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专题4专题复习方案与全优评估苏教版选修3(时间90分钟,满分100分)一、选择题(本题包括16小题,每小题3分,共48分)1.下列不属于配位化合物的是()A.六氟合铝酸钠B.氢氧化二氨合银(银氨溶液)C.六氰合铁酸钾D.十二水硫酸铝钾解析:解此类题方法较为灵活,从四个选项中看,我们对十二水硫酸铝钾很熟,而对其余三种较为陌生,而D选项物质是由K+、Al3+、SOeq\o\al(2-,4)及H2O分子组成的离子化合物,所以D肯定不是配位化合物,答案选D。A选项物质俗称冰晶石,是电解法制铝的助熔剂;C选项物质俗称黄血盐,可检验Fe3+。答案:D2.下列化学用语表示正确的是()A.CO2分子的球棍模型:B.三氟化氮的电子式:eq\a\vs4\al(F\o\al(·,·)\o(N,\s\up6(··),\s\do4(··))\o\al(·,·)F:F)C.质子数为6、质量数为14的原子:eq\o\al(14,6)ND.熔融状态下硫酸氢钾的电离方程式:KHSO4eq\o(=,\s\up7(熔融))K++HSOeq\o\al(-,4)解析:A项为直线形,B项F原子外漏电子,C项为eq\o\al(14,6)C,D项熔融状态下KHSO4电离出K+和HSOeq\o\al(-,4)。答案:D3.(·安徽高考)科学家最近研制出可望成为高效火箭推进剂的N(NO2)3(如下图所示)。已知该分子中N—N—N键角都是108.1°,下列有关N(NO2)3的说法正确的是()A.分子中N、O间形成的共价键是非极性键B.分子中四个氮原子共平面C.该物质既有氧化性又有还原性D.15.2g该物质含有6.02×1022个原子解析:本题考查物质的结构与性质,意在考查考生对分子结构的认识,并通过分子结构推测其化学性质。N、O属于不同种原子,N—O键为极性键,A项错误;处于中心位置的N原子为sp3杂化,4个N原子处于三角锥的四个顶点,不可能共面,B项错误;分子中N原子的平均化合价为+3,既能升高也能下降,该物质既有氧化性又有还原性,C项正确;15.2g(即0.1mol)该物质含有的原子数为0.1×10×6.02×1023=6.02×1023,D项错误。答案:C4.有关乙炔分子中的化学键描述不正确的是()A.两个碳原子采用sp杂化方式B.两个碳原子采用sp2杂化方式C.每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键D.两个碳原子形成两个π键解析:乙炔分子为直线形结构,碳原子采用sp杂化方式,每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道,形成两个π键。答案:B5.关于原子轨道的说法不正确的是()A.中心原子采取相同类型的杂化轨道成键的分子,其几何构型不一定相同B.sp杂化轨道是由同一个原子中能量相近的一个s轨道和一个p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道C.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp2杂化轨道成键D.乙烯与氢气反应会变成乙烷,碳原子的杂化类型由sp2杂化变为sp3杂化解析:NH3属于AB3型,但N原子属于sp3杂化轨道成键。答案:C6.下列说法中正确的是()A.PCl3分子是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其几何构型不一定是四面体D.AB3型的分子空间构型必为平面三角形解析:PCl3分子的价电子对数=eq\f(5+3×1,2)=4,因此PCl3分子中P原子以sp3杂化,sp3杂化轨道是原子最外层电子层上的1个s轨道和3个p轨道“混合”起来,形成能量相等、成分相同的4个杂化轨道。sp3杂化所得到空间构型应为四面体,如甲烷分子。但是如果杂化轨道被孤对电子占据,则构型将发生变化,如NH3分子是三角锥型,H2O分子是V型。PCl3分子中一对孤对电子占据了一个杂化轨道,因此,PCl3分子是三角锥形(如图所示)。答案:C7.碘单质在水溶液中溶解度很小,但在CCl4中溶解度很大,这是因为()A.CCl4与I2分子量相差较小,而H2O与I2分子量相差较大B.CCl4与I2都是直线型分子,而H2O不是直线型分子C.CCl4和I2都不含氢元素,而H2O中含有氢元素D.CCl4和I2都是非极性分子,而H2O是极性分子解析:根据相似相溶原则解释。答案:D8.膦(PH3)又称磷化氢,在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体,电石气的杂质中常含有磷化氢。它的分子构型是三角锥形。则关于PH3的叙述正确的是()[A.PH3分子中有未成键的孤电子对[B.PH3是非极性分子C.PH3是一种强氧化剂D.PH3分子的P-H键是非极性键解析:PH3分子的结构类似于NH3分子的结构,为三角锥形,分子中含三个极性的P—H键,有一对孤电子对,磷元素为-3价,具有较强的还原性。