2025年高考化学备考教案（新教材）第八章 第7讲 沉淀溶解平衡

第八章水溶液中的离子反应与平衡第7讲沉淀溶解平衡目

录Contents01考点1难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用02考点2有关Ksp的计算03练习帮练透好题精准分层课标要求核心考点五年考情认识难溶电解质

在水溶液中存在

沉淀溶解平衡，

了解沉淀的生

成、溶解与转化

难溶电解质的沉淀溶解平

衡及其应用2023北京，T14；2023年6月浙江，

T15；2023年1月浙江，T15；2022全

国乙，T26；2020全国Ⅱ，T9有关

K

sp的计算2022山东，T14；2021江苏，T17；

2021湖北，T16；2021海南，T16核心素

养对接1.证据推理与模型认知：建立难溶电解质的沉淀溶解平衡模型，分析沉

淀的溶解和生成，

K

sp的相关计算。2.变化观念与平衡思想：

能利用溶液中的离子反应和平衡，解释实验

室、生产和生活中的问题；能基于沉淀溶解平衡移动规律，推测溶液中

的平衡移动及其结果；能基于溶液中的离子反应和平衡，设计实验，解

决问题；能从类别、氧化还原、水解等角度推测沉淀溶解平衡体系中可

能存在的反应；

能设计实验探究溶液中的离子反应和平衡问题命题分

析预测1.结合盐类水解知识，分析微粒浓度的关系，沉淀的生成、转化等在实

际生产、生活中的应用，运用金属离子的水解知识除去工艺流程中的相

关杂质，是高考命题的热点。2.预计2025年高考在工艺流程中的除杂阶段仍会出现借助杂质离子形成

沉淀的方法使杂质分离除去的问题设计，

其中

K

sp的相关计算是考查的

热点

认识思路

考点1难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用

(2)沉淀溶解平衡的特点逆、等、动、定、变(适用平衡移动原理)。

外界条件平衡移动方向平衡后

c

(Ag＋)平衡后

c

(Cl－)

K

sp升高温度[4]

⁠[5]

⁠[6]

⁠[7]

⁠加水稀释[8]

⁠[9]

⁠[10]

⁠[11]

⁠正向增大增大增大正向不变不变不变2.

影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因：难溶电解质本身的性质。外界条件平衡移动方向平衡后

c

(Ag＋)平衡后

c

(Cl－)

K

sp加入少量AgNO3(s)[12]

⁠[13]

⁠[14]

⁠[15]

⁠通入HCl[16]

⁠[17]

⁠[18]

⁠[19]

⁠通入H2S[20]

⁠[21]

⁠[22]

⁠[23]

⁠逆向增大减小不变逆向减小增大不变正向减小增大不变3.

溶度积(1)溶度积和离子积(或浓度商)

溶度积离子积(或浓度商)概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号

K

sp

Q

c(或

Q

)表达

式

K

sp＝[24]

⁠

(浓度都是平衡浓度)

Q

c＝[25]

(浓度是任意

浓度)应用判断一定条件下沉淀能否生成或溶解①

Q

c[26]

K

sp：溶液过饱和，有沉淀析出；②

Q

c[27]

K

sp：溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；③

Q

c[28]

K

sp：溶液未饱和，无沉淀析出cm

(M

n

＋)·

cn

(A

m

－)

cm

(M

n

＋)·

cn

(A

m

－)

＞

＝

＜

(2)

K

sp的意义注意阴、阳离子个数比不相同时，

K

sp大的难溶电解质的溶解度不一定大。(3)

K

sp的影响因素

K

sp只与难溶电解质的性质和[29]

⁠有关，而与沉淀的量、离子浓度无关。温度4.

沉淀溶解平衡的应用沉淀的生成氨水

Cu2＋＋

沉

淀的

生成(3)氧化还原法。改变某离子的存在形式，促使其转化为溶解度更小的难溶电

解质，便于分离出来。例如将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而生成更难溶的

[34]

⁠沉淀而除去沉

淀的

溶解Fe(OH)3

＋2H2O

沉

淀的

溶解(3)配位溶解法。加入某试剂与溶液中的某种离子形成稳定配合物，使该离子

的浓度减小。如溶解AgCl可加入NH3·H2O：[37]

⁠

(填离子方程式)。(4)氧化还原溶解法。采用氧化性酸溶解金属硫化物(如CuS、HgS等)。如用

稀HNO3溶解CuS：[38]

⁠

⁠

[Ag(NH3)2]＋＋2H2O

4H2O

沉淀的转化易CaSO4(s)＋

＋H2O

1.

