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第2讲盖斯定律及其应用1.[2024大连重点中学考试]盖斯定律是化学热力学发展的基础,下列不能应用盖斯定律解决的问题是(A)A.比较Al与Fe燃烧热的大小B.比较CH3OH与CH4燃烧热的大小C.比较S(s)与S(g)在空气中燃烧的热效应大小D.比较氢氧化钠分别与盐酸和氢氟酸发生中和反应的热效应大小解析Al燃烧生成氧化铝,Fe燃烧生成四氧化三铁,无法通过盖斯定律比较Al与Fe燃烧热的大小,A项符合题意;反应2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(l)属于放热反应,依据盖斯定律,该反应的ΔH等于2倍的CH4燃烧热减去2倍的CH3OH燃烧热,则CH4的燃烧热比CH3OH的燃烧热大,B项不符合题意;S(g)转化为S(s)为放热反应,依据盖斯定律,该反应可看成S(g)在空气中燃烧的热化学方程式减去S(s)在空气中燃烧的热化学方程式,则等量的S(s)在空气中燃烧放出的热量比S(g)在空气中燃烧放出的热量少,C项不符合题意;依据盖斯定律,氢氧化钠与氢氟酸发生中和反应的ΔH可由氢氧化钠与盐酸发生中和反应的ΔH加上氢氟酸电离的ΔH得到,氢氟酸的电离须要吸热,则氢氧化钠与盐酸发生中和反应的ΔH小于氢氧化钠与氢氟酸发生中和反应的ΔH,D项不符合题意。2.[浙江高考]关于下列ΔH的推断正确的是(B)CO32-(aq)+H+(aq)HCO3-(aqCO32-(aq)+H2O(l)⇌HCO3-(aq)+OH-(OH-(aq)+H+(aq)H2O(l)ΔH3OH-(aq)+CH3COOH(aq)CH3COO-(aq)+H2O(l)ΔH4A.ΔH1<0ΔH2<0B.ΔH1<ΔH2C.ΔH3<0ΔH4>0D.ΔH3>ΔH4解析形成化学键要放出热量,ΔH1<0,其次个反应是盐类的水解反应,是吸热反应,ΔH2>0,A项错误;ΔH1是负值,ΔH2是正值,ΔH1<ΔH2,B项正确;酸碱中和反应是放热反应,ΔH3<0,ΔH4<0,C项错误;第四个反应(醋酸是弱酸,电离吸热)放出的热量小于第三个反应,但ΔH3和ΔH4都是负值,则ΔH3<ΔH4,D项错误。3.[2024重庆]“千畦细浪舞晴空”,氮肥保障了现代农业的丰收。为探究(NH4)2SO4的离子键强弱,设计如图所示的循环过程,可得ΔH4/(kJ·mol-1)为(C)A.+533 B.+686C.+838 D.+1143解析依据图示,可得:①NH4Cl(s)NH4+(g)+Cl-(g)ΔH1=+698kJ·mol-1、②NH4Cl(s)NH4+(aq)+Cl-(aq)ΔH2=+15kJ·mol-1、③Cl-(g)Cl-(aq)ΔH3=-378kJ·mol-1、④12(NH4)2SO4(s)NH4+(g)+12SO42-(g)ΔH4、⑤12(NH4)2SO4(s)NH4+(aq)+12SO42-(aq)ΔH5=+3kJ·mol-1、⑥12SO42-(g)12SO42-(aq)ΔH6=-530kJ·mol-1。依据盖斯定律,由①-②+③,可得NH4+(aq)NH4+(g)ΔH=+305kJ·mol-1,同理,由④-⑤+⑥,可得NH4+(aq)NH4+(g)ΔH=ΔH44.[2024重庆]“天朗气清,惠风和畅。”探讨表明,利用Ir+可催化消退大气污染物N2O和CO,简化中间反应进程后,相对能量变更如图所示。已知CO(g)的燃烧热ΔH=-283kJ·mol-1,则2N2O(g)2N2(g)+O2(g)的反应热ΔH(kJ·mol-1)的数值为(A)A.-152 B.-76C.+76 D.+152解析依据题目信息可知,①CO(g)+12O2(g)CO2(g)ΔH=-283kJ·mol-1,依据图像可知,②N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-(330-123+229-77)kJ·mol-1=-359kJ·mol-1,依据盖斯定律,由(②-①)×2可得2N2O(g)2N2(g)+O2(g)ΔH=-152kJ·mol-1,A项正确。5.[2024济南模拟]二氧化碳的捕集利用与封存、甲烷重整是实现“双碳”目标的重要途径。Ⅰ.