2.5难溶电解质的沉淀溶解平衡课件

第二章溶液与离子平衡02.1第一节溶液浓度的表示方法第二节稀溶液的依数性第三节酸碱质子理论第四节酸和碱的质子转移平衡第五节难溶电解质的溶解平衡第六章配位平衡难溶电解质的溶解平衡一、溶度积溶解沉积Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)其平衡常数：yKsp(AgCl)={b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}yy溶度积此时，饱和溶液中AgCl的浓度即为其溶解度。。即：bB=SB再看一个这就是一个沉淀生成的过程：其反应为：Pb(NO3)2+2KI

PbI2(s)+2KNO3PbI2(s)在溶液中立即建立多相离子平衡。ϴϴKsp

(PbI2)=b(Pb2+)·b2(I–)·(b)–302PbNO3+KI.avi溶度积难溶强电解质的构型不同，

KS

表达式也不同：yKs(CuI)=b(Cu+)·b(I–)·(b)–2yy

Ks{Ca3(PO4)2}=b3(Ca2+)·b2(PO43–)·(b)–5yyKs(PbI2)=b(Pb2+)·b2(I–)·(b)–3yy溶度积溶解沉积mAn+(aq)+nBm-(aq)AmBn(s)Ks{AmBn}=bm(An+)·bn(Bm-)·(b)–(m+n)yy

物理意义：反映难溶电解质的溶解能力其值大小只取决于难容电解质的本性和温度与浓度无关对AB型：

与的S关系：Kspy对A2B（AB2）型：

对A3B型：

溶度积

KspyKspy=S

2(b)-2y=4S

3(b)-3KspyyKspyy

=27S4(b)-4例题1：计算298.15K时Ag2CrO4在0.010mol·kg-1K2CrO4溶液中的溶解度。解：Ag2CrO4在水中的沉淀-溶解反应为：若Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度为

sb(Ag+)=2s

b()=0.010mol·kg-1＋s

≈

0.010mol·kg-1

Ksp

{Ag2CrO4}=b2(Ag+)·b

()·(b)–3yyS

=5.2×10-6

mol·kg-1

该温度下

Ag2CrO4在水中的溶解度为6.5×10-5

mol·kg-1

例题y按ΔGm(T)=-RTlnK，其K

即Ksp

。yyy因此可以从热力学计算Kspy

多相离子平衡

AgCl(s)Ag++

Cl-例题2:

根据热力学原理计算AgCl的溶度积。。ΔfGm,B/kJ.mol-1

-109.78977.107-131.228yΔrGm

=55.67kJ.mol-1y=-22.458

lnK

=yy=1.76×10-10解：yKyKsp

=例题溶度积规则溶液饱和，无沉淀；ΠB(bB/b)νB=Ksp

yyΠB(bB/b)νB

<

Ksp

yyΠB(bB/b)νB

>Ksp

yy溶液未饱和，沉淀将溶解；溶液过饱和，有沉淀析出。

以此三条判断沉淀的生成和溶解的方法，称溶度积规则.。同离子效应CaCO3(s)Ca2++CO32-Na2CO32Na++CO32-此即：ΠB(bB/b)νB

>Kspyy例题3：求25℃时Mg(OH)2在水中的溶解度和在0.5mol.kg-1氨水中的溶解度。解:⑴在水中Ksp{Mg(OH)2}=b(Mg2+).{b(OH-)}2.(b

)-3yy1.2×10-11=4S3(b)-3yS{Mg(OH)2}=1.4×10-4mol.kg-1⑵在氨水中b(OH-)=0.003mol.kg-1b(OH-)/byyyS{Mg(OH)2}=b(Mg2+)=4.0×10-9mol.kg-1={Ksp/(0.003mol.kg-1/b)2}byyyy={Ksp/b2(OH-)}by

={1.2×10-11/0.0032}by例题沉淀的转化3CaCO3（S）+2PO43-Ca3(PO4)2（S）+3CO32-K={Ksp

(CaCO3)}3/Ksp{Ca3(PO4)2}ϴϴϴK=3.35×105ϴ？

一种沉淀可以转化为溶解度更小的另一种沉淀。分步沉淀和沉淀分离

溶液中同时含有几种可被沉淀的离子时，

如：在含有0.01mol.kg-1Cl-和0.01mol.kg-1沉淀的顺序是可以计算的。序。这种先后沉淀的现象叫分步沉淀。加入沉淀剂，各种沉淀的生成会有先后顺AgI谁先沉淀？I-的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液，AgCl和b1(Ag+)/b=8.51×10-17/0.01=8.51×10-15yb2(Ag+)/b

=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8y由于

b1(Ag+)<b2(Ag+)可知,

AgI(黄)先于AgCl(白)沉淀。解：混合溶液中，AgI和AgCl沉淀时，

各需Ag+多少？分步沉淀和沉淀分离又问：当AgCl开始沉淀时，

溶液中b(I-)=？b(I-)=4.81×1