GB∕T 42822-2023 美术用品中初级芳香胺的测定方法（正式版）

美术用品中初级芳香胺的测定方法2023-08-06发布国家市场监督管理总局I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国文具运动器材标准化技术委员会(SAC/TC514)归口。本文件起草单位：国家文教用品质量监督检验中心、宁波市产品食品质量检验研究院(宁波市纤维检验所)、宁波康大美术画材集团股份有限公司、上海晨光文具股份有限公司、深圳齐心集团股份有限公司、广博集团股份有限公司、华测检测认证集团股份有限公司。1美术用品中初级芳香胺的测定方法本文件描述了美术用品中初级芳香胺的液相色谱-串联质谱测定方法。本文件适用于美术用品(包括蜡笔、油画棒、水粉画颜料、油画颜料、丙烯画颜料)中初级芳香胺的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T35600—2017文具用品术语及分类3术语和定义GB/T35600—2017界定的以及下列术语和定义适用于本文件。美术类文具用于绘画学习和创作的文具。4原理试样经乙腈提取，净化浓缩后，用液相色谱-串联质谱仪测定，同位素内标法定量。5试剂或材料除非另有规定，仅使用分析纯试剂。5.60.07%甲酸甲醇溶液：取70μL甲酸(5.4)移入100mL甲醇(5.3)中。5.7定容液：甲醇+水=10+90(V₁+V₂)。5.8乙腈饱和正己烷：正己烷中加入乙腈至分层。5.9盐酸溶液(1mol/L)。25.10氢氧化钠溶液(1mol/L)。5.11初级芳香胺标准物质：纯度(以质量分数计)不小于99%,或者国家承认并授予标准物质证书的标准化合物。36种初级芳香胺见表1,其中序号34～36为初级芳香胺内标物。5.12标准储备溶液：准确称取0.1g(精确到0.0001g)初级芳香胺标准物质(5.11)至100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配成1000mg/L的混合标准储备溶液。5.13标准工作溶液：根据每种初级芳香胺的灵敏度和仪器线性范围，用定容液(5.7)根据需要配制成适当浓度的系列混合标准工作溶液。表1初级芳香胺序号名称CAS号1间苯二胺(meta-Phenylenediamine)22,6-二氨基甲苯(2,6-Toluenediamine)823-40-532,4-甲苯二胺(2,4-Toluenediamine)95-80-742,4-二氨基苯甲醚(2,4-Diaminoanisole)615-05-45苯胺(Aniline)62-53-361,5-二氨基萘(1,5-Diamino-naphthalene)2243-62-17对甲氧基苯胺(para-Anisidine)8邻氨基苯甲醚(ortho-Anisidine)90-04-09对甲苯胺(para-Toluidine)邻甲苯胺(ortho-Toluidine)95-53-4联苯胺(Benzidine)92-87-54,4’-二氨基二苯醚(4,4’-Oxydianiline)4,4’-亚甲基二苯胺(4,4’-Methylenedianiline)2,4-二甲基苯胺(2,4-Dimethylaniline)95-68-12-甲氧基-5-甲基苯胺(2-Methoxy-5-methylaniline)对-氯苯胺(para-Chloroaniline)3,3’-二甲氧基联苯胺(3,3'-DiMethoxybenzidine)邻联甲苯胺(ortho-Tolidine)2,6-二甲基苯胺(2,6-Dimethylaniline)87-62-7间氯苯胺(meta-Chloroaniline)4,4’-亚甲基-二-邻-甲苯胺(4,4’-Methylene-di-ortho-toluidine)838-88-02-萘胺(2-Naphthylamine)91-59-82,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-Trimethylaniline)邻氨基偶氮甲苯(2-Aminoazotoluene)97-56-32-甲基-5-硝基苯胺(2-Methyl-5-nitroaniline)99-55-83序号名称CAS号4-氯-邻-甲苯胺(4-Chloro-ortho-toluidine)95-69-24-氨基联苯(4-Aminobiphenyl)92-67-13,4-二氯苯胺(3,4-Dichloroaniline)95-76-12-氨基联苯(2-Aminobiphenyl)90-41-53,5-二氯苯胺(3,5-Dichloroaniline)626-43-73,3’-二氯联苯胺(3,3’-Dichlorobenzidine)91-94-14,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)(4,4’-Methylenebis(2-chloroaniline))4,4’-二氨基二苯硫醚(4,4’-Thiodianiline)苯胺-d₅(Aniline-d₅)4165-61-1邻甲苯胺-d₉(ortho-Toluidine-dg)194423-47-74-氨基联苯-d₉(4-Aminobiphenyl-dg)344298-96-06仪器设备6.1液相色谱-串联质谱仪，配有电喷雾离子源(ESI)。6.3超声波清洗器。6.4高速离心机：转速≥10000r/min。6.5氮吹仪。6.6涡旋混合器。7试验步骤取代表性样品0.2g(精确到0.0001g),液体样品直接取样，固体样品需切碎。7.2样品提取将试样置于10mL离心管中，加入10mL乙腈(5.2),涡旋混匀后超声提取20min,10000r/min离心5min,上清液移至10mL离心管中，40℃氮气吹至近干(约0.2mL),加入与被测物质质量相近的将试样置于10mL离心管中，加入1mL乙腈(5.2)和3mL乙腈饱和正己烷(5.8),摇匀后超声45min,离心后弃去上清液，补加9mL乙腈(5.2),涡旋混匀后超声提取20min,2000r/min离心5min,上清液移至10mL离心管中，40℃氮气吹至近干(约0.2mL),加入与被测物质质量相近的内标物，用定容液定容至2mL,移入2mL离心管中，10000r/min离心5min,过0.22μm滤膜，待测。