化学家通过理论计算与探讨,提出含氧空位的氧化铟对CO2加氢选择合成甲醇具有高活性,后续试验探讨证明白该理论预料。CO2加氢选择合成甲醇的主要反应如下:①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH2=+42kJ·mol-1③CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH3298K时,测得键能数据如下表所示。化学键CO(CO2)C—OC—HO—HH—H键能/(kJ·mol-1)803326414464436有利于反应①自发进行的条件是低温(填“高温”或“低温”);ΔH3=-88kJ·mol-1。解析由表中数据可知,反应①的ΔH1=(803×2+436×3)kJ·mol-1-(414×3+326+464+464×2)kJ·mol-1=-46kJ·mol-1<0,又该反应为气体分子数减小的反应,ΔS<0,依据ΔH-TΔS<0时反应可自发进行知,有利于反应①自发进行的条件是低温。依据盖斯定律,①-②=③,则ΔH3=-46kJ·mol-1-42kJ·mol-1=-88kJ·mol-1。6.(1)[全国Ⅲ高考改编]已知:CuCl2(s)CuCl(s)+12Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol-1CuCl(s)+12O2(g)CuO(s)+12Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-CuO(s)+2HCl(g)CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1则4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=-116kJ·mol-1。(2)[全国Ⅲ高考]已知:As(s)+32H2(g)+2O2(g)H3AsO4(s)ΔH1H2(g)+12O2(g)H2O(l)ΔH22As(s)+52O2(g)As2O5(s)ΔH3则反应As2O5(s)+3H2O(l)2H3AsO4(s)的ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。解析(1)将已知热化学方程式依次编号为①、②、③,依据盖斯定律,由(①+②+③)×2得4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-116kJ·mol-1。(2)将已知热化学方程式依次编号为①、②、③,依据盖斯定律,由①×2-②×3-③可得As2O5(s)+3H2O(l)2H3AsO4(s)ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。7.[2024安阳联考]分析下表中的3个热化学方程式,下列说法正确的是(C)北京2024年冬奥会“飞扬”火炬运用的燃料氢气(H2)①2H2(g)+O2(g)2H2O(g)ΔH1=-484kJ·mol-1北京2008年奥运会“祥云”火炬运用的燃料丙烷(C3H8)②C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(g)ΔH2=-2039kJ·mol-1③C3H8(g)+72O2(g)3CO(g)+4H2O(g)ΔH3=-1190kJ·mol-1A.丙烷的燃烧热ΔH为-2039kJ·mol-1B.等质量的氢气与丙烷相比较,充分燃烧时,丙烷放热更多C.3CO2(g)+10H2(g)C3H8(g)+6H2O(g)ΔH=-381kJ·mol-1D.3CO(g)+7H2(g)C3H8(g)+3H2O(g)ΔH=+504kJ·mol-1解析燃烧热是在101kPa时,1mol物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量,由反应②可知,1mol丙烷燃烧生成液体水时,放出的热量大于2039kJ·mol-1,A项错误;等质量的氢气与丙烷相比较,假设质量均为44g,则两者的物质的量分别为22mol、1mol,则由反应①、②可知,充分燃烧时,氢气放热更多,B项错误;由盖斯定律可知,5×①-②得3CO2(g)+10H2(g)C3H8(g)+6H2O(g)ΔH=5×(-484kJ·mol-1)-(-2039kJ·mol-1)=-381kJ·mol-1,C项正确;由盖斯定律可知,72×①-③得3CO(g)+7H2(g)C3H8(g)+3H2O(g)ΔH=72×(-484kJ·mol-1)-(-1190kJ·mol-1)=-504kJ·mol-1,D项错误。