DZ∕T 0279.12-2016 区域地球化学样品分析方法 第12部分：铂、钯和金量测定 火试金富集-发射光谱法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法火试金富集-发射光谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part12:Determinplatinum,palladiumanda2016-08-16发布2016-12-01实施I前言 Ⅲ 1 1 14试剂 1 36试样 37分析步骤 47.1试料 4 4 4 47.4.1配料 4 47.4.3灰吹 4 47.5试料测定 47.5.1设置工作条件 4 4 5 58结果计算 5 510质量保证和控制 6 610.2控制样品的数量 6 610.4注意事项 610.5对验证试验不合格的处理 6附录A(资料性附录)仪器参考工作条件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等—第4部分：金量测定 ——第21部分：氟量测定离子选择电极法；—第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；—第24部分：碘量测定——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第12部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了火试金富集一发射光谱法测定区域地球化学样品中的铂(Pt)、钯本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中铂、钯和金量的测定。方法检出限：铂的检出限为0.2ng/g、钯的检出限为0.1ng/g、金的检出限为0.1ng/g。测定范围：铂的测定范围为0.6ng/g～1000ng/g、钯的测定范围为0.3ng/g～1000ng/g、金的测定范围为2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T17418.1地球化学样品中贵金属分析方法第1部分：总则及一般规定DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料与火试金熔剂混合，加入相当于约1mg银盐，在950℃熔融得到含贵金属的铅扣。铅扣与熔渣分离后在900℃灰吹得到含铂、钯和金的银合粒。把银合粒装入电极，用水平电极、对电极摄谱，谱板可在自动测微光度计上测量各元素谱线的相对黑度，和校准系列特征光谱的相对黑度进行比较，计算试样24.8粉状硼砂(Na₂B₄O₇·5H₂O):工业用。4.17硝酸银溶液(p=8.0mg/mL):称取银粉(4.4)4.00g置于250mL烧杯中，加入50mL水及20a)称取氧化铅(4.9)1200g置于5000mL烧杯中，加入3500mL水。边搅拌边加入600mL硝酸(4.6)和100mL冰乙酸(4.10)。搅拌25min。另外称取1g二苯基硫脲(4.12),溶于15mL碳(4.13),再搅拌1h,减压过滤。滤液盛于20L的塑料桶中。不溶物弃去。b)另称取800g碳酸钠(4.7)溶于3000mL热水中。在搅拌下逐步把碳酸钠溶液加入铅盐溶液4.19碳酸锶一石墨粉(1:4)混合试剂；称取1g碳酸锶(4.15)和4g石墨粉(4.16),在玛瑙研钵中研磨a)称取光谱纯铂粉(4.1)、钯粉(4.2)、金粉(4.3)各10.00mg置于瓷坩埚中。加入15g锑粉110℃条件下烘干。冷却后称重，精确至0.01g。在瓷研钵中把盖7g锑粉(4.5)。盖上坩埚盖，将坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按4.20.1步34.20.3铂、钯、金校准系列粉末：制备1000套合粒所需的校准粉末量及其制备方法如下：取9个瓷坩埚，编号为1～9。向每个坩埚中加入1.00g银粉(4.4)。2～4号坩埚称取铂、钯、金校准粉末B(4.20.2)分别应为1×wg×10-²g、3×wg×10-²g、10×wg×10~²g。5～9号坩埚称取铂、钯、金校准粉末A(4.20.1)分别应为0.3×wa×10~²g、1×wx×10~²g、3×wx×10~²g、10×wx×10-²g、30×wx×10-²g,向每个坩埚中都加入锑粉(4.5)至总质量达16.5g,搅匀，上面再盖5.0g锑粉(4.5)。盖上坩埚盖，把坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按4.20.1步骤，经水淬、烘干和研磨，制得铂、钯、金标准系列4.20.4铂、钯、金校准系列合粒：从铂、钯、金校准系列粉末1～9号(4.20.3)中，分别称取m;×10-³g(精确至0.1mg),各自置于无钯的瓷坩埚盖中，上面覆盖约等量的锑粉(4.5),把盛有校准粉末的瓷坩埚盖放入已升温至850℃的高温炉中，灰吹至锑全部吹尽。以下按7.4.4步骤洗净，即得铂、钯、金的校准系列合粒。4.21火试金熔剂：称取10000g碳酸钠(4.7),4000g硼砂(4.8),6000g碱式碳酸铅(4.18),600g面粉(4.14),充分混匀后，盛入带盖的塑料桶中备用。4.22显影液：a)A液。