有机物的合成与推断-2017年高考二轮核心考点化学（附解析）

专题18有机物的合成与推断-2017年高考二轮核心考点化学

题型介绍：

有机合成与推断为高考的必考题型，还有一些省市的选考题中考查《选修五有机化学基础》

也是以此类题型出现，有机框图+有机物的合成是是标准题型。主要以一种物质合成为背景，

考查了有机反应类型、官能团名称、同分异构体的书写、有机反应方程式的书写、有机物的

结构简式以及有机合成路线的设计。其中合成路线流程图难度最大。分析时以有机物官能团

之间转化关系及反应类型为基础，进行推断与合成，然后应用相关基础知识进行答题，答题

过程中需要注意化学用语的准确性。

高考选题：

【2016年高考新课标1卷】［化学——选修5：有机化学基础］（15分）

秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化

合物的路线：

00MWHOOC-TV^OOH^L]

(■JVM已二4二・(反反已二

«TH,COOC-^^-COOCH(

回答下列问题：

（1）下列关于糖类的说法正确的是»（填标号）

a.糖类都有甜味，具有C“H2“Q,”的通式

b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖

&用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全

d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物

（2）B生成C的反应类型为。

（3）D中官能团名称为,D生成E的反应类型为

(4)F的化学名称是,由F生成G的化学方程式为。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢

钠溶液反应生成44gCC>2，W共有种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰

的结构简式为。

(6)参照上述合成路线，以(反，反)-2,4-己二烯和QH4为原料(无机试剂任选)，设

计制备对二苯二甲酸的合成路线。

【答案】(1)cd；

(2)取代反应(或酯化反应)；

(3)酯基、碳碳双键；消去反应；

(4)己二酸；

O

nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2cH2cH2cH20H置③LHO-fQCHz/COOCH2cH2cH2cH2(%H

+(2n-l)H2。;

0

【解析】

试题分析：(Da.淀粉和纤维素都是糖，没有甜味，错误；b.麦芽糖是二糖，水解只生成2个分子的葡萄糖，

错误,c.无论淀粉是否水解完全，都会产生具有醛基的葡萄糖，因此都可以产生银镜反应，故不能用银镜反

应不能判断淀粉水解是否完全，正确；d.淀粉和纤维素都属于多糖类，都是绿色植物光合作用产生的物质，

故都是天然高分子化合物，正确j(2)根据图示可知B是HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH,该物质含有两个皎

基，可以与甲醇CH30H在一定条件下发生酣化反应，产生酯C:CHJOOC-CH-CH-CH-CH-COOCHJ,

酯化反应也就是取代反应3(3)根据图示可知D中宫能团为碳碳双键和酯基J根据物质的分子结构简式可知,

D发生消去反应产生Ej(4)F分子中含有6个碳原子，在两头分别是皎基，所以F的化学名称是己二酸,

由F生成G的化学方程式为nHOOC(CH2)4COOH*

00

nHOCH：CH2cH2cH9H谑颂*HO~K(CH2)、COOCH2cH2cHzCHQ标七241)氐0；⑸具有—种官能团的二

取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCCh,说明W分子中

含有2个一C8H,则其可能的支埴情况有四种，它们分别是：-COOH.-OfcClfcCOOH)-COOH.

-CH(CHJKOOH;2个一OfcCOOH；-CH>>—CH(COOH):四1中情况，它轲的位员可能是邻住.

