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滚动检测五无机化学知识综合应用一、选择题(本题包括15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)1.(2024·甘肃民乐县第一中学模拟)下列关于古籍中的记载说法错误的是()A.《天工开物》中“凡石灰,经火焚炼为用”涉及的是分解反应B.制造“司母戊鼎”的青铜和举世轰动的“超级钢”均属于合金C.“半江瑟瑟(碧绿色)半江红”描述的是丁达尔效应D.诗句“千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲”涉及了化学变化答案C解析《天工开物》中“凡石灰,经火焚炼为用”是指碳酸钙受热分解生成氧化钙和二氧化碳,是由一种物质生成多种物质的反应,反应类型是分解反应,故A正确;青铜是铜锡合金,“超级钢”是铁碳等形成的合金,故B正确;“半江瑟瑟(碧绿色)半江红”描述的是江面上发生的光的反射,故C错误;诗句“千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲”指的是碳酸钙受热分解为氧化钙和二氧化碳,描述的变化属于化学变化,故D正确。2.(2024·贵阳市第一中学模拟)化学用语是化学学习和表达的一种语言,下列化学用语或描述正确的是()A.基态硼原子最高能级的电子云轮廓图:B.碳化钙的电子式:C.1s22s22peq\o\al(1,x)→1s22s22peq\o\al(1,y)过程中形成的是吸收光谱D.SOeq\o\al(2-,3)的VSEPR模型:答案D解析基态硼原子的电子排布式为1s22s22p1,则占据最高能级的电子云轮廓图不为球形,A错误;碳化钙属于离子化合物,阴离子中存在碳碳三键,其电子式为,B错误;因为2p轨道中三个轨道的能量相同,所以1s22s22peq\o\al(1,x)→1s22s22peq\o\al(1,y)过程中不形成吸收光谱,C错误;SOeq\o\al(2-,3)中中心S原子的价层电子对数为3+eq\f(6+2-2×3,2)=4,含有1个孤电子对,D正确。3.(2024·河南省豫北名校复习联考)设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是()A.常温、常压下,1.4g环丁烷与环丙烷混合气体中含有的氢原子数为0.2NAB.标准状况下,22.4L氯气、氢气和一氧化碳的混合气体中含有2NA个原子C.100g32%的甲醇溶液中含有的氢原子数为4NAD.两份质量均为5.6g的铁粉分别与足量硫粉、碘单质充分反应,转移的电子数均为0.2NA答案C解析环丁烷与环丙烷的最简式都为CH2,所以含有的氢原子的物质的量为eq\f(1.4g,14g·mol-1)×2=2mol,即氢原子数为0.2NA,A正确;每个氯气、氢气和一氧化碳分子都含有两个原子,标准状况下,22.4L混合气体中含有eq\f(22.4L,22.4L·mol-1)×2=2mol原子,即原子数为2NA,故B正确;100g32%的甲醇溶液中含有水和甲醇,所以含有的氢原子的物质的量为[eq\f(100g×32%,32g·mol-1)×4+eq\f(100g×1-32%,18g·mol-1)×2]=(4+eq\f(68,9))mol,即氢原子数为(4+eq\f(68,9))NA,故C错误;铁与硫粉、碘单质反应都生成Fe2+,所以5.6g的铁粉充分反应转移的电子的物质的量均为eq\f(5.6g,56g·mol-1)×2=0.2mol,即转移的电子数为0.2NA,故D正确。4.(2024·河北师范大学附属实验中学月考)下列离子方程式与所述事实相符且正确的是()A.硫酸滴加到氢氧化钡溶液中:H++OH-=H2OB.Fe(OH)3固体溶于HI溶液:Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2OC.向NaHSO4中滴入Ba(OH)2溶液至恰好显中性:2H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++2OH-=2H2O+BaSO4↓D.向明矾溶液中加入Ba(OH)2溶液至生成沉淀的物质的量最多:Al3++2SOeq\o\al(2-,4)+2Ba2++4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2BaSO4↓+2H2O答案C解析漏写了硫酸根离子和钡离子的反应,正确的离子方程式是Ba2++2OH-+2H++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓+2H2O,A错误;I-有还原性,和铁离子发生氧化还原反应,正确的离子方程式是2Fe(OH)3+6H++2I-=2Fe2++I2+6H2O,B错误;由于要生成的沉淀物质的量最多,故应该生成Al(OH)3,正确的离子方程式是2Al3++3SOeq\o\al(2-,4)+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓,D错误。