工业废水中氟离子测定方法比对

对GB/T7484－1987《水质氟化物的测定离子选择电极法》和低含量氟的测定方法HJ488－2009《水质氟化物氟试剂分光光度法》进行了方法验证，从样品保存、含量存在超标甚至严重超标的现象。氟化物主要影响人体的骨骼和牙齿，导致氟斑牙、物的首选法，但还有不少影响测定结果的因素，如pH值、搅拌速度、标准曲线范围的选定、电极响应值及斜率检验。故本次研究将对GB/T7484－1987《水质氟化物的测定离子选择电极法》和低含量氟的测定方法HJ488－2009《水质氟化物氟试剂分光光1）pH计3）参比电极（甘汞电极）–二乙酸，简称：ALC优级纯硝酸镧；无水乙酸钠；二水柠檬酸钠；硝酸钠(NaNO3）。2）总离子强度缓冲液(TISABI)：称取58.5g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠，加3）氟试剂溶液（0.001mol/L)：称取0.193g氟试剂［3–甲基胺–茜素－二乙酸，C14H7O4·CH2N⁃（CH2COOH）2加5mL去离子水湿润，滴加氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g乙酸钠（CH3COO⁃Na·3H2O用盐酸溶液调节pH至5.0，用去离子水稀释至500mL,贮于棕色瓶中，冰箱冷藏保存。固体氟试剂仍需冷藏保存。4）硝酸镧溶液（0.001mol/L)：称取0.433g硝酸镧[La(NO3）3·6H2O用少量盐酸溶液溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节pH为4.1，用水稀释至1000mL。5）乙酸－乙酸钠缓冲溶液(pH＝4.1称取35g无水乙酸钠（CH3COONa)溶于800mL去离子水中，加75mL冰乙酸（CH3COOH用去离子水稀释至1000mL,用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。7）氟化物环境标准样品GSB07－1194－2000，批号：201746，标准值：0.550mg/L,扩展不确定度：U=0.024(k=2）。8）氟化物环境标准样品GSB07－1194－2000，批号：201749，标准值：2.01mg/L,扩展不确定度：U=0.10(k=2）。氟离子选择电极法：当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势E随溶液中氟离氟试剂分光光度法：氟离子在pH值为4.1的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧量测定氟化物（以F-计计算其含量。一般要求：水样采集于聚乙烯瓶(聚四氟乙烯除外)中，最少采样量为200mL,室温可保存1个月。图1为氟化物水蒸气蒸馏装置。取20mL试样置于500mL蒸馏瓶中，不断摇动下徐徐加入20mL硫酸混匀。为防止爆沸，在蒸馏瓶与平底烧瓶中加入5～10粒玻璃珠，按照图1连接好装置，开启冷凝管中的回流水，加热平底烧瓶，开启通往空气的螺栓止水A,关闭三通管螺栓止水B,使其沸腾产生水蒸气。同时加热蒸馏瓶，待蒸馏瓶内溶液温度升到约140℃时，开启三通管阀B,关闭通往空气的阀A,导入水蒸气，并维持蒸馏瓶温度在140～150℃,以6～7mL/min馏出速度收集蒸馏液至接近200mL,定容，留待蒸馏过一个含氟量高的水样后，应在蒸馏另一个水样前加入250mL纯水。用同法蒸馏，清且有干扰离子存在的样品，其干扰离子可影响显色过L容量瓶中，加入10mL总离子强度缓冲液后定容，摇匀后转入100mL聚乙烯烧杯（具磁子）中。以氟离子质量的对数值为横坐标，测量的电位值为纵坐标，建立lgmF--E标准曲线。准确移取0.00、1.00、2.00、4.00、6.00mL和8.00mL氟化物标准溶液（1μg/mL)于50mL容量瓶中，其所对应的氟含量分别为0.0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0μg,加水至约10mL,再准确加入10.00mL混合显色剂，用水定容，摇匀静置。显色30min后，以试剂空白为参比，波长620nm,测量其吸光度。以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氟含量(μg)为横坐标，绘制标准曲线。准确移取适量试份于50mL容量瓶中，用硝酸钠或盐酸溶液调节溶液pH至近中性，加入10mL总离子强度缓冲液，用水稀释至标线，摇匀后转入100mL聚乙烯烧杯mV左右，并用定性滤纸吸干。0.16μg/mL,移取2.00mL;含量介于0.16～0.32μg/mL之间，移取10.00mL;氟化物含量大于0.32μg/mL时，应分取后进行测定。）置于50.0mL容量瓶中，加去离子水至10mL,准确加入10.00mL混合显色剂，用去离子水稀释至刻度，摇匀。按与标准曲线相同的步骤，氟离子选择电极法影响测试结果的因素有曲线斜率、pH值、仪器平衡时间等。2.1.1标准曲线斜率对测定结果的影响建立lgmF--E标准曲线，验证了氟含量从0.02～2000μg/mL的曲线线性关系，算出的结果与理论值相比，偏差分别是3.69%、-2.17%、0.01%、2.23%、0.40%,误差很大，可达60%～80%,这极大地影响了测定结果的准确性。电位/mV4567935759电位值E55g/L<CF-≤0.1μg/L时，电位值稳定一般约需23测定结果/(mg·L-)78945650mL容量瓶中，加10mL总离子强度缓冲溶液，1份不加纯物质，其余3份加入准衡好的电位值，按照标准曲线法计算出氟质量mF-并计算回收率，结果见表5。从表5可见：氟离子测量水中氟化物的加标回收率在98%～111%,方法具有良好的准确性回收率/%2.2氟试剂分光光度法影响因素探讨配制好的溶液应放置于棕色瓶内，并冷藏保存，溶液保存1个月后，标准曲线斜率1个月。准确移取1.00、2.00mL氟化物标准溶液(1μg/mL)于50mL容量瓶中，其所对应的氟含量分别为2.0、4.0μg,加水至约10mL,再准确加入10.00mL混合显图3显色时间对吸光度的影响2.2.4检出限及检测下限独立测定11次样品空白，测定结果见表7。0.020,0.004.0.002,0.02.2.5加标回收率测定结果见表8。回收率/%2341232.3氟离子选择电极法与氟试剂分光光度法测定废水中氟化物的方法比对