间位、对位，故w可能的同分异构体种类共有4*3-12种(不含立体结构)，箕中核碾共振意调为三组峰的

CHjCOOH

结构简式为&QOOH.(6)以(反，反)-2,4■己二俅和C:%为原料(无机试剂任选*设计的制备对二

笨二甲酸的合成路线是

【考点定位】考查有机物储构、性质、转化、化学方程式和同分号向体的书写的知识。

1名师点醋】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构笥式的书写及

物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常12到的问题，草保用见的有机代表物的性质、■&类言能团的

性质、化学反应类型、物质反应的物质的望关系与各类官能团的数目关系，充分不闭题目提供的信息说亍

分析、刘折。掌提同分异构体的类型有宫靛团异构、诔埴异构、位匿异构和空间异构四种基本类型，对于

芳香族化合物来说，在支掠相砒，又由于它们在笨环的位置有部位、间位、对位三种不同的情况而存在

异构体.分子中含有几种不位置的复原子，就存在几种核出共振氮漕，核审共振氮语峥的面积比就是各类

至僚子的个数比。耳提其知律是判断同分异构体的种^及相应类别结构式的关求。本题难度适中•

解题技巧：

一、有机综合推断题解题方法与技巧

1、有机推断解题的一般模式

特征反应、

推官能团种类

有机反应机理确定

推官能团位置

推断综合分析有机

解题数据处理物结

推官能团数目

模式构

产物结构

推碳架结构

2、有机推断解题的方法

(1)正合成分析法:从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合

成的目标有机物，其合成示意图：基础原料-中间体1-中间体2……一目标有机物。

(2)逆合成分析法:设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻

找上一步反应的中间体〃，而中间体〃又可以由中间体("一1)得到，依次倒推，最后确定最

适宜的基础原料和最终的合成路线，其合成示意图：目标有机物T中间体”T中间体5—

1)……—基础原料。

3、确定官能团的方法

(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类

\/

①使滨水褪色，则表示该物质中可能含有“C=C”或“一gc—”结构。

/\

\/

②使KMnO£H+)溶液褪色，则该物质中可能含有“C=C”、“一£(2一”或“一CHO”等

/\

结构或为苯的同系物。

③遇FeCb溶液显紫色，或加入滨水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

④遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

⑤遇h变蓝则该物质为淀粉。

⑥加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生

成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

⑧加入NaHCCh溶液产生气体，表示含有一COOH。

(2)根据数据确定官能团的数目

Ag(NH)OH

①-------3-2---^Ag

—CHO一新制Cu(OH)z悬浊液

-----------------Cu2O

②2—OH(醇、酚、竣酸)一冷比

—Na，CChNaHCCh

(3)2—COOH---->CO2,—COOH---->CO2

④下心?也也］CBLCB:，一CM一(或二烯、烯醛)2J吧与YH2cH2—

⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42,则含有1个一0H；增加84,则含有2个

—OHo即一OH转变为一OOCCH3。

⑥由一CHO转变为一COOH,相对分子质量增加16；若增加32,则含2个一CHO。

⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2,则含有1个一0H；若相对分子质量减小

4,则含有2个一OH。

(3)根据性质确定官能团的位置

①若醇能氧化为醛或短酸，则醇分子中应含有结构“一CHzOH”；若能氧化成酮，则醇分子

中应含有结构“一CHOH—

②由消去反应的产物可确定“一OH”或“一X”的位置。

③由一卤代物的种类可确定碳架结构。

④由加氢后的碳架结构，可确定“、C—或“一C三C—”的位置。

/\

④由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，

可确定“一0H”与“一COOH”的相对位置。

4、有机反应类型的推断

(1)有机化学反应类型判断的基本思路

官能团的性质

-键--型--的--变---化-|一判作断有机反应类型

试剂与反应条件一

(2)根据反应条件推断反应类型

①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代燃的水解反应。

②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代嫌的消去反应。

③在浓H2s存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成酸反应或硝化反

应等。

④能与滨水或溪的CCL溶液反应，可能为烯烬、怏煌的加成反应。

⑤能与H?在Ni作用下发生反应，则为烯崎、焕煌、芳香烧、醛的加成反应或还原反应。

⑥在。2、Cu(或Ag)、力口热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

⑦与02或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是一CHO的氧化反应。

(如果连续两次出现。2,则为醇一一^醛一一＞竣酸的过程)