答案:A9.如图为[Co(NH3)6]3+的立体结构,其中数字处的小圆圈表示NH3分子,且各相邻的NH3分子间的距离相等,Co3+离子位于八面体的中心。若其中两个NH3被Cl取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+同分异构体的种数有()A.2种 B.3种C.4种 D.5种解析:两个Cl(或两个NH3)可能在同一正方形的相邻顶点或相对顶点上,即有2种情况。答案:A10.NH3、H2O、CH4三分子中键角的大小顺序正确的是()A.NH3>H2O>CH4B.CH4>NH3>H2OC.H2O>CH4>NH3D.H2O>NH3>CH4解析:NH3、H2O、CH4分子的价电子对的几何分布均为正四面体构型,价电子对间的夹角理应为109.5°,由于NH3分子有一对孤电子对,H2O分子有两对孤电子对,孤电子对对成键电子对有较大的斥力,使成键电子对之间的夹角减小。所以三个分子的键角从大到小的顺序是CH4>NH3>H2O答案:B11.[双选题]下列关于丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]的两种空间构型(Ⅰ和Ⅱ)的说法中正确的是()A.Ⅰ和Ⅱ结构和性质完全相同B.Ⅰ和Ⅱ呈镜面对称,互为同分异构体C.Ⅰ和Ⅱ都属于非极性分子D.Ⅰ和Ⅱ中化学键的种类和数目均相等解析:上述两种分子,其化学键的种类和数目均相等,并且排列方式完全相同,但如同左手与右手一样互为镜像,在三维空间里不能重合,它们互为手性异构体,B、D正确,A错误;两种分子的电荷中心都不能重合,都属于极性分子,C错误。答案:BD12.下列说法中错误的是()A.SO2、SO3都是极性分子B.在NHeq\o\al(+,4)和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键C.元素电负性越大的原子,吸引电子的能力越强D.原子晶体中原子以共价键结合,具有键能大、熔点高、硬度大的特性解析:A选项中,SO3是平面三角形分子,为非极性分子,错误。答案:A13.氨气分子空间构型是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是因为()A.两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,NH3为sp2型杂化,而CH4是sp3型杂化B.NH3分子中N原子形成三个杂化轨道,CH4分子中C原子形成4个杂化轨道C.NH3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子的排斥作用较强D.氨气分子是极性分子而甲烷是非极性分子解析:两种分子的中心原子杂化轨道类型均为sp3型杂化,NH3分子中有一对未成键的孤对电子,它对成键电子的排斥作用较强,使分子结构不对称,NH3分子呈三角锥形,是极性分子;而CH4分子中无未成键的孤对电子,分子结构为对称的正四面体形,是非极性分子。答案:C14.化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,下列说法正确的是()A.NH3与BF3都是三角锥形B.NH3与BF3都是极性分子C.NH3·BF3中各原子都达到8电子稳定结构D.NH3·BF3中,NH3提供孤对电子,BF3提供空轨道解析:NH3是三角锥形结构,而BF3是平面三角形结构,B位于中心,因此,NH3是极性分子,BF3是非极性分子,A、B都不正确;NH3分子中有1对孤电子,BF3中B原子最外层只有6个电子,正好有1个空轨道,二者通过配位键结合而使每个原子最外层都达到稳定结构,C错误,D正确。答案:D15.下列对分子性质的解释中,不正确的是()A.水很稳定(1000℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键所致B.乳酸()有一对对映异构体,因为其分子中含有一个手性碳原子C.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用相似相溶原则解释D.凡中心原子采取sp3杂化,其杂化轨道的空间构型都是四面体解析:水稳定是由于H—O键牢固,而氢键只影响熔沸点,A项错。答案:A16.中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因就是奶粉中含有三聚氰胺。其结构式如图所示:它是一种纯白色单斜棱晶体,无味,快速加热至300℃可升华,可溶于甲醇、甲醛、乙酸等有机溶剂。下列关于三聚氰胺的说法正确的是()A.三聚氰胺中含有三个手性碳原子B.碳原子的杂化方式均为sp3杂化C.三聚氰胺属于分子晶体D.6个氮原子均形成三根键,无孤电子对解析:从结构式分析,碳原子形成四根键,其中有一双键,故没有手性,将双键看成单键,可知C为sp2杂化,A、B项错误。