5.镓及其化合物可用于制取第三代半导体材料。Ga与Al同主族,化学性质相似。从某金属废渣(主要含Ga2O3、Fe2O3)中提取镓并制备GaN的工艺流程如下:下列说法错误的是()A.“碱浸”时发生反应:Ga2O3+2NaOH=2NaGaO2+H2OB.滤渣的主要成分为Fe(OH)3C.“电解”中金属Ga在阴极析出D.制备GaN的反应中,NH3作氧化剂答案B解析Ga与Al同主族,化学性质相似,故其氧化物可以和氢氧化钠反应,化学方程式为Ga2O3+2NaOH=2NaGaO2+H2O,A正确;金属废渣碱浸后Ga2O3溶解,Fe2O3不反应,故滤渣的主要成分是Fe2O3,B错误;NaGaO2中镓为+3价,故电解时应该在阴极析出金属单质,C正确;制备GaN的反应中,Ga由0价变为+3价,为还原剂,NH3中H元素化合价降低,故NH3为氧化剂,D正确。6.(2024·广西柳州市摸底考试)下列实验操作规范且可行的是()A.过滤B.配制一定物质的量浓度的NaOH溶液C.测定醋酸溶液的pHD.吸收HCl答案D解析过滤时,漏斗下端要紧贴着烧杯内壁,防止液滴飞溅,故A错误;容量瓶不能用于溶解氢氧化钠固体,故B错误;测定醋酸溶液pH时,不能将pH试纸直接伸入溶液,应用玻璃棒蘸取醋酸溶液滴在pH试纸中央,故C错误;氯化氢气体极易溶于水,用水吸收氯化氢时,直接通入水中会产生倒吸,通过倒置漏斗可以防止倒吸,故D正确。7.(2024·河南三门峡市阶段性考试)氮氧化物是大气污染物之一,如图为科研人员探究消除氮氧化物的反应机理,下列说法不正确的是()A.过程Ⅰ中NO既作氧化剂又作还原剂B.过程Ⅱ中每生成1molO2时,转移电子的数目约为4×6.02×1023C.过程中涉及的反应均为氧化还原反应D.整个过程中Ni2+作催化剂答案B解析由图可知,过程Ⅰ发生的反应为2Ni2++2NO=2Ni3++2O-+N2,反应中氮元素的化合价降低被还原,氧元素的化合价升高被氧化,则一氧化氮既作反应的氧化剂又作反应的还原剂,故A正确;过程Ⅱ发生的反应为2Ni3++2O-=2Ni2++O2↑,则过程Ⅱ中每生成1molO2时,转移电子的数目约为2×6.02×1023,故B错误;过程Ⅰ和过程Ⅱ涉及的反应均有元素发生化合价变化,均为氧化还原反应,故C正确;消除氮氧化物的总反应为2NOeq\o(=,\s\up7(Ni2+))O2+N2,整个过程中镍离子作反应的催化剂,故D正确。8.(2024·河北师范大学附属实验中学月考)碳元素的单质有多种形式,C60、石墨和金刚石的结构如图所示。下列说法错误的是()A.C60、石墨互为同素异形体B.1个金刚石晶胞中含有8个C原子C.12g石墨晶体中含有C—C的物质的量为3molD.加热熔融石墨晶体既破坏共价键,又破坏分子间作用力答案C解析C60、石墨均是碳元素的单质,互为同素异形体,A项正确;1个金刚石晶胞中有8个C位于顶角,6个C位于面心,4个C在体内,共含有8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8个C原子,B项正确;由结构可知,1个碳原子与周围3个碳原子成键,则属于1个碳原子的共价键数为eq\f(3,2),12g石墨晶体中含有C—C的物质的量为1.5mol,C项错误;石墨晶体中既存在共价键,又存在分子间作用力,其熔化时两种作用力均被破坏,D项正确。9.(2024·河北邢台市五岳联盟期中)三氯乙烯(C2HCl3)是某市地下水中有机污染物的主要成分,研究显示,在该地下水中加入H2O2可将其中的三氯乙烯除去,发生的反应如下:3H2O2+C2HCl3=2H2O+2CO2↑+3HCl。常温下,在某密闭容器中进行上述反应,测得c(H2O2)随时间的变化如表所示:时间/min02468…c(H2O2)/(mol·L-1)1.200.900.700.600.55…已知:在反应体系中加入Fe2+,可提高反应速率。下列说法错误的是()A.Fe2+为该反应的催化剂B.