⑧在稀H2s加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

⑨在光照、XK表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环

上的取代反应。

二、有机合成题解题方法与技巧

1、有机合成题的解题思路

工

碳

官

架

能

结

团

构

的

变

化

2、有机合成中碳骨架的构建

（1）链增长的反应：

①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应等

（2）链减短的反应：

①烷煌的裂化反应；

②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应等

3、官能团的引入

引入官能团有关反应

烯烬与水加成、醛（酮）加氢、卤代烧水解、酯

羟基（一OH）

的水解

煌与X2取代、不饱和烧与HX或X2加成、醇

卤素原子（一X）

与HX取代

\/

c=c某些醇或卤代烧的消去、焕煌不完全加氢

碳碳双键(/')

醛基（一CHO）某些醇（含有一CEkOH）的氧化、烯燃的氧化

醛的氧化、酯的酸性水解、竣酸盐的酸化、

竣基（一COOH）苯的同系物（侧链上与苯环相连的碳原子上有

氢原子）被强氧化剂氧化

酯基（一COO—）酯化反应

4、官能团的消除

（1）通过加成消除不饱和键（碳碳双键、碳碳三键等）;

（2）通过加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

（3）通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基（一0H）；

（4）通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

5、官能团的改变

(1)通过官能团之间的衍变关系改变。

如：醇^^醛——>竣酸。

(2)通过某些化学方法改变官能团个数或位置。

如：CH3cH20H——>CH2===CH2——>XCH2CH2X——>HOCH2CH2OH,

CH3cH2cH===5—>CH3CH2CHXCH3—>CH3CH===CHCH3»

高频考点一：有机合成类试题

【典例】【2016届北京朝阳一模】有机物A为缓释阿司匹林的主要成分。用于内燃机润滑油

的有机物Y和用于制备水凝胶的聚合物P的合成路线如下。

X

已知：

,»CH,=CH,+nCH,=CH——CH,"化"A-(CH：-CH,-CH,-CH

(1)D的分子式为C7H6。3,D中所含的官能团是o

(2)D-Y的化学方程式是.

(3)反应I的另一种产物是M,其相对分子质量是60,B、M均能与NaHCCh反应产生

C02o

①M是。

②B-D的化学方程式是.

(4)下列说法正确的是。

a.B、C、D中均含有酯基

b.乙二醇可通过"CH2=CH.%晚油>乙二醇”的路线合成

c.C能与饱和滨水反应产生白色沉淀

(5)红外光谱测定结果显示，E中不含羟基。

①X-E的反应类型是o

②E的结构简式是o

(6)若X的聚合度n=l,有机物A只存在一种官能团，A的结构简式是

(7)聚合物P的结构简式是。

【答案】(1)羟基、竣基；

⑵

(4)b

(5)①酯化反应(答“取代反应”也可)

+H

20

OOCCHjOOCCH

(6)COOCH.CH.OOC

或

(7)

H()()C(.<)<)H

CH；CH3CHJCH3

+('比一f一(,七一七T-f-CH2-f-CH?七或

COOH什。YH2-CH2-。甘100H

oo

COOH

COOH

,其中所

OH

合的官能团是竣基、羟基；(2)根据Y的结构简式可知：2个分子的D与一个分子的a甲醛发生反应产生Y和水,

则AY的化学方程式是

>(3)由于反应I另

一产物M能与NaHCCh反应产生CO：,可知M合竣基。结合M的相对分子质量可以得出M为乙酸，结构简

式是CHaCOOH;B为乙酰水杨酸。乙酰水杨酸在酸性条件下发生水解反应产生邻羟基苯甲酸和乙酸，反应

/S/COOHOOH

的方程式是：I+Ho------4HI+CII^COOH>（4）a.醍

（^\）OCCH32

，分子中酯基,错误;b.乙馆与浸水发生加成反应产生1,2-二混乙烷32二漠乙烷与NaOH

的水溶液在加热水发生取代反应产生乙二醇，正确；c.C在酸性条件下水解产生和

,则C中无酚羟基，所以不能与澳水反应产生白色沉淀，错误；（5）X（聚乙二帝）与2-甲基

丙烯酸）发生酯化反应产生E,红外光谱测定结果显示，E中不含羟基，贝氏是

若X的聚合度n=l,有机物A只存在一种官能团，A的结构简式是

与2-甲基丙烯酸发生反

应产生聚合物P的结构筒式是

c出c

II3

c土+C.