从性质看,它加热易升华,且易溶于有机溶剂,则应为分子晶体的特性,C项正确。N原子最外层有5个电子,而结构中只形成三根键,则还应存在一对孤对电子,D项错。答案:C二、非选择题(本题包括6小题,共52分)17.(6分)写出符合下列条件的相应分子或离子的化学式:(1)氧原子采用sp3杂化轨道形成两个σ键________,氧原子采用sp3杂化轨道形成三个σ键________;(2)硼原子采用sp2杂化轨道形成三个σ键________,硼原子采用sp3杂化轨道形成四个σ键________;(3)氮原子采用sp3杂化轨道形成四个σ键________,氮原子形成两个π键____________。答案:(1)H2OH3O+(2)BF3(或B(OH)3)BFeq\o\al(-,4)[(或B(OH)eq\o\al(-,4))](3)NHeq\o\al(+,4)N218.(8分)如下图所示是甲醛分子模型的示意图。根据该图和所学的化学键知识回答下列问题:(1)甲醛分子中碳原子轨道杂化的方式是________,做出该判断的主要理由是________________________。(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是(用序号填空)________。①单键;②双键;③极性键;④非极性键;⑤σ键;⑥π键;⑦σ键和π键。(3)甲醛分子中C—H键与C—H键的夹角________(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是________________________________。解析:本题考查的是杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、分子的立体构型与成键的类型、键参数等知识的综合运用。(1)原子杂化轨道的类型不同,分子的空间构型也不同。由图可知,甲醛分子的空间构型为平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子的杂化方式是sp2杂化。(2)碳与氧的电负性不同,所以碳氧键是极性键。醛的分子中都含有羰基(C=O),所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说,双键是σ键和π键的组合。(3)由于碳氧双键中存在π键,它对C—H键电子对的排斥作用较强,所以甲醛分子中C—H键与C—H键的夹角小于120°。答案:(1)sp2杂化甲醛分子的空间构型为平面三角形(2)②③⑦(3)<碳氧双键中存在π键,它对C—H键电子对的排斥作用较强19.(12分)(·江苏高考)原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,其中X是形成化合物种类最多的元素,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍,Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子,W的原子序数为29。回答下列问题:(1)Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为________,1molY2X2含有σ键的数目为________。(2)化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高,其主要原因是________。(3)元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式是________。(4)元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是________,它可与浓盐酸发生非氧化还原反应,生成配合物HnWCl3,反应的化学方程式为_______________________________________________________________________________________________________。解析:本题考查杂化类型、化学键的判断,根据晶胞写化学式及物质沸点高低比较等知识,意在考查考生综合运用物质结构原理的能力。X是形成化合物种类最多的元素,则为H元素,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍,则Y为C元素;由Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对电子,推出Z为N元素,W的原子序数为29,则为Cu元素。(1)C2H2中C原子轨道的杂化类型是sp杂化;1molC2H2中含有3molσ键,2molπ键。(2)NH3的沸点比CH4高的原因是NH3分子间存在氢键,而氢键的作用力比普通的分子间作用力强。