反应过程中可能产生O2C.H2O2与CO2的空间结构相同D.0~4min内,v(H2O2)=0.125mol·L-1·min-1答案C解析由题干信息可知,在反应体系中加入Fe2+,可提高反应速率,故Fe2+为该反应的催化剂,A正确;已知H2O2可以氧化Fe2+为Fe3+,而Fe3+可以催化H2O2分解为O2,故反应过程中可能产生O2,B正确;H2O2整体呈现半开书页结构,而CO2为直线形结构,即H2O2与CO2的空间结构不相同,C错误;由题干表格数据可知,0~4min内,v(H2O2)=eq\f(1.20-0.70mol·L-1,4min)=0.125mol·L-1·min-1,D正确。10.(2024·河北师范大学附属实验中学月考)X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的五种短周期主族元素,由其组成化合物的结构如图所示,Q原子的最外层电子数是电子层数的3倍,下列说法正确的是()A.原子半径:W>Q>Z>Y>XB.Z2X4中既有极性键,又有非极性键C.电负性:Z>Q>YD.W、Q形成的二元化合物与X2Q、YQ2反应一定都是氧化还原反应答案B解析X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的五种短周期主族元素,Q原子的最外层电子数是电子层数的3倍,则Q为O元素;由化合物的结构可知,W为带一个单位正电荷的阳离子,则W为Na元素;阴离子中X、Y、Z形成共价键的数目分别为1、4、3,则X为H元素,Y为C元素,Z为N元素。同周期元素,从左到右原子半径依次减小,则原子半径大小顺序为C>N>O,故A错误;肼分子是含有氮氢极性键和氮氮非极性键的共价化合物,故B正确;同周期主族元素从左到右非金属性依次增强,电负性依次增大,则三种元素的电负性大小顺序为O>N>C,故C错误;氧化钠与水、二氧化碳的反应都没有元素发生化合价变化,均是非氧化还原反应,故D错误。11.(2024·河南商丘市第一高级中学月考)反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=-620.9kJ·mol-1分三步进行,各步的相对能量变化如图Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ所示:下列说法正确的是()A.三步分反应中决定总反应速率的是反应ⅢB.过渡状态a、b、c的稳定性:b>c>aC.Ⅰ、Ⅱ两步的总反应为CO(g)+2NO(g)CO2(g)+N2O(g)ΔH=-513.5kJ·mol-1D.反应Ⅲ的逆反应活化能为554.9kJ·mol-1答案D解析活化能越大,反应速率越慢,根据图中信息可知反应Ⅰ活化能最大,因此三步分反应中决定总反应速率的是反应Ⅰ,A错误;三个图像的起始相对能量虽然都为0,但是起始物质不同,且CO(g)的能量不清楚,因此无法判断过渡状态a、b、c的稳定性大小,B错误;反应Ⅰ为2NO(g)O—N=N—O(g)ΔH=+199.2kJ·mol-1,反应Ⅱ为O—N=N—O(g)+CO(g)CO2(g)+N2O(g)ΔH=-513.5kJ·mol-1,反应Ⅰ+反应Ⅱ可得:CO(g)+2NO(g)CO2(g)+N2O(g)ΔH=-314.3kJ·mol-1,C错误;根据总反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=-620.9kJ·mol-1和Ⅰ、Ⅱ两步的总反应CO(g)+2NO(g)CO2(g)+N2O(g)ΔH=-314.3kJ·mol-1,得到反应Ⅲ为N2O(g)+CO2(g)+CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=-306.6kJ·mol-1,反应Ⅲ的逆反应活化能为(248.3+306.6)kJ·mol-1=554.9kJ·mol-1,D正确。12.(2024·湖北省腾云联盟联考)碳链的增长是有机合成构建碳骨架的重要任务之一,以丙烯为原料构建碳骨架的流程如图所示。下列说法错误的是()A.M—H为总反应的催化剂B.最终产物含1个手性碳原子C.该历程涉及π键的断裂和生成D.该历程总反应原子利用率为100%答案B解析由流程可知最终产物是,没有连接四个不同原子或原子团的碳原子,该分子无手性碳原子,B错误;在反应历程中,涉及丙烯中π键的断裂及产物中π键的形成,C正确;在总反应中产物完全转化为生成物,无其他物质生成,故原子利用率是100%,D正确。13.利用气相沉积法制备TiN的反应为2TiCl4(g)+N2(g)+4H2(g)2TiN(s)+8HCl(g)ΔH=-346.2kJ·mol-1。现将一定量的三种反应物投入到密闭容器中,测得反应过程中TiN的质量(m)和反应体系的压强(p)随温度的变化如图所示。下列说法正确的是()A.曲线Ⅰ表示的是TiN的质量随温度变化曲线B.曲线Ⅱ中a、b、c三点均已达到平衡状态C.混合气体的平均摩尔质量:M(a)>M(c)D.