H-I—

CO土C

H+ON

OO

CH3CHJCH；CH3

+（'比一（'一（、出一1七十《一（八一（一CH+或

COOHC+O-CH2-CU2-O^C100H

oo

CH3CH3CH3CH3

-f-CHn—C—CH,—c-|--|-3—CH,-CH」+

'-I-ImI--j刖。

COOH—CH2—CH2-O打C（X）H

OO

考点：考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式的书写的知识。

【名师揭秘】有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程

中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。

两条经典合成路线掌握好有利于解题：①一元合成路线：RCH===CH2--＞一卤代煌一一＞-

元醇一一＞一元醛一一＞一元竣酸一一＞酯；②二元合成路线：RCH===CH2一一＞二卤代姓一一＞-

元醇一-＞二元醛一一＞二元竣酸一一＞酯（链酯、环酯、聚酯）（R代表崎基或H）o在合成某一种

产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最

合理、最简单的方法和途径。

高频考点二：有机推断类试题

【典例】【百强校•2016届贵阳市第六中学元月月考】【化学——选修有机化学基础】（15

分）化合物A的分子式为C9H15OCL分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取

代基；F分子中不含甲基：A与其它物质之间的转化如下图所示：

W条件旧

（高分子）

H

（高分子）

（1）A-F的反应类型是___；G中含氧官能团的名称是。

（2）A-C的反应方程式是。

（3）H的结构简式是,E的结构简式是。

（4）有的同学认为B中可能没有氯原子，你的观点是（填“同意”或"不同意”）你

的理由_______o

（5）某煌的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中，核磁共振氢谱显示为2组峰的是

（写结构简式）；只含有两个甲基的同分异构体有一种。

①相对分子质量比C少54；②氧原子数与C相同；③能发生水解反应。

【答案】（1）消去反应（1分），竣基（1分）；（2）（2分）

（4）同意（1分），在碱性环境下氯原子可能水解（2分）；（5）HCOOC（CH3）3（2分），5（2

分）。

【解析】

试题分析：A的分子式为C9H15OCI,,A的不饱和度=(9X2+2-16)4-2=2,分子中含有一个六元环和一个甲

基，环上只有一个取代基，A发生消去反应得F,F分子中不含甲基，所以A为

化得B为

r

T

CH：

D发生缩聚反应得E为A发生消去反应得F为,F氧化得G为

。(1)根据上面的分析可知，AfF

CH：

<(COOH

的反应类型是消去反应，G为G中含氧官能团的名称是陵基;

(2)A->C的反应方程式是

的分析可知，H的结构简式是，E的结构简式是、~/;(4)由于

在碱性条件下被氢氧化铜氧化成B,分子中氯原子在碱性环境下氯原子

有可能水解，使得B中没有氯原子，故同意B中可能没有氯原子；在碱性环境下氯原子有

可能水解，使得B中没有氯原子；

CH3

C-CHO

(5)C为OE，某燃的含氧衍生物X符合下列条件①相对分子质量比C少

54,则X的相对分子质量为102；②氧原子数与C相同，说明X有2个氧原子；③能发生

水解反应，说明X有酯基，核磁共振氢谱显示为2组峰，则X为HCOOC(CH3)3，只含有

两个甲基的同分异构体为HCOOCH2cH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH,CH3COOCH2CH2