将试样置于10mL离心管中，加入10mL乙腈(5.2),涡旋混匀后超声提取20min,加入0.2mL盐酸溶液(5.9),2000r/min离心2min,上清液转至10mL离心管中，40℃氮气吹至近干(约0.2mL),加入与被测物质质量相近的内标物，加定容液(5.7)1mL,加入0.2mL氢氧化钠溶液(5.10),用定容液定7.3测定7.3.1液相色谱测定参考条件7.3.1.1色谱柱：苯基柱(2.1mm×100mm×1.7μm)或其他效果等同或更佳的色谱柱。7.3.1.5流动相、洗脱条件见表2。表2液相色谱梯度洗脱条件时间0.07%甲酸甲醇溶液%水%057.3.2质谱测定参考条件7.3.2.4雾化器、锥孔气为高纯氮气，碰撞气体为高纯氩气，使用前应调节各气体的流量以使质谱灵敏度达到检测要求，喷雾电压、碰撞电压、去簇电压等值应优化至最优灵敏度。7.3.3液相色谱-串联质谱测定在相同的试验条件下，如果检出的目标化合物色谱峰保留时间与对应标准物质色谱峰保留时间的5GB/T42822—2023标准偏差小于20%,各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液图谱相比，允许相对偏差不超过表3规定的范围，则可判断试样中存在对应的被测物。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差相对离子丰度最大允许相对偏差内标法定量。对混合标准工作溶液进样，以目标物峰面积×(内标浓度/内标面积)为纵坐标，以标准溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线。以相同的色谱质谱条件，对待测溶液(7.2)进行测试，以标准工作曲线对样品进行定量测定，样品中待测物的响应值应在仪器测定的线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析。上述色谱条件下的初级芳香胺标准物质(MRM)色谱图见附录B中图B.1。除不加试样外，采用与试样完全相同的分析步骤进行。8试验数据处理样品中初级芳香胺含量按式(1)计算：式中：X——样品中被测组分含量，单位为微克每千克(μg/kg);p——从标准工作曲线得到被测组分溶液浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V——定容体积，单位为毫升(mL);m——样品取样量，单位为克(g)。计算结果应扣除空白值。9检出限和定量限本文件对33种初级芳香胺的检出限和定量限如表4所示。表433种初级芳香胺检出限和定量限序号初级芳香胺检出限定量限1间苯二胺522,6-二氨基甲苯532,4-甲苯二胺42,4-二氨基苯甲醚6表433种初级芳香胺检出限和定量限(续)序号初级芳香胺检出限定量限5苯胺561,5-二氨基萘57对甲氧基苯胺58邻氨基苯甲醚59对甲苯胺5邻甲苯胺5联苯胺54,4’-二氨基二苯醚54,4’-亚甲基二苯胺52,4-二甲基苯胺52-甲氧基-5-甲基苯胺5对-氯苯胺53,3’-二甲氧基联苯胺邻联甲苯胺52,6-二甲基苯胺5间氯苯胺54,4’-亚甲基-二-邻-甲苯胺52-萘胺52,4,5-三甲基苯胺5邻氨基偶氮甲苯2-甲基-5-硝基苯胺4-氯-邻-甲苯胺54-氨基联苯53,4-二氯苯胺52-氨基联苯3,5-二氯苯胺3,3’-二氯联苯胺4,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)4,4’-二氨基二苯硫醚710回收率和精密度在添加浓度0.15mg/kg～1.5mg/kg范围内，回收率在70.1%～115.8%之间，相对标准偏差小于20%。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的20%。11试验报告试验报告至少应包括以下内容：a)本文件编号；b)样品的完整信息；c)与规定的试验方法的任何不同之处；d)有关方之间商定的条款；e)试验日期。8(资料性)33种初级芳香胺、3种初级芳香胺内标物的测定参数33种初级芳香胺、3种初级芳香胺内标物的测定参数见表A.1。表A.133种初级芳香胺、3种初级芳香胺内标物的测定参数名称保留时间min母离子m/z子离子m/z碰撞能量锥孔电压V间苯二胺91.8,64.82,6-二氨基甲苯2,4-甲苯二胺107.8,105.82,4-二氨基苯甲醚苯胺76.7,50.81,5-二氨基萘124.0,114.9对甲氧基苯胺92.8,91.7邻氨基苯甲醚108.9,79.8对甲苯胺92.8,90.8邻甲苯胺90.8,92.8联苯胺167.9,166.94,4’-二氨基二苯醚4,4’-亚甲基二苯胺105.9,76.82,4-二甲基苯胺2-甲氧基-5-甲基苯胺对-氯苯胺92.8,74.73,3-二甲氧基联苯胺230.2,213.1邻联甲苯胺2,6-二甲基苯胺104.9,76.8间氯苯胺92.8,74.84,4’-亚甲基-二-邻-甲苯胺119.8,76.82-萘胺2,4,5-三甲基苯胺120.9,90.8邻氨基偶氮甲苯107.0,89.82-甲基-5-硝基苯胺123.9,138.89名称保留时间min母离子m/z子离子m/z碰撞能量锥孔电压V4-氯-邻-甲苯胺9.95106.8,105.84-氨基联苯152.9,151.93,4-二氯苯胺127.0,73.82-氨基联苯151.9,152.928,203,5-二氯苯胺127.0,73.83,3’-二氯联苯胺253.0217.0,182.122,284,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)267.2231.1,139.920,254,4’-二氨基二苯硫醚226.090.8,121.022,22苯胺-d₅98.981.8,53.9邻甲苯胺-dg6.4197.9,69.84-氨基联苯-dg160.0,162.026,22注：子离子中带下划线的数字为定量离子。GB/T4