该反应的平衡常数:K(b)<K(c)答案C解析依据起点的纵坐标及曲线的变化趋势可知,曲线Ⅰ呈上升趋势,曲线Ⅱ先升后降,因为该反应为放热反应,故升高温度,平衡逆移,TiN的质量减小,所以曲线Ⅰ表示的是压强随温度的变化,曲线Ⅱ表示的是TiN的质量随温度的变化,故A错误;b点之后,TiN的质量减小,b点为恰好达到平衡的点,a点还未达到平衡,c点是在b点基础上升高温度,平衡逆向移动,故B错误;由图可知a、b、c三点体系内固体质量大小关系是m(b)>m(c)>m(a),依据质量守恒,则气体质量大小关系为m(b)<m(c)<m(a),结合化学方程式可知,当气体质量越大时,气体的物质的量就越小,根据M=eq\f(m,n)可知M(a)>M(c)>M(b),故C正确;平衡常数只与温度有关,a、b、c三点的温度依次升高,反应是放热反应,温度越高平衡常数越小,所以K(b)>K(c),故D错误。14.一种双阴极微生物燃料电池装置如图所示。该装置可以同时进行硝化和反硝化脱氯,其中硝化过程中NHeq\o\al(+,4)被O2氧化。下列叙述正确的是()A.电池工作时,“厌氧阳极”为正极,“缺氧阴极”和“好氧阴极”为负极B.电池工作时,“缺氧阴极”电极附近的溶液pH减小C.“好氧阴极”存在反应:NHeq\o\al(+,4)-6e-+8OH-=NOeq\o\al(-,2)+6H2OD.“厌氧阳极”区质量减少28.8g时,该电极输出电子2.4mol答案D解析如图所示,电池工作时,“厌氧阳极”上,C6H12O6失去电子生成CO2和H+,电极反应式为C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,为负极;“缺氧阴极”上,NOeq\o\al(-,3)得到电子生成NO2,NO2再转化为N2,电极反应式分别为NOeq\o\al(-,3)+e-+2H+=NO2↑+H2O,2NO2+8e-+8H+=N2↑+4H2O;“好氧阴极”上,O2得到电子生成H2O,电极反应式为O2+4H++4e-=2H2O,同时O2还能氧化NHeq\o\al(+,4)生成NOeq\o\al(-,2),NOeq\o\al(-,2)还可以被O2氧化为NOeq\o\al(-,3),反应方程式分别为2NHeq\o\al(+,4)+3O2=2NOeq\o\al(-,2)+2H2O+4H+,2NOeq\o\al(-,2)+O2=2NOeq\o\al(-,3),“缺氧阴极”和“好氧阴极”上得到电子发生还原反应,为正极,A、C错误;电池工作时,“缺氧阴极”上消耗H+,其附近的溶液pH增大,B错误;“厌氧阳极”的电极反应式为C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,每1molC6H12O6反应,消耗6molH2O,转移24mol电子,“厌氧阳极”区质量减少288g,故“厌氧阳极”区质量减少28.8g时,该电极输出电子2.4mol,D正确。15.(2024·河南焦作市博爱县第一中学月考)常温下,用0.10mol·L-1盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1CH3COONa溶液和NaCN溶液,所得滴定曲线如图(忽略体积变化)。下列说法正确的是()A.溶液中阳离子的物质的量浓度之和:点②等于点③B.点①所示溶液中:c(CN-)+c(HCN)<2c(Cl-)C.点②所示溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)D.点④所示溶液中:c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)>0.10mol·L-1答案D解析根据电荷守恒,点②中存在c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),点③中存在c(CN-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),由于两点的溶液体积不等,溶液的pH相等,则c(Na+)不等,c(H+)相等,因此阳离子的物质的量浓度之和不等,故A错误;点①所示溶液中含等物质的量浓度的NaCN、HCN、NaCl,存在元素守恒:c(CN-)+c(HCN)=2c(Cl-),故B错误;点②所示溶液中含有等物质的量浓度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl,溶液的pH=5,说明以醋酸的电离为主,因此c(CH3COO-)>c(Cl-),故C错误;点④所示溶液为等物质的量浓度的醋酸和氯化钠,浓度均为0.05mol·L-1,则c(Na+)=c(Cl-)=0.05mol·L