易错辨析。(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。

(

✕

)(2)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。

(

✕

)(3)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解的方向移

动。

(

✕

)(4)分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤AgCl的损

失量大于用盐酸洗涤AgCl的损失量。

(

√

)

✕✕✕√√2.

已知：

K

sp(AgCl)＝1.8×10－10；

K

sp(AgBr)＝5.0×10－13；

K

sp(AgI)＝8.3×10－17。上述难溶电解质的溶解能力由小到大的顺序为

⁠。AgI＜AgBr＜AgCl

3.

医学上用作钡餐的物质的化学式为

，BaCO3

(填“能”或“不

能”)用作钡餐，原因是

⁠

⁠

⁠。BaSO4

不能

增大，易引起重金属中毒4.

[2021海南改编]溶洞里有美丽的钟乳石与石笋，形成钟乳石的化学方程式

为

⁠。溶洞景区限制参观的游客数量，主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破

坏作用，从化学平衡的角度说明其原因

⁠

⁠

⁠

⁠。

钟乳石的主要成分是CaCO3，游客呼出的

遭到破坏5.

写出下列反应的离子方程式。(1)[沉淀的生成]将H2S通入(CH3COO)2Pb溶液中：

⁠

⁠。(2)[沉淀的转化][2022海南改编]AgCl悬浊液中滴加KI溶液至过量，白色沉淀全部转

化为黄色沉淀：

⁠。(3)[沉淀的溶解、转化]已知PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液：

⁠

⁠。

2CH3COOH

PbSO4＋

6.

[实验探究沉淀的转化]Mg(OH)2沉淀与Fe(OH)3沉淀的相互转化实验如图所示。(1)产生白色沉淀的化学方程式为

⁠。(2)白色沉淀转化为红褐色沉淀的化学方程式为

⁠

⁠。

＋3MgCl2

命题点1

沉淀溶解平衡的实验探究1.

[高考组合]由下列实验事实或现象推出的相应结论正确的是(

A

)选

项实验事实或现象结论A[天津高考改编]FeS溶于稀硫

酸，而CuS不溶于稀硫酸

K

sp(FeS)＞

K

sp(CuS)1234选

项实验事实或现象结论B[江苏高考]向浓度均为0.05

mol·L－1

的NaI、NaCl混合溶液

中滴加少量AgNO3溶液，有黄

色沉淀生成

K

sp(AgI)＞

K

sp(AgCl)C[全国Ⅰ高考]将0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入

NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1

mol·L－1CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后

变为浅蓝色沉淀Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2

的大D[天津高考改编]向含有ZnS和Na2S的悬浊液中

滴加CuSO4溶液，生成黑色沉淀

K

sp(CuS)＜K

sp(ZnS)1234[解析]将CuS投入稀硫酸中，CuS存在沉淀溶解平衡，电离出的S2－的浓度很小，

与H＋反应不能生成H2S气体，而将FeS投入稀硫酸中可以得到H2S气体，说明

K

sp(FeS)＞

K

sp(CuS)，A项正确；因为I－、Cl－的浓度相等，所以先生成的沉淀的溶度

积小，生成的黄色沉淀为AgI，则

K

sp(AgI)＜

K

sp(AgCl)，B项错误；对于组成类似

(阴、阳离子个数比相同)的难溶电解质，溶度积大的易转化为溶度积小的，C项错

误；欲验证

K

sp(CuS)＜

K

sp(ZnS)，应向ZnS悬浊液中滴加CuSO4溶液，观察是否有黑

色沉淀生成，而不是向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4

溶液，D项错误。[答案]

A

1234命题拓展[变式拓展]下列说法正确的是(

A

)A.

向2支盛有2mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶

液，一支试管中产生黄色沉淀，另一支试管中无明显现象

，说明

K

sp(AgI)＜

Ksp(AgCl)B.

