DZ∕T 0279.4-2016 区域地球化学样品分析方法 第4部分：金量测定 泡沫塑料富集-电感耦合等离子体质谱法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第4部分：金量测定泡沫塑料富集-电感耦合等离子体质谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part4:Determinationofaurumcontentsbyfoamedplasticenrichment-plasmamassspectrom2016-08-16发布IDZ/T0279.4—2016前言 Ⅲ 12规范性引用文件 1 14试剂 15仪器及材料 2 27分析步骤 2 27.2空白试验 27.3验证试验 37.4试料分解 37.4.1试料焙烧 37.4.2酸溶分解 37.4.3泡沫塑料吸附分离 37.5试料测定 37.5.1设置仪器工作条件 3 37.5.3内标校正 37.5.4校准曲线绘制 37.5.5测定 38结果计算 49精密度和正确度 410质量保证和控制 510.1控制方法 510.2控制样品的数量 510.3控制指标 510.4对验证试验不合格的处理 5附录A(资料性附录)仪器参考工作条件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第19部分：金量测定——第21部分：氟量测定离子选择电极法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；——第26部分：碳量测定 ——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第29部分：氮量测定凯氏蒸馏一容量法； 第33部分；镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第4部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。1区域地球化学样品分析方法第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了王水分解，泡沫塑料富集，电感耦合等离子体质谱法测定区域地球化学样品中的金(Au)量。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中金量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析3原理试料经王水分解，在15%王水介质中用泡沫塑料振荡吸附富集金，硫脲溶液热解脱。将待测溶液以气动雾化方式引入射频等离子体，经过蒸发、原子化、电离后，根据金元素离子质荷比用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测，采用校准曲线法定量分析金量。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标补偿。4.3王水(1+1):75mL盐酸(4.1)与25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，搅匀。用时配制。4.4三氯化铁溶液(pg.mo=250g/L);称取250gFeCl₃·6H₂O于4酸(4.1),加热溶解后，用水稀释至1L。24.5硫脲解脱液(Ph₂wswn₂=10g/L);称取10g硫脲，用水溶解并稀释至1000mL,搅匀。用时配制。4.6金标准储备溶液(φm=200μg/mL):称取高纯金丝(纯度为99.99%)0.2000g于200mL烧杯中，加入新配制王水10mL,在电热板上加热溶解，加入1.0g氯化钾，水浴蒸干，加入5mL盐酸(4.1),水浴蒸干，重复两次。再加入10mL盐酸(4.1)溶解残渣，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.7金标准工作溶液：a)p=10.0μg/mL:吸取5.00mL金标准储备溶液(4.6)于100mL容量瓶中，加入4mL王水b)P=0.50μg/mL:吸取5.00mL金标准工作溶液[4.7a]]于100mL容量瓶中，加入4mL王c)p=25ng/mL:吸取5.00mL金标准溶液[4.7b]]于100mL容量瓶中，加入4mL王水4.8铼标准储备溶液(P₀=1000Hg/mL):称取已于干燥器中干燥2h后的高纯铼酸铵1.4406g于100mL烧杯中，用水溶解。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.9铼内标元素工作溶液(p=2ng/mL);分取铼标准储备溶液(4.8)逐级稀释至质量浓度为释至质量浓度为1ng/mL的混合溶液，用于分析前的仪器调谐和质量校准。5.1四极杆电感耦合等离子体质谱仪：仪器能在5u～250u质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为5%峰高处具1u峰宽。5.3分析天平：感量0.1g。5.4泡沫塑料：将市售聚氨酯泡沫塑料剪成长方形，体积为1.0cm×1.0cm×3.0cm,每块约0.2g。6试样6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样在105℃条件下干燥2h～4h,置于干燥器中备用。称取10g试样，精确至0.1g。随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。37.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解7.4.1试料焙烧将试料(7.1)置于长方形瓷舟中，送入高温炉内(将炉门稍许拉开0.7cm)从低温升到650℃~700℃,保温1h～2h,取出冷却。将试料(7.4.1)倒入250mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入30mL王水(4.3),加表面皿后置于电热板上加热溶解，保持微沸1h。揭去表面皿，继续蒸发至溶液约10mL。取下冷却。7.4.3泡沫塑料吸附分离在试料(7.4.2)中加入70mL水及3mL三氯化铁溶液(4.4),放入一块泡沫塑料(5.4),置振荡机上振荡30min。取出泡沫塑料，用自来水洗去泡沫塑料上的矿渣和酸，挤干，放入10mL比色管中。在比色管中加入5.0mL硫脲解脱液(4.5),盖上盖子，放入沸水浴中，保持30min,趁热立即取出泡沫塑料。7.5试料测定7.5.1设置仪器工作条件按仪器操作说明书规定条件启动仪器，进行初始化调试。本方法所采用的分析仪器参考工作条件参仪器点燃后至少稳定30min,期间用含1ng/mL的Be、Co、In、Ce、U的调谐溶液(4.10)进行仪器参数最佳化调试。观测调谐元素的灵敏度、稳定性以及氧化物水平(CeO/Ce值小于或等于0.015)等分析本方法采用内标校正方法。选Re为测定的内标元素。内标元素工作溶液(4.9)在测定时通过一个三通与样品溶液在线混合后引入等离子体，也可直接将内标元素工作溶液(4.9)加入到空白溶液、校准曲线溶液和样品溶液中。7.5.4校准曲线绘制分别吸取金标准工作溶液[4.7c]]0.00mL、0.10mL,0.40mL、2.00mL、4.00mL于250mL锥形瓶中，按7.4.2及7.4.3步骤进行吸附，以硫脲溶液解脱后，进行测定，由计算机软件自动绘制金的校准按测定条件进行空白试验溶液(7.2)、标准物质溶液(7.3)和试料溶液(7.4.3)的测定，计算试料中金4按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由7家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。yμγAδ一0.10注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sg为再现性标准差，,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asr,δ+Asg510质量保证和控制10.1.1要求分析者能熟练操作四极杆电感耦合等离子体质谱仪，了解质谱干扰和基体干扰的原理，并能进行干扰校正。10.1.2每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和10.1.3元素标准储备溶液应进行检查以避免杂质影响标准的准确度。10.1.4如果被分析物浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度应至少为10倍方法检出限)。10.1.5分析者应监控整个样品分析过程中的内标响应以及内标与各分析元素信号响应的比值。内标的绝对响应值的偏差不能超过校准空白中最初响应的80%～120%。如果超过此偏差，应分析并查明漂10.2