-1,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05mol·L-1,根据电荷守恒,c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),因此c(CH3COO-)=c(H+)-c(OH-),则c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.05mol·L-1+0.05mol·L-1-c(CH3COO-)+c(H+)=0.10mol·L-1-c(H+)+c(OH-)+c(H+)=0.10mol·L-1+c(OH-)>0.10mol·L-1,故D正确。二、非选择题(本题包括4小题,共55分)16.(14分)(2024·湖北襄阳市第五中学月考)某科研小组模拟工业尿素法生产硫酸肼(N2H6SO4),并测量其纯度,具体方案为在尿素溶液中逐滴滴入次氯酸钠和氢氧化钠混合溶液,然后在催化剂存在的条件下反应制得肼,利用氮气吹出混合物中的肼,用硫酸吸收肼制备硫酸肼。制备实验装置图如图:已知:①肼是一种无色、易溶于水的液体,沸点为113.5℃,长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解。②硫酸肼为无色无味鳞状结晶或斜方结晶,微溶于冷水,易溶于热水,不溶于乙醇和二氯乙烷等有机溶剂,有还原性。③密度:ρ(硫酸肼)>ρ(二氯乙烷)>ρ(稀硫酸)。回答下列问题:(1)盛装尿素溶液的装置名称为________;实验开始时肼不足量时可以得到酸式盐,该盐的化学式为________________。(2)反应前应先通入一段时间氮气,其目的为__________________________________________________________________________________________________________。(3)装置A中发生反应制备肼的离子方程式为_________________________________。(4)装置B中二氯乙烷的作用为_____________________________________________;使用冰水浴的作用为______________________________________________________。(5)装置B反应完全后需经过滤、洗涤、干燥等操作得到硫酸肼,洗涤过程中最好选择________作洗涤剂(填字母)。A.冷水 B.热水C.无水乙醇 D.饱和食盐水(6)测定产品中硫酸肼的质量分数。称取mg所得晶体溶于水,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成100mL溶液,移取25.00mL该溶液置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用cmol·L-1的碘标准溶液滴定,滴定过程中有无色无味无毒气体产生。滴定终点平均消耗标准溶液VmL,产品中硫酸肼质量分数的表达式为________________________________________________________________________。答案(1)三颈烧瓶N2H6(HSO4)2(2)赶走装置中的空气,避免空气中氧气与肼反应(3)ClO-+2OH-+CO(NH2)2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))N2H4+Cl-+COeq\o\al(2-,3)+H2O(4)防倒吸,同时使产物硫酸肼脱离反应混合液防止肼因温度高而爆炸分解,同时利于产物硫酸肼析出(5)C(6)eq\f(0.26cV,m)×100%解析由制备方案可知,装置A中尿素溶液和次氯酸钠、氢氧化钠混合溶液在催化剂存在的条件下反应制取肼,装置B中用硫酸吸收肼制备硫酸肼,由信息可知,肼易溶于水,不能直接通入水中,硫酸肼不溶于二氯乙烷,可用二氯乙烷防倒吸,同时使产物硫酸肼脱离反应混合液,装置C用于尾气处理。(5)装置B反应完全后需经过滤、洗涤、干燥等操作得到硫酸肼,洗涤过程中尽可能减少产品的溶解损失,所以最好选择无水乙醇,选C。(6)滴定过程中有无色无味无毒气体产生,碘具有氧化性,则碘和硫酸肼发生氧化还原反应生成碘离子和氮气,根据电子守恒可知,2I2~4e-~N2H6SO4,则产品中N2H6SO4的质量为cV×10-3mol×eq\f(1,2)×eq\f(100mL,25.00mL)×130g·mol-1=0.26cVg,质量分数为eq\f(0.26cV,m)×100%。17.