室温下，向浓度均为0.1mol·L－1

的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出

现白色沉淀，说明

K

sp(BaSO4)＜

K

sp(CaSO4)C.

将稀硫酸与Na2S反应产生的气体不断通入AgNO3与AgCl的浊液中，白色沉淀逐渐

变为黑色沉淀，说明

K

sp(AgCl)＞

K

sp(Ag2S)A1234[解析]

A项，根据题中描述可知黄色沉淀为AgI，另一支试管中无明显现象，

说明没有AgCl析出，证明

K

sp(AgI)＜

K

sp(AgCl)，正确。B项，BaSO4和

CaSO4均为白色沉淀，根据该实验现象不能判断出二者的

K

sp的相对大小，错

误。C项，稀硫酸与Na2S反应可产生H2S，通入AgNO3与AgCl的浊液中，虽然

白色沉淀变成黑色沉淀，但不断通入H2S时，

c

(S2－)增大，不能确定

Ksp(AgCl)与

K

sp(Ag2S)的相对大小，错误。1234技巧点拨

K

sp大小的比较1.

根据沉淀的先后顺序判断

K

sp大小。难溶物的类型相同时，用含等浓度的不同阳离子(或阴离子)的溶液滴定某溶液时，

先沉淀者

K

sp小。如：①向

c

(Cl－)＝

c

(Br－)的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，先出现淡黄色沉淀，则

AgBr的

K

sp比AgCl的小。②向

c

(Fe3＋)＝

c

(Al3＋)的混合溶液中滴加少量氨水，先出现红褐色沉淀，则Fe(OH)3

的

K

sp比Al(OH)3的小。③向

c

(Zn2＋)＝

c

(Cu2＋)的混合溶液中滴加少量Na2S溶液，先出现黑色沉淀，则CuS

的

K

sp比ZnS的小。12342.

根据沉淀转化判断

K

sp大小。难溶物的类型相同时，向难溶物A的悬浊液中滴加少量某溶液，A沉淀转化为B沉

淀，则B的

K

sp比A的小。如向ZnS的悬浊液中加入CuSO4溶液，白色沉淀逐渐转化为黑色沉淀，则CuS的

K

sp

比ZnS的小。3.

根据温度判断。

一般温度升高，

K

sp增大[Ca(OH)2的

K

sp例外]。12342.

[北京高考]实验：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等体积混合得

到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出现

浑浊；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是

(

B

)B.

滤液b中不含有Ag＋C.

③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.

实验可以证明AgI比AgCl更难溶B1234[解析]由实验现象和反应原理可知，浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液，滤液b为

硝酸钠溶液(含极少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c为AgCl，②中出现的浑浊为AgI，③

中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的沉淀溶解平衡，A项正确；由选项A可知

滤液b中含有Ag＋，B项错误；③中的黄色沉淀为AgI，是由AgCl电离出的Ag＋与I－

结合生成的，C项正确；实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶，D项正确。1234

命题点2

温度、浓度对沉淀溶解平衡的影响3.

[海南高考]某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正

确的是(

C

)A.

AgCl的溶解度、

K

sp均减小B.

AgCl的溶解度、

K

sp均不变C.

AgCl的溶解度减小，

K

sp不变D.

AgCl的溶解度不变，

K

sp减小

C1234命题点3

沉淀反应及其应用4.

[2022全国乙]废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，

还有少

量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等，为了保护环境、充分利用铅资源，

通过下图流程实

现铅的回收。1234难溶电解质PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3

K

sp2.5×10－87.4×10－141.1×10－102.6×10－9一些难溶电解质的溶度积常数如下表：1234一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表：金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2

开始沉淀的pH2.36.83.57.2

完全沉淀的pH3.28.34.69.11234(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为

⁠

，用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因

⁠

⁠

⁠。

该反应的

K

到底回答下列问题：

[解析]加入Na2CO3使PbSO4(s)转化为PbCO3(s)，便于后续的酸浸；通过酸浸，铅

元素全部转化为可溶性的Pb(Ac)2，过滤后在滤液中加入NaOH溶液，使Pb(Ac)2转化

为Pb(OH)2，Pb(OH)2加热分解得到PbO。PbCO3的

K

sp远小于PbSO4的

K

sp，PbSO4易转化为PbCO3，且进行较为彻底。1234(2)在“脱硫”中，加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化，原因是

