第十章醇和酚

第十章醇和酚醇与酚具有相同的官能团:羟基(－OH)。10.1醇的结构、分类、命名和物性10.1.2醇的结构醇（ROH）分子中

C、O都是sp3杂化10.1.1分类（3种分类方法）不稳定的醇10.1.3命名1、普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受

2、系统命名法CH3CH=CHCH2CH2OH3－戊烯－1－醇顺－1－甲基－1，2－环己二醇P227

问题10.310.1.4醇的物理性质醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键1、沸点较分子量相当的烷烃高很多2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。4、密度ρ（脂肪醇）<1ρ（芳香醇）>15、醇的波谱特性1）IRυO－H缔合态约3300cm-1，较宽。稀释移向高波数，变窄，变弱。P229

图10.2丁醇思考：缔合态？

游离态？2、1HNMRδO-H0.5~4.5ppmP230图10.33、质谱容易脱水形成M－18峰，分子离子峰M很弱。醇的裂解方式：10.2醇的化学性质CORCHHH酸性（与活泼金属反应）氧化、脱氢亲核取代碱性（质子化）作亲核试剂（酯化反应）消去脱水10.2.1酸碱反应1、酸性

25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43化合物pKa2、碱金属

反应速度：CH3OH>C2H5OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH可以用这个反应制备无水乙醇、绝对无水乙醇3、碱性和亲核性10.2.2羟基被卤原子取代1、与氢卤酸反应反应活性

氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇醇的鉴别：

适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。Lucus（卢卡斯）试剂反应机理2).SN1(叔醇与HX）某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。用反应机理解释以下反应。P260习题12、与卤化磷和氯化亚砜的反应10.2.3转化成烯烃－消去反应

常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3

两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。遵从Saytzeff（Zaitsev)Rule

活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH

叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。机制(E1)：

因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。

10.2.4氧化成醛酮用于区别伯、仲、叔醇选择性氧化：PCC双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。10.3.1羰基化合物还原10.3醇的制备羰基化合物RCOOHRCOOR’RCOR’RCHO逐渐容易还原还原剂：LiAlH4、NaBH4、H2/Pt只有LiAlH4这一种还原剂能还原羧酸和羧酸酯

烯烃可以催化加氢，但是不被其它还原剂还原

10.3.2用Grignard试剂合成醇1、与甲醛反应P260习题2（2）2、与其他醛作用3、与酮反应P260习题2（1）4、羧酸酯与格氏试剂反应①甲酸酯得到对称的仲醇机理：③碳酸酯碳酸碳酸酯得到三个烃基相同的对称的叔醇②羧酸酯得到两个烃基相同的对称的叔醇5、格氏试剂与环氧乙烷作用

6、有机锂化合物与羰基化合物的反应7、炔化物与醛、酮反应逆合成分析：如何由目标产物推出原料的分析过程目标分子原料（市场有售的商品，一般为四个碳以下的或含苯的化合物）较好P245

问题10.410.3.3烯烃水合制备醇1、直接水合符合马氏规则2、烯烃硼氢化反马氏规则3、烯烃溶剂汞化制备醇产物符合马氏规则10.3.4由卤代烃水解制备醇练习P245

问题10.5、10.610.4二元醇10.4.1分类1，2－二醇1，2－丙二醇1，3－二醇1，3－丙二醇本节只讨论1，2－二醇10.4.2物理性质水溶性大、沸点高、粘度大思考题：P246

问题10.710.4.3邻二醇的反应1、用高碘酸（HIO4)氧化用于区别一元醇和多元醇举例

反式羟基不被氧化练习p247问题10.8P260习题2（3）2、聚合成环

P24710.4.4邻二醇的制法P260习题2（4）10.5酚的结构、命名、物性10.5.1酚的结构电子效应O－H键2和诱导（－I）10.5.2命名一般以苯酚为母体命名。P24810.5.3酚的物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。具有特殊气味能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度具有腐蚀性和杀菌能力波谱特性：IR：υO-H3600cm-1

υO-C1200-1250cm-1

苯酚1HNMR：δO－H

4—12ppm苯酚的1HNMRMS：有强的M和M-1峰P261习题310.6.1羟基上的反应1、酸性10.6酚的化学性质苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16苯酚（石炭酸）的酸性大于HCO3，小于H2CO3C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO310.6.2芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更