CH3、CH3cH2coOCH2cH3、CH3cH2cH2coOCH3，有5种。

考点：考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写的知识。

【名师揭秘】有机推断题在解题过程中抓住题眼，根据特征反应、特征现象、特征物质的性

质来确定其中的一些物质，然后采用正向推导或逆向推导的方法完成。

1.【2016年高考海南卷】(6分)

下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2的有

A.乙酸甲酯B.对苯二酚C.2-甲基丙烷D.对苯二甲酸

【答案】BD(6分)

【解析】

试题分析：18-1A.乙酸甲酯(ClfcCOOCHs)中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，目其峰

面积之比为1：1,错误；B.对苯二酚中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比

为2:1,正确；C.2-甲基丙烷含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，目其峰面积之比为9:1,错

误；D.对苯二甲酸中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2:1,正确，选

BDo

考点：有机物的结构

【名师点睛】解答本类题需熟悉各选项的有机物的结构，再结合核磁共振氢谱的特点分析即可得到结论。

掌握常见的有机分子结构研究方法(红外光谱法、质谱法、核磁共振氢谱》，以及判断依据。本题较为基础。

2.[2016年高考海南卷】富马酸(反式丁烯二酸)与Fe?+形成的配合物——富马酸铁又称“富

血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：

8国黑0悬国黑0悬

A

HOOCaCOONa

NaOH.Fe2

A4酸上1富血帙

HOOC5NiOOC

回答下列问题:

（1）A的化学名称为____由A生成B的反应类型为。

（2）C的结构简式为o

（3）富马酸的结构简式为。

（4）检验富血铁中是否含有Fe'+的实验操作步骤是o

（5）富马酸为二元竣酸，Imol富马酸与足量饱和NaHCCh溶液反应可放出___LCO2（标

况）；富马酸的同分异构体中，同为二元竣酸的还有（写出结构简式）。

【答案】

18-II（14分）

（1）环己烷取代反应（每空2分，共4分）

（2分）

（2分）

（4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含

有Fe3+；反之,则无。（2分）

（每空2分，共4分）

【解析】

试题分析：18-H（1）A的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应，生成1一氯环

己烷。

（2）环己烯与浸的四氧化碳溶淹发生加成反应生成C,C的结构简式为

(3)丁二烯酸钠酸化得富马酸，其结构简式为

(4)考查Fd-的检蛉。检蛉富血铁中是否含有FQ-的实验操作步骤是取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再

滴加KSCN溶液，若溶海显血红色，则产品中含有F©，；反之，则无。

(5〉富马酸为二元短酸，Imol富马酸与足量饱和NaHCO:溶酒反应生成2moic02,标准状况的体积为44.8L

g；富马酸的同分异构体中，鼬二元蝮酸嘏

考点：考查有机物的结构与性质，有机合成和有机推断。

【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的

合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉

及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。

它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考

的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：酯羟基、酚羟基、醛基、竣基、酯

基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合

成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个额是否发生变化,

再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳捱异构、宫能团异构、位置异构等，有时

还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应

过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。

本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、

基本理论的掌握和应用能力。

3.【2016年高考北京卷】(17分)

功能高分子P的合成路线如下:

(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是

(2)试剂a是«

(3)反应③的化学方程式：

(4)E的分子式是C6HH>02。E中含有的官能团：

(5)反应④的反应类型是。

（6）反应⑤的化学方程式：

CRT

⑸已知：2CH,CH0-CHjCHCH^HO.