(13分)(2023·湖北九师联盟模拟)实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,及少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备碱式碳酸锌[ZnCO3·2Zn(OH)2]的实验流程如下:回答下列问题:(1)已知S2O2-8中含有1个过氧键(—O—O—),则其中硫元素的化合价为______,“氧化除锰”操作中生成MnO2和SOeq\o\al(2-,4)的离子方程式为_______________________________________________________________________________________________________。(2)验证加入“试剂X”之前的溶液中不含Fe2+的实验方案是____________________________________________________________________________________________。(3)为提高碱式碳酸锌的产量,试剂X可以选择______________;常温下,调节溶液的pH,使溶液中铁元素完全沉淀,则理论上pH的最小值为______________{当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全;常温下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38}。(4)ZnCO3·2Zn(OH)2可用于制备ZnSO4·7H2O晶体,具体操作为将ZnCO3·2Zn(OH)2溶于足量稀硫酸,______________,洗涤、低温干燥,即可得到ZnSO4·7H2O晶体。答案(1)+6Mn2++S2Oeq\o\al(2-,8)+2H2O=MnO2↓+2SOeq\o\al(2-,4)+4H+(2)取少量溶液于洁净的试管中,滴入几滴铁氰化钾溶液,不产生蓝色沉淀,证明溶液中不含Fe2+(3)ZnO、ZnCO3、Zn(OH)2等3(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤解析(1)S2Oeq\o\al(2-,8)中含有1个过氧键(—O—O—),其中有2个氧原子为-1价,令S元素化合价为a,根据各元素化合价代数和等于所带电荷,则2a+6×(-2)+2×(-1)=-2,解得a=+6。(3)由题意可知,当c(Fe3+)≤1.0×10-5mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全,则此时c(OH-)≥eq\r(3,\f(Ksp[FeOH3],cFe3+))=eq\r(3,\f(1.0×10-38,1.0×10-5))mol·L-1=10-11mol·L-1,故c(H+)≤eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(10-14,10-11)mol·L-1=10-3mol·L-1,即pH≥3。18.(14分)(2024·重庆市第一中学开学考试)利用CO2催化加氢制二甲醚(CH3OCH3)过程中发生的化学反应为反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1>0反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2<0反应Ⅲ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3<0回答下列问题:(1)反应Ⅱ的速率方程为v正=k正·p(CO2)·p3(H2),v逆=k逆·p(CH3OH)·p(H2O),其中v正、v逆为正、逆反应速率,k正、k逆为速率常数,p为各组分的分压。在密闭容器中按一定比例充入H2和CO2,体系中各反应均达到化学平衡。向平衡体系中加入高效催化剂,eq\f(v正,v逆)将________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);增大体系压强,eq\f(k正,k逆)将____________。(2)在一定条件下,保持体积恒定,向同一密闭容器中按eq\f(nH2,nCO2)=3投料进行上述反应,CO2的平衡转化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图所示:图中表示CO的平衡体积分数随温度变化的曲线为________(填“X”或“Y”),温度从553K上升至573K,CO2的平衡转化率变化的原因是_______________________________________________________________________________________________________,能同时提高CH3OCH3的平衡体积分数和CO2的平衡转化率的措施是_____________________________________________________________________________________。