⁠

⁠

⁠。反应

≈0.04，反应正向进行的程度很小[解析]

BaCO3的

K

sp大于BaSO4的

K

sp，生成BaCO3沉淀的反应进行的程度也很小。1234(3)在“酸浸”中，除加入醋酸(HAc)，

还要加入H2O2。(i)能被H2O2氧化的离子是

⁠；(ii)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2，其化学方程式为

⁠

⁠；(iii)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2，H2O2的作用是

⁠。Fe2＋

Pb＋H2O2＋2HAc

作还原剂[解析]

Fe2＋具有还原性，能被H2O2氧化；[解析]

H2O2能氧化Pb，使其转化成Pb2＋，Pb2＋再与Ac－结合生成Pb(Ac)2，依据氧化还原反应的规律，即可写出反应的化学方程式；[解析]

PbO2通过与H2O2、HAc反应转化为Pb(Ac)2，发生氧化还原反应，Pb化合价降低，H2O2作还原剂。1234(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9，滤渣的主要成分是

⁠。Al(OH)3、Fe(OH)3

[解析]

(4)根据题给信息，当pH＝4.9时，Al3＋、Fe3＋完全转化为Al(OH)3、Fe(OH)3。(5)“沉铅”的滤液中，金属离子有

⁠。

Ba2＋、Na＋

1234考点2有关

K

sp的计算

常考题型解题策略根据定义式或数形结合求

K

sp，或者判断沉淀金属离子所需pH直接根据

K

sp定义式解答。如果已知溶解度，则需先

转化为物质的量浓度再代入计算沉淀先后的计算与判断难溶电解质类型相同时，

K

sp小的化合物先沉淀；难

溶电解质类型不同时，需根据

K

sp计算出开始沉淀时

所需离子的浓度，所需离子浓度小的先沉淀常考题型解题策略根据两种含同种离子的化合物的

K

sp，①求溶液中不同离子的浓度的比值；②计算“恰好沉淀时”溶液中离子的浓度；③计算或判断调节溶液的pH的范围一般是在所求表达式分子、分母中同乘以某

离子的浓度，将分子、分母转化为不同物质

的

K

sp的表达式

1.

[直接计算型]某温度下

K

sp(AgCl)＝

a

，在0.1mol·L－1NaCl溶液中加入过量的AgCl

固体(忽略溶液体积变化)，达到平衡后，

c

(Ag＋)＝

mol·L－1。10

a

2.

[计算完全沉淀时离子的浓度]已知：FePO4、Mg3(PO4)2的

K

sp分别为1.3×10－22、

1.0×10－24。某溶液中含Fe2＋和Mg2＋，且

c

(Mg2＋)＝0.02mol·L－1，加入双氧水和磷

酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全，即溶液中

c

(Fe3＋)＝1.0×10－5mol·L

－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？

⁠

⁠

(列式计算)。

10－40＜

K

sp[Mg3(PO4)2]，因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀3.

[根据溶解度

S

求

K

sp]60℃时溴酸银(AgBrO3)的溶解度为0.6g，则

K

sp(AgBrO3)

为

(保留3位有效数字)。6.25×10－4

命题点1

应用K

sp

计算金属离子开始沉淀与沉淀完全时的

pH

1.

[全国Ⅱ高考]用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂

质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为

，加碱调节至pH

为

时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子

沉淀完全)；继续加碱至pH为

时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1)。

若上述过程不加H2O2后果是

，原因是

⁠

⁠。化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3

K

sp近似值10－1710－1710－39Fe3＋

2.7

6

Zn2＋和Fe2＋分离不开Fe(OH)2和Zn(OH)2

的

K

sp相近12[解析]在H2O2存在下，铁被氧化为Fe3＋；根据表格数据，

K

sp[Fe(OH)3]＝

c

(Fe3＋)·

c

3(OH－)＝10－39，则

c

(OH－)≈0.5×10－11mol·L－1，

c

(H＋)＝2×10－3mol·L－1，

pH≈2.7；

K

sp[Zn(OH)2]＝

c

(Zn2＋)·

c

2(OH－)＝10－17，则

c

(OH－)＝10－8mol·L－1，

所以控制pH为6时，Zn2＋开始沉淀；如果不加H2O2，Fe2＋不能被氧化，Fe(OH)2和

Zn(OH)2的

K

sp相同，在pH＝6时，两者将同时沉淀，则无法除去Zn2＋中的Fe2＋。12命题拓展

2.0×10－5

5.0×10－3

12命题点2

K

sp

与化学平衡常数的相关计算2.

