配位滴定基本原理

分析化学李红泸州职业技术学院配位滴定基本原理李红泸州职业技术学院配位滴定基本原理（一）配位滴定的概念及条件配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法条件：1．生成的配合物必须稳定;2．配位反应必须按一定的计量关系进行;3．配位反应迅速;4．有适当的方法指示滴定终点。配位滴定基本原理目前应用较为广泛的配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA。EDTA为四元有机弱酸，可用H4Y表示其化学式。（二）EDTA的结构与性质配位滴定基本原理在强酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸。乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡配位滴定基本原理在强酸性溶液中，EDTA可看作是六元酸，存在六级离解平衡：7种型体：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。只有Y4-才能与金属离子直接生成稳定的配合物，被称为EDTA的有效离子。乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡配位滴定基本原理反应特点1．配合物稳定2．计量关系简单3．配位反应速率快4．EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色（三）EDTA与金属离子配位反应配合物的种类配位滴定基本原理

MY(1:1)型配合物MIn（1:n）型配合物例如：Cu、Ag等例如：Zr(Ⅳ)、Mo(Ⅴ)等。（四）EDTA与金属离子配位反应稳定常数不同的金属离子与EDTA的配合物的稳定常数不同。无外界因素影响下，可用KMY大小判断配位反应完成的程度。配合物的稳定常数二、配位滴定基本原理（四）EDTA与金属离子配位反应副反应与副反应系数二、配位滴定基本原理（四）EDTA与金属离子配位反应酸效应及酸效应系数Y’指未参加配位反应的EDTA各种形式总浓度Y指平衡时游离EDTA的有效离子浓度αY（H）越大，酸效应引起的副反应越严重酸效应系数随溶液pH减小而增大二、配位滴定基本原理副反应与副反应系数金属离子可以和水中的OH-生成各种羟基配离子；金属离子与辅助配位剂的相互作用。二、配位滴定基本原理配位效应及配位效应系数副反应与副反应系数αY（H）越大，酸效应引起的副反应越大配合物条件稳定常数二、配位滴定基本原理（四）EDTA与金属离子配位反应影响滴定突跃范围大小的因素：①配合物的稳定常数②被测金属离子的浓度③溶液的酸度配合物的稳定常数↑，被测金属离子浓度↑，溶液pH↑

配位滴定的突跃范围↑配位滴定条件的选择二、配位滴定基本原理酸度的选择1）考虑酸效应影响最低pH值2）防止水解效应影响最高pH值配位滴定条件的选择二、配位滴定基本原理0.0100mol/LEDTA滴定0.0100mol/LCa2+溶液的滴定曲线（1）配位掩蔽法：利用加入某种配位剂（掩蔽剂）与干扰离子形成稳定的配合物从而消除干扰的方法。例：EDTA→Zn2+，加入过量F-，消除Al3+的干扰。使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性二、配位滴定基本原理配位滴定条件的选择（2）沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰。例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，Mg2+→Mg(OH)2,从而消除Mg2+干扰。二、配位滴定基本原理使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性配位滴定条件的选择（3）氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法。

例：EDTA→Bi3+