(3)一定温度下,向体积为1L的恒容密闭容器中通入1molCO2和3molH2进行上述反应,反应经10min达到平衡,CO2的平衡转化率为30%,容器中CO(g)为0.05mol,CH3OH(g)为0.05mol。前10minCH3OCH3(g)的反应速率为________mol·L-1·min-1。继续向容器中加入0.05molCH3OH(g)和xmolH2O(g),若此时反应Ⅲ逆向进行,则x>________。(4)CO2催化加氢制二甲醚的副产物CO和CH3OH均可作为燃料电池的燃料,则两种燃料比能量的大小之比为________(比能量:单位质量所能输出电能的多少)。答案(1)不变不变(2)Y553K到573K,主要发生反应Ⅰ,反应Ⅰ正反应吸热,温度升高CO2的平衡转化率升高增大压强或在553K以下降温(3)0.011.2(4)eq\f(8,21)解析(1)达到平衡时,正、逆反应速率相等,加入催化剂同倍数改变正、逆反应速率,故eq\f(v正,v逆)将不变;k正、k逆为速率常数,只与温度有关,则增大体系压强,eq\f(k正,k逆)将不变。(3)由题意知,转化的CO2物质的量n(CO2)=1mol×30%=0.3mol,平衡时CO物质的量为0.05mol,说明通过反应Ⅰ转化的CO2为0.05mol,则通过反应Ⅱ转化的CO2为0.25mol,故反应Ⅱ生成的CH3OH为0.25mol,又平衡时CH3OH为0.05mol,说明有0.2molCH3OH通过反应Ⅲ转化为CH3OCH3,列式如下:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)转化/mol0.050.050.050.05平衡/mol0.05反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)转化/mol0.250.750.250.25平衡/mol0.05反应Ⅲ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)转化/mol0.20.10.1平衡/mol0.050.1前10minCH3OCH3(g)的反应速率为eq\f(0.1mol,1L×10min)=0.01mol·L-1·min-1;反应Ⅲ:K=eq\f(cCH3OCH3·cH2O,c2CH3OH)=eq\f(0.1×0.4,0.052)=16;再加入0.05molCH3OH、xmolH2O后,反应Ⅲ逆向进行,则Q=eq\f(cCH3OCH3·cH2O,c2CH3OH)=eq\f(0.1×0.4+x,0.05+0.052)>K=16,求得x>1.2。(4)CO和CH3OH作为燃料电池的燃料均被氧化生成CO2或COeq\o\al(2-,3),设CO和CH3OH各1g,计算转移电子的量:CO~2e-CH3OH~6e-eq\f(1,28)moleq\f(1,14)moleq\f(1,32)moleq\f(3,16)mol可知CO和CH3OH比能量的大小之比为eq\f(1,14)∶eq\f(3,16)=8∶21。19.(14分)(2024·广东省南粤名校联考)随着我国碳达峰、碳中和目标的确定,二氧化碳资源化利用倍受关注。Ⅰ.以CO2和NH3为原料合成尿素的反应为2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH<0。(1)上述反应中,有利于加快NH3反应速率的措施是________(填字母,下同),有利于提高CO2平衡转化率的措施是________。A.高温低压 B.低温高压C.高温高压 D.低温低压(2)研究发现,合成尿素反应分两步完成,其热化学方程式如下:第一步:2NH3(g)+CO2(g)H2NCOONH4(s)ΔH1=-159.5kJ·mol-1第二步:H2NCOONH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH2=+72.5kJ·mol-1则合成尿素总反应的热化学方程式为_____________________________________________
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