以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线（用结构简式表示有机物）,

用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。

（4）碳碳双键、酯基（5）加聚反应

+nC2H50H

(6)

(7)

OH

O2OH-ICU(OH)2

CH2=CH2上二江C2H50HCHCHO^CHCHCH2CH0

—JE条S3

件下

OH

I浓硫酸.C2H50H

CMCHCH2coOHCHCH=CHCOOH-------------►CH3CH=CHCOOC2H5

3浓硫酸△一

【解析】

试题分析：根据高分子p的结梯口A的分子式为UR,可以推出，D为对硝基苯甲醇，因此A应该为甲苯,

H2cl

B为对硝基甲苯，B与氯气发生取代反应生成C为一氯甲基对硝基苯，结构简式为N0?。根据D和

CH3

-KH—CHis-

P的结构简式可知D和G发生酯化反应生成P,因此G的结构简式为COOH。F水解生成G和乙

CH3

-f-CH—CFfV

酹，因此F的结构简式为COOC2H5。E在催化剂的作用下转化为F,这说明反应④是碳碳双键

的加聚反应，因此E的结构简式为CH5CH=CHCOOC：H5O

（1）根据以上分析可知A的结构式为

（2）甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸；

<3）反应③是一氯甲基对硝基苯在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝基苯甲醇，反应的化学方程

（4）根据E的结构式为CH3cH=CHCOOaH5可知所含官能团有碳碳双键、酎基；

（5）F应该是E发生加聚反应生成的一个高分子化合物，所以反应④是加聚反应；

CHjCH3

-K阴％+nH2O迩警2H50H

（6）反应⑤的化学方程式为COOC2HsCOOH

（7）乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应既

可以使碳链增长，由于碳碳双键易被氧化，因此首先发生消去反应，然后再氧化醛基为较基,

竣酸和乙醇发生酯化反应，即可得物质E,合成路线为:

OH

%C2H50H6OH-ICU(OH)2

CH2=CH2CHsCHO—CH3CHCH2CH0——

件下

OH

I浓硫酸,C2H50H

-~~►CHCH=CHCOOCH

CHsCHCH2coOH­—►CH3CH=CHCOOH325

浓硫酸△

【考点定位】本题主要是考查有机物的推断与合成、结构、性质、转化、化学方程式的书写

等知识。

【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构

简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代

表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的

数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。解决这类题的关键是以反应类型为突

破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已

知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产

物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结

合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉

煌的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中

碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成

为解题的突破口。本题的区分度体现在“E物质”的推导过程，该物质可用“逆推法”来推

断。有机题高起低落，推断过程可能略繁琐，但大多数问题的难度不大，第（6）问的方程

式书写较易出错，注意解答的规范化。

4.【2016年高考上海卷】（本题共13分）

M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）：

OH_____„

CU,狐3］谋dcH3cH2c联HfHCHO法而艺加履

CH2cH3反应0

Ur典高典-

完成下列填空：

（1）反应①的反应类型是。反应④的反应条件是。

CH3CH2CH2CH=CCOOH

（2）除催化氧化法外，由A得到°2H5所需试剂为.

（3）已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，o

（4）写出结构简式，CD

（5）D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。

（6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。

①不含涉基②含有3种不同化学环境的氢原子

己知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。

【答案】(本题共13分)

(1)消除反应；浓硫酸，加热

(2)银氨溶液，酸(合理即给分)

(3)碳碳双键比皴基易还原(合理即给分)

(［【2=(IK(M)CH,CIUCH,-CH,CcI|,/CH,J

(4)CH2=CHCHO；('2H5

《CHLC»-CH：-

(5)t'1(合理即给分)

HJC^G-O-CH,

(6)<H)(合理即给分)

【解析】

试题分析：

（1）根据题意可知合成M的主要途径为：丙烯CHLCHCH：在催化剂作用下与H：CO发生反应生成丁醛

OK

CHJCHJCH/KCHCHO

CH5cHicHICHO:CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成其分子式为

CsHieCh,与A的分子式CSHMO对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消除反应。故答案为：消

除反应；浓硫酸，加热。

CH,CH;CH;CH=CCOOH

（2）除催化氧化法外，由A得到”也还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊海等

将醛基氧化成竣基，然后再酸化的方法。故答案为：银氢溶液，酸（其他合理答案亦可）。

（3）化合物A（CSHKO）与我发生加成反应生成B（CsHltfO）,由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先

