第十六章-脂类

第十六章脂类LIPID第一节油脂和蜡一、油脂三酰甘油是一分子甘油与三分子高级脂肪酸酯化生成。有单三酰甘油和混三酰甘油：

O

CH2-O-C-RO

CH

-O-C-RO

CH2-O-C-R

OCH2-O-C-R`OCH

-O-C-R``OCH2-O-C-R```（一）油脂的组成和结构通式常温下呈固态或半固态的三酰甘油称为脂肪，呈液态的称为油。自然界存在的混三酰甘油都具有L-构型。脂肪酸的命名、分类和结构1、命名：常用俗名，如软脂酸、硬脂酸等。系统命名与一元羧酸相同，但有三种编码体系：

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH△编码体系：1413121110987654321ω编码体系：1234567891011121314希腊字母编号ω------------------------------------------δγβα

亦可用简写表示：用阿拉伯数字写出脂肪酸碳原子的总数，然后在冒号后写出双键的数目，最后在△或ω右上标出双键的位置（和几何构型）。例如：十八碳酸，简写符号18：09-十八碳烯酸，系统名为：△9-十八碳烯酸，简写符号18：1△9。△9-十六碳烯酸，简写符号16：1△9，ω7-十六碳烯酸，简写出16：1ω7。

习惯名称系统名称简写符号结构式月桂酸十二碳酸12：0CH3（CH2）10COOH棕榈酸（软脂酸）十六碳酸16：0CH3（CH2）14COOH硬脂酸十八碳酸18：0CH3（CH2）16COOH油酸

9-十八碳烯酸18：1ω9

CH3（CH2）7CH=CH（CH2）7COOH亚油酸9，12-十八碳二烯酸18：2ω6，9

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）2（CH2)6COOHα-亚麻酸9，12，15-十八碳三烯酸18：3ω3，6，9

CH3CH2（CH=CHCH2）3（CH2）6COOHγ-亚麻酸6，9，12-十八碳三烯酸18：3ω6，9，12

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）3（CH2）3COOH花生四烯酸5，8，11，14-二十碳四烯酸20：4ω6，9，12，15

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）4（CH2）2COOH习惯名称系统名称简写符号结构式EPA5，8，11，14，17-二十碳五烯酸20：5ω3，6，9。12，15CH3CH2（CH=CHCH2）5（CH2）2COOHDHA4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸22：5ω3，6，9，12，15，18 CH3CH2（CH=CHCH2）6CH2COOH人体内的不饱和脂肪酸按ω-体系可分为三族族母体脂肪酸名称ω-3

α-亚麻酸ω-6

亚油酸ω-9

油酸

人体必需脂肪酸：

亚油酸，α-亚麻酸和花生四烯酸。

因ω-6族亚油酸，ω-3族α-亚麻酸在体内不能合成，ω-6族花生四烯酸在体内合成的数量不能满足人体生理需求。1、水解和皂化

OCH2-O-C-R1

CH2-OHR1COOKOCH2-O-C-R2+3KOHCH-OH+R2COOKOCH2-O-C-R3CH2-OHR3COOK皂化值：1g油脂完全皂化时所需氢氧 化钾的毫克数称为皂化值。（三）油脂的化学性质2、加成（1）加氢：油脂中不饱和脂肪酸的碳碳双键，可催化加氢，转化成饱和脂肪酸。（2）加碘碘值：100g油脂所能吸收碘的克数称为碘值。

3、酸败：油脂在空气中放置过久发生质变，产生难闻的气味，这种现象称为酸败。酸值：中和1克油脂中的游离脂肪酸所需氢 氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。第二节磷脂一、甘油磷脂1、甘油磷脂的组成和结构

OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HO

CH2-O-P-OHOH磷脂酸HOCH2CH2N+(CH3)3OH-HOCH2CH2NH2胆碱乙醇胺2、卵磷脂（磷脂酰胆碱）由磷脂酸分子中的磷酸基与胆碱中的羟基酯化而成的化合物OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HOCH2-O-P-O-CH2CH2N+（CH3）3

O-不溶于水及丙酮，溶于乙醇、乙醚及氯仿中。3、脑磷脂（磷脂酰胆胺）由磷脂酸分子中的磷酸基与胆胺（乙醇胺）中的羟基酯化而成的化合物OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HOCH2-O-P-OCH2CH2N+H3

O-能溶于乙醚，不溶于丙酮，难溶于冷乙醇。二、鞘磷脂（神经磷脂）CH3（CH2）12CHHCCHOHCHNH2CH2OH鞘氨醇CH3（CH2）12CHHCCHOHOCHNH—C-R

OCH2-O-P-OCH2CH2N+（CH3）3O-

鞘磷脂，不溶于丙酮及乙醚，溶于热乙醇中。三、磷脂与细胞膜（自学）细胞膜：将细胞内含物与外界隔开的膜。主要功能：离子转运、能量转换和信息传递。化学组成：由脂类、蛋白质和少量糖构成双分子层骨架。脂双分子层结构：H2O

H2O极性头部极性头部非极性尾部第三节甾族化合物一、甾族化合物的结构（一）甾族化合物的母核结构R

2191415

108357

46111316

1217

AB

CD（二）甾族化合物的立体结构1、顺、反十氢化萘HHHH反式（ee稠合）顺式（ae稠合）2、天然甾族化合物中，B环与C环全是反式稠合（以B/C反表示），C环与D环几乎都是反式稠合。A环与B环有顺、反稠合。3、甾环碳架构型规定：凡与角甲基在环平面异侧的取代基称为α构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧的取代基称为β构型，用实线表示；构型不定者用希腊字母ξ表示，用波纹线相连。4、据C5-H构型的不同，甾族化合物可分为5β-系和5α-系两大类。C5上的氢原子与角甲基在环平面同侧为5β-系，用实线表示。即AB环为顺式稠合。C5上的氢原子 与角甲基在环平面异侧为5α-系，用虚线表示，即AB环为反式稠合。RCH3CH3HHHHRCH3CH3HHHH5β-系甾族化合物5α-系甾族化合物（A/B顺、B/C反、C/D反）

（A/B反、B/C反、C/D反）二、甾醇类（一）、甾醇1、胆固醇HOHHHCH3H3C难溶于水，易溶于热乙醇、乙醚和氯仿。2、β-谷固醇CH3HHHCH3HO

β-谷固醇在人体肠道中不被吸收，饭前服用可抑制肠道粘膜对胆固醇的吸收。可作为降血脂的药物使用。3、7-脱氢胆固醇和麦角固醇HOHHHCH3H3CHO

HCH2H3C紫外线7-脱氢胆固醇维生素D3HOHHHCH3H3CHOHCH2H3C紫外线麦角甾醇维生素D2三、胆甾酸胆甾酸：包括胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