称取3.3g米吐尔、10.5g对苯二酚、55g无水亚硫酸钠，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL,冷却后装入玻璃瓶中备用。b)B液。称取114g无水碳酸钠、7g溴化钾，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL,冷却后装人玻璃瓶中备用。4.23定影液。称取340g硫代硫酸钠、15g无水亚硫酸钠、14mL冰乙酸(4.10)、7.5g硼酸、13.5g硫酸铝钾，依次放入盛有800mL温水的1000mL烧杯中，溶化后加水至1000mL,冷却后装入玻璃瓶中备用。5仪器及材料5.1摄谱仪：工作波长范围为200nm～800nm。仪器焦距为1050mm。相对孔径为1/20。狭缝变化范围为0.003mm～0.3mm,缝宽重复性为0.001mm。5.2自动测微光度计。5.4镁砂灰皿：顶部内径约33mm,底部外径约38mm,高约25mm,深约15mm。灰皿制法：水泥(标号425)、镁砂(160目)与水按质量比(20:80:10)搅拌均匀，在灰皿机上压制成型，阴干，三个月后备用。5.5铁模：顶部内径约45mm,底部外径约50mm,高约23mm,深约20mm。用普通圆钢车制。5.6石墨电极：下电极为带颈杯形。规格：孔径1.2mm,孔深(带尖形)1.5mm,壁厚0.5mm,高2.0mm,颈径1.6mm,颈长4mm;上电极为圆筒形。规格：孔径1.9mm,孔深4.0mm,壁厚0.5mm,筒长60mm;孔中充填碳酸锶一石墨粉混合试剂(4.19),压紧刮平。5.7分析天平：感量0.1g。6.1试样按GB/T17418.1方法进行加工制备。46.2试料粒径应小于74μm,在室温风干后装入塑料袋中备用。7分析步骤7.1试料称取10g试样，精确至0.1g。随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解试料(7.1)放入200mL三角瓶中，根据试料的多少，加入火试金熔剂(4.21)35g～45g,将试料和熔将坩埚置于已升温至950℃的高温炉中，关闭炉门保持5min～15min(视炉内坩埚数量多少),熔剂反应剧烈时应微启炉门，当观察到坩埚沿壁熔融体有溢出趋势的气泡下降后，关闭炉门继续升温至950℃,并保持5min。取出坩埚，将熔融物倒入铁模(5.5)中。冷却后取出铅扣，砸去熔渣。铅扣质量为7g～11g。7.4.3灰吹将铅扣(7.4.2)放入已在920℃高温炉内预热20min的镁砂灰皿(5.4)中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并将温度控制在900℃灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。7.4.4洗净合粒从灰皿(7.4.3)中取出银合粒，放入瓷坩埚中，加入0.5mL乙酸(4.11),放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干。7.5试料测定7.5.1设置工作条件a)摄谱仪参考工作条件见附录表A.1和表A.2,测定铂、钯、金的参考工作条件见附录表A.3。将试料合粒(7.4.4)装入下石墨电极(5.6)中，然后用石墨粉(4.16)充填电极孔，压紧，进行发射光谱交流电弧激发。b)光谱相板采用A、B显影液(4.22a)、b]],在20℃显影3.5min,显影后立即放入定影液(4.23)7.5.2校准曲线绘制将铂、钯、金校准系列合粒(4.20.4)分别放入下石墨电极(5.6)中。以下按7.5.1步骤进行，用测微57.5.3试料测定按测定条件进行空白试验样品(7.2)和试料银合粒(7.4.4)的测定，从校准曲线上查得铂、钯、金量，7.5.4标准物质测定8结果计算 w;——试样中待测元素i的质量分数，单位为纳克每克(ng/g);m;——从校准曲线上查得试料溶液中待测元素i的质量，单位为纳克(ng)m₀——从校准曲线上查得空白试验溶液中待测元素i的质量，单位为纳克(ng);9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同含量范围的标准物质4个，由7家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。表1分析方法精密度表2分析方法正确度yμYAδ一0.047一0.0986表2分析方法正确度(续)单位为纳克每克1yμγAδ一0.03一0.06注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；y=sR/s,,s为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10质量保证和控制10.1控制方法10.1.1要求分析者能熟练操作交流电弧一发射光谱仪，了解基体干扰的原理并能进行背景校正。10.1.2每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.3如果被分析元素浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度应至少为10倍方法检出限)。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3