与比加成，即碳碳双键比醛基（皴基）易还原。故答案为：碳碳双键比醛基（费基）易还原（其他合理答

案亦可）。

（4）丙烯CHz=CHCH3在催化剂作用下被O氧化为C（分子式为GH40）,结构简式为：CHLCHCHO;

CH2VHCHO进一步被催化氧化生成D（分子式为C3H*6）,D的结构简式为：CH：=CHCOOH;Y的结构

简式为CH?CH2CH2CH2CH（CH2CH?）CH;OH,D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M,M的结构

（H;=CIK（XX,II2CHCH2CII;CH2CH,

简式为：。故答案为：CH：=CHCHO;

（il2=CH（（）（X-H2CIICH2CH;CH2CH1

CSH,。

（5）D为CH：=CHCOOH,与1-丁酉亨在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CHLCHCOOCHICH2cH2cHj,

CH2vHec>OCH2cH2%CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：

<■>（的小仆仆仆，。故答案为：Cl&<><11仆仆《小（合理即给分）。

（6）丁醛的结构简式为：CH3CH2CH1CHO,fi=l,在其同分异构体中①不含皴基，说明分子

中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氯原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结

HQC-O-CHJ

构简式为：‘京，（合理即给分）。

【考点定位】考查有机物的合成途径的选择、有机物结构简式的书写方法。

【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力'分析问题和解决问题

等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难度中等。有机推断题常以框图题

的形式出现，解题的关键是确定突破口：（1）根据有机物的性质推断官能团：有机物官能团往往具有一些

特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构的突破口。①能使溪水褪色的物质可能含有碳碳双键、

碳碳三键、醛基或酚类物质（产生白色沉淀）；②能发生银授反应或与新制Cu（OH）：悬浊液煮沸后生成红色

沉淀的物质一定含有-CHO,并且氧化产物经酸化后转化为-COOH;③能与比发生加成（还原）反应说明

分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、强基、苯环等；④能被催化氧化说明是碳碳双键、-CHO、酷类等；

⑤Na、NaOH、Na2cO;等分别用来推断有机物中-OH、酸性官能团和酯基、-COOH等官能团的种类和数目；

⑥能发生消去反应说明该有机物属于酯类或卤代母；⑦能使酸性高镒酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双

键、碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。（2）根据性质和有关数据推断官能团的数目。（3）从特定

的变量进行推断，主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团的变化。（4）依据反应

前后分子式的变化进行推断，主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。最后

准确书写有机物的结构式、结构简式等也是此类题型的关键点。

5.[2016年高考四川卷】（16分）高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗

高血脂症的药物。E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）：

-ZCOOH试剂1(CH,OH)人

、COOH~*««.△0'(C.H..OJ

试剂n(BrCH,CH,CH：Hr)一定"心0、豁;

试剂UI

△④-b…)一定条件⑥

COOH

1COOH

已知：R'-C-R—R'-1-RJ+co,T(R'和R'代衰烷基)

COOHH

请回答下列问题：

（1）试剂I的名称是a,试剂n中官能团的名称是b,第②步的反应类型

是C。

(2)第①步反应的化学方程式是

(3)第⑥步反应的化学方程式是

(4)第⑦步反应中，试剂in为单碘代烷烧，其结构简式是

(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有峻基和苯

环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚

物的结构简式是

【解析】

试题分析：(D试剂I的结构简式为CHQH,名称为甲醇：试剂n的结构简式为BrClbClfcCIfcBr,所含官

能团的名称为漠原子；根据‘工工和乂工V，的结构及试剂n判断第②步的反应类型为取代反应。

(2)根据题给转化关系知第①步反应为CH3cH(COOH)：和CH30H在浓硫酸'加热的条件下发生酯化反应

COOH侬口.coocn,

H.C-C-H+2CH.OH.>,+2H,0

CH

生成CH5cH(COOCH3)2和水，化学方