(4)根据晶胞示意图,Cu为4个,Cl为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4(个),则化学式为CuCl,其与浓盐酸发生非氧化还原反应生成HnCuCl3,由于Cu显+1价,推出n=2,则反应的化学方程式为:2HCl+CuCl=H2CuCl3。答案:(1)sp杂化3mol或3×6.02×1023个(2)NH3分子间存在氢键(3)N2O(4)CuClCuCl+2HCl(浓)=H2CuCl3(或CuCl+2HCl(浓)=H2[CuCl3])20.(8分)为了比较温室效应气体对目前全球增温现象的影响,科学家通常引用“温室效应指数”,以二氧化碳为相对标准。表中有(A)至(I)共9种气体在大气中的体积百分比及其温室效应指数。选项物质大气中的含量(体积百分比)温室效应指数AN2780BO2210CH2O10.1DCO20.031ECH42×10-430FN2O3×10-5160GO34×10-5HCCl32.8×10-821000ICCl2F4.8×10-8[25000(1)下列由极性键形成的极性分子是________。A.N2 B.O2C.H2O D.CO2E.CH4(2)下列说法不正确的是________。A.CCl3F与CCl2FB.CCl2F2无同分异构体,说明其中碳原子采用sp3C.CH4是目前引起温室效应的主要原因D.H2O的沸点是九种物质中最高的,是因为水分子间能形成氢键(3)在半导体生产或灭火剂的使用中,会向空气逸出气体如:NF3、CHClFCF3、C3F8,它们虽是微量的,但有些是强温室气体。下列推测不A.由价层电子对互斥理论可确定NF3分子呈三角锥形B.C3F8在CCl4C.CHClFCF3存在手性异构D.第一电离能:N<O<F(4)某物质的实验式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液亦不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,写出它的配合物化学式_______________________________。解析:(1)N2、O2是由非极性键构成的非极性分子,H2O为V形结构,是由H-O极性键构成的极性分子,CO2分子是直线形结构,是由极性键构成的非极性分子,CH4是空间正四面体结构,是由极性键构成的非极性分子。(2)由表可知,虽然其他物质温室效应指数高,但CO2含量大,是引起温室效应的主要原因。(3)N原子2p轨道半充满,稳定,第一电离能N>O。(4)实验式为PtCl4·2NH3的物质,其水溶液不导电,说明它不是离子化合物,在溶液中不能电离出阴阳离子。加入AgNO3溶液不产生沉淀,用强碱处理没有NH3放出,说明氯离子和氨分子均为配位体,所以该物质的配位化学式为[Pt(NH3)2Cl4]。答案:(1)C(2)C(3)D(4)[Pt(NH3)2Cl4]21.(8分)下表为长式周期表的一部分,其中的编号代表对应的元素。请回答下列问题:(1)表中属于d区的元素是________(填编号)。(2)科学发现,②、④、⑨三种元素的原子形成的晶体具有超导性,其晶胞的结构特点如右图(图中②④⑨),则该化合物的化学式为________(用元素符号表示)。(3)某元素的基态外围电子排布式为nsnnpn+1,该元素原子的核外最外层电子的孤电子对数为________;该元素与元素①形成的分子X构型为________,X在①与③形成的分子Y中的溶解度很大,其主要原因是________________________。X分子中中心原子为________杂化,与Cu2+形成的配离子化学式为_____________________________________。解析:(1)⑨为d区,⑩为ds区,其余为s、p区(2)②为C,④为Mg,⑨为Ni,根据晶胞结构可计算出1个晶胞中含Mg1个,含C1个,含Ni6×eq\f(1,2)=3个。(3)该元素外围电子排布为2s22p3,最外层孤电子对为2s2只有1对,则该元素为N,NH3为三角锥形,中心原子采取sp3杂化。答案:(1)⑨(2)MgCNi3或CMgNi3(3)1三角锥形X和Y分子间能形成氢键sp3[Cu(NH3)4]2+22.(8分)四种常见元素的性质或结构信息如下表。试根据信息回答有关问题。元素ABCD性质结构信息原子核外有两个电子层,最外层有3个未成对的电子原子的M层有1对成对的p电子原子核外电子排布为[Ar]3d104sx,有+1、+2两种常见化合价有两种常见氧化物,其中有一种是冶金工业常用的还原剂(1)写出B原子的电子排布式________。(2)A元素的氢化物的沸点比同主族相邻元素氢化物沸点________(填“高”或“低”),其原因是____________________________________
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