

a

＝－6.5C.

曲线④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L－1Na2CO3溶液的变化

曲线D.

对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化D123456789

123456789

1234567897.

[2023长春三联]室温下，向10mL浓度均为0.1mol·L－1的FeSO4和ZnSO4的混合溶

液中加入等浓度的氨水，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度

与氨水(

K

b＝1.8×10－5)体积关系如图所示，测得M、N点溶液pH分别为8.04、8.95。

ⅱ.

K

sp[Zn(OH)2]＜

K

sp[Fe(OH)2]。123456789下列说法错误的是(

C

)A.

X表示Zn2＋B.

K

sp[Fe(OH)2]＝10－15.1C.

N点锌元素的主要存在形式是[Zn(NH3)4]2＋C123456789

123456789

123456789

C.

pH＝10.3时，

c

(Ca2＋)＝2.8×10－7.9mol·L－1D.

向水体中加入适量Ca(OH)2固体，可使溶液由b点变到c点D123456789

123456789

9.

[新形式/数字化实验][2024贵阳摸底考试]Fe2＋易被氧化成Fe3＋。为验证该事实，

某实验小组利用数字化实验设备，从贴有“500mL0.02mol·L－1FeSO4”标签的溶

液中取50.00mL样品，逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，得到的pH－

V

(NaOH溶

液)曲线如图所示。关于该实验，下列说法错误的是(

C

)123456789已知：

K

sp[Fe(OH)2]≈1.0×10－16，

K

sp[Fe(OH)3]≈1.0×10－39。A.

使Fe2＋产生沉淀的pH范围为7.73~8.49B.

pH＝2.00~2.71时，产生红褐色沉淀C.

pH＝8.00时，溶液中

c

(Fe3＋)＞

c

(Fe2＋)[答案]

C123456789

123456789

素养14模型建构——电解质溶液中的“四大平衡常数”命题特点：滴定图像中平衡常数的预估和求算。根据起点、交点、中性点、已知pH

值的点→计算或预估

K

值。

1.

“四大平衡常数”的比较和联系电离平衡常数(

K

a、

K

b)水的离子积常数(

K

w)表达式

K

w＝[3]

⁠影响因素只与弱电解质的性质和[7]

⁠有关，

升高温度，

K

a、

K

b[8]

⁠只与温度有关，升高温度，

K

w[9]

⁠

c

(H＋)·

c

(OH－)

温度增大增大盐类的水解常数(

K

h)难溶电解质的溶度积常数(

K

sp)表

达式

cm

(M

n

＋)·

cn

(A

m

－)

盐类的水解常数(

K

h)难溶电解质的溶度积常数(

K

sp)表

达式影

响因

素只与盐的性质和温度有关，

K

h随温度的