8.[结合反应机理考查][2024沈阳二中考试]已知:CH3CH2CH2·+HClCH3CH2CH3+Cl··CH(CH3)2+HClCH3CH2CH2·+HBrCH3CH2CH3+Br··CH(CH3)2+HBr[以上微粒均为气体状态;稳定性:·CH(CH3)2>CH3CH2CH2·]下列说法正确的是(A)A.ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH4B.E(H—Cl)-E(H—Br)可以表示为ΔH1-ΔH3C.ΔH2>ΔH1D.上升温度,活化能降低,化学反应速率增大解析将①②③④四个过程改写成热化学方程式:①CH3CH2CH3(g)+Cl·(g)CH3CH2CH2·(g)+HCl(g)ΔH1;②CH3CH2CH3(g)+Cl·(g)·CH(CH3)2(g)+HCl(g)ΔH2;③CH3CH2CH3(g)+Br·(g)CH3CH2CH2·(g)+HBr(g)ΔH3;④CH3CH2CH3(g)+Br·(g)·CH(CH3)2(g)+HBr(g)ΔH4。①-③:HBr(g)+Cl·(g)HCl(g)+Br·(g)ΔH=ΔH1-ΔH3;②-④:HBr(g)+Cl·(g)HCl(g)+Br·(g)ΔH=ΔH2-ΔH4,ΔH1-ΔH3=ΔH2-ΔH4,A项正确。E(H—Cl)-E(H—Br)可表示为ΔH3-ΔH1,B项错误。稳定性:·CH(CH3)2>CH3CH2CH2·,说明·CH(CH3)2的能量相对低,反应②吸取的能量少,或放出的能量多,故ΔH2<ΔH1,C项错误。温度上升,活化能不变,分子能量上升,活化分子百分数增大,反应速率加快,D项错误。9.(1)[北京高考]近年来,探讨人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:反应Ⅰ:2H2SO4(l)2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g)ΔH1=+551kJ·mol-1反应Ⅲ:S(s)+O2(g)SO2(g)ΔH3=-297kJ·mol-1反应Ⅱ的热化学方程式:3SO2(g)+2H2O(g)2H2SO4(l)+S(s)ΔH2=-254kJ·mol-1。(2)[广东高考]用O2将HCl转化为Cl2,可提高效益,削减污染。传统上该转化通过如图所示的催化循环实现。其中,反应①为2HCl(g)+CuO(s)⇌H2O(g)+CuCl2(s)ΔH1反应②生成1molCl2(g)的反应热为ΔH2,则总反应的热化学方程式为2HCl(g)+12O2(g)⇌Cl2(g)+H2O(g)ΔH=ΔH1+ΔH2(反应热用ΔH1和ΔH2解析(1)由于反应Ⅱ是二氧化硫的催化歧化反应,且由题意可知其氧化产物和还原产物分别为H2SO4和S,依据得失电子守恒和原子守恒可写出反应Ⅱ的化学方程式:3SO2(g)+2H2O(g)2H2SO4(l)+S(s)。依据盖斯定律,反应Ⅰ与反应Ⅲ的热化学方程式相加得2H2SO4(l)+S(s)3SO2(g)+2H2O(g)ΔH=+254kJ·mol-1,所以反应Ⅱ的热化学方程式为3SO2(g)+2H2O(g)2H2SO4(l)+S(s)ΔH2=-254kJ·mol-1。(2)依据图示写出反应②CuCl2(s)+12O2(g)⇌CuO(s)+Cl2(g)ΔH2,由①+②可写出总反应的热化学方程式。10.[焓变与温度的关系图像]制备环氧丙醇的反应如下:①(l)+(l)(l)+2CH3OH(l)ΔH1<0②(l)(l)+CO2(g)ΔH2>0③(l)+(l)(l)+2CH3OH(l)+CO2(g)ΔH3<0已知上述反应的焓变会随温度变更发生变更,焓变与温度的关系如图,下列说法不正确的是(C)A.曲线a代表反应②的焓变B

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