(1)[2021江苏]向已经除去Fe、Al、Si的MnSO4溶液(pH约为5)中加入NH4F溶液，溶

液中的Ca2＋、Mg2＋形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中

c

(F－)＝0.05mol·L－1，

则

c

(Ca2＋)/

c

(Mg2＋)＝

。[

K

sp(MgF2)＝5×10－11，

K

sp(CaF2)＝5×10－9]

100

12(2)在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，则Na2CO3溶液的最初浓度不得低

于

mol·L－1(忽略溶液体积变化)[已知：常温下

K

sp(BaSO4)＝1×10－10、

K

sp(BaCO3)＝2.6×10－9]。

0.27

12

1.

[2023北京]利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中

的可能产物。已知：①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。

图1图212下列说法不正确的是(

C

)C12图1图2B.

由图2，初始状态pH＝11、lg[

c

(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成[解析]12

A.

曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线B.

该温度下BaSO4的

K

sp(BaSO4)值为1.0×10－10C.

加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点B12

12

1.

[2023辽宁葫芦岛联考]下列有关BaSO3沉淀溶解平衡的说法错误的是(

B

)C.

升高温度，BaSO3的溶解度增大D.

向BaSO3悬浊液中加入Na2SO3固体，BaSO3溶解的量减少B123456789

1234567892.

[2023黑龙江大庆模拟改编]下列说法正确的是(

D

)A.

在含有BaSO4沉淀的溶液中加入少量Na2SO4固体，

c

(Ba2＋)增大B.

相同温度下，将足量AgCl固体分别加入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol·L－1盐

酸、③0.1mol·L－1MgCl2溶液、④0.1mol·L－1AgNO3溶液中，溶液中Ag＋的浓

度：①＞④＝②＞③D.

25℃时，向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl固体，

c

(Mg2＋)增大D123456789

1234567893.

[传统文化][2023黄冈中学月考]“寒芒秀采总称珍，就中鸡缸最为冠”，色彩浓艳

的斗彩鸡缸杯是我国陶瓷珍品。HgS是一种难溶于水的朱砂红釉彩，一定温度下其

在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(

A

)A.

HgS溶于水形成的饱和溶液中

c

(Hg2＋)＝

c

(S2－)B.

m点时，有HgS沉淀生成C.

图中各点对应的

K

sp的关系为

K

sp(n)＝

K

sp(p)＝2.5×10－52D.

向n点对应的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成沿曲线向p点方向移动A123456789

1234567894.

[2021江苏]室温下，用0.5mol·L－1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过

滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知

K

sp(CaSO4)＝5×10－5，

K

sp(CaCO3)＝

3×10－9。下列说法正确的是(

C

)C123456789

1234567895.

室温下，通过下列实验探究沉淀的生成、转化与溶解。实验实验操作和现象1向2mL0.1mol·L－1NaCl溶液中滴加2滴0.1mol·L－1AgNO3溶液，产生白色

沉淀2向实验1的试管中滴加4滴0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色3向实验2的试管中滴加8滴0.1mol·L－1Na2S溶液，沉淀变为黑色4向少量AgCl固体中滴加适量1mol·L－1氨水，固体溶解，得到无色澄清溶液123456789B.

实验2说明

K

sp(AgI)＞

K

sp(AgCl)C.

实验3所用的Na2S溶液中

c

(OH－)＝

c

(H＋)＋

c

(HS－)＋

c

(H2S)下列有关说法正确的是(

A

)A123456789

1234567896.

[2024湖南岳阳模拟]如表是3种物质的溶解度(20℃)，下列说法正确的是(

B

)物质MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度(g/100g水)740.000840.01B.

将表中三种物质分别与水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同C.

除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液B123456789

123456789

7.

已知：25℃时，

K

sp[Ni(OH)2]＝2.0×10－15，

K

sp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38。将含

Fe2O3、Ag、Ni的某废催化