2022年高考化学一轮复习 第8章 第41讲　溶液中“粒子”浓度关系同步复习(附答案)

第41讲溶液中“粒子”浓度关系复习目标1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。3.学会分析不同类型图像中各离子浓度之间的关系。考点一“粒子”浓度关系判断1．熟悉两大理论，构建思维基点(1)电离理论①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。(2)水解理论①弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。2．把握三种守恒，明确等量关系(1)电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。(2)物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。(3)质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。(1)弱酸、弱碱的电离和盐的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于弱酸、弱碱的电离和盐的水解。所以在稀醋酸溶液中：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)；在CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。(2)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加，如2c(COeq\o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉；物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒，如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。1．粒子种类的判断(1)NaHCO3溶液中：_____________________________________________________________。(2)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：_________________________________________。答案(1)(2)粒子种类都是离子：Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O2.0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：__________________________________________________________________。(2)物料守恒：__________________________________________________________________。(3)电荷守恒：__________________________________________________________________。(4)质子守恒：__________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))解析Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全电离)，COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。3．等浓度的NaOH和CH3COOH按1∶2体积比混合后pH＜7(1)离子浓度大小顺序为_________________________________________________________。(2)电荷守恒式：_______________________________________________________________。(3)物料守恒式：_______________________________________________________________。答案(1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)解析中和反应后，溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)与c(CH3COOH)浓度之和等于c(Na＋)的2倍。4．25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序为___________________________。答案⑤>④>③>①>②解析分析流程为分组eq\o(→,\s\up7(化学式中),\s\do5(NH\o\al(＋,4)的数目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相当于在①的基础上,促进NH\o\al(＋,4)的水解,③相当于在①的基础上,抑制NH\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上,抑制NH\o\al(＋,4)的水解))题组一单一溶液中离子浓度大小的比较1室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是()A．0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)C．0.1mol·L－1明矾溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq\o\al(2－,3))答案C解析0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，A错误；根据质子守恒，应是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B错误；明矾溶液中Al3＋发生水解，C正确；由物料守恒知，c(COeq\o\al(2－,3))不应乘以2，D错误。2．HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是()A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)答案D解析由题意可知，NaA溶液水解显碱性，则c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。水解是微弱的反应，因此水解生成的OH－浓度远小于未水解的A－浓度，A、B项错；电荷守恒表达式应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，C项错。3．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)答案C解析氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解、Cl－浓度不变，则溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D错误。题组二混合溶液中离子浓度大小的比较4．用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是()A．c(H＋)>c(OH－)B．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1答案A>c(OH－)；由物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2mol·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1mol·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL盐酸时：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析A项，NH3·H2O是弱电解质，能部分电离，溶液中c(Na＋)>c(NH3·H2O)；B项，当加入10mL盐酸时，恰好将NaOH中和完，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)；C项，溶液pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)；D项，加入20mL盐酸6．(2019·浙江4月选考，21)室温下，取20mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2mol·L－1NaOH溶液。已知：H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法不正确的是()A．0.1mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－1B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10mLC．当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)答案B解析0.1mol·L－1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1mol·L－1，A项正确；若NaOH用去10mL，反应得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH<7，存在质子守恒，其关系为c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去NaOH题组三不同溶液中同一离子浓度大小的比较7．下列5种混合溶液，分别由0.1mol·L－1的两种溶液等体积混合而成：①CH3COONa与NaHSO4，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3，⑤CH3COONa与NaHSO3。下列各项排序正确的是()A．pH：②＞④＞⑤＞③＞①B．c(CH3COOH)：①＞③＞⑤＞④＞②C．c(CH3COO－)：②＞③＞④＞⑤＞①D.eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)：①＞⑤＞③＞④＞②答案D解析A项中pH的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；B项中c(CH3COOH)的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②；C项中c(CH3COO－)的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；D项中eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②，故正确。8．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________。(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是_____________________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为________________________________________________。答案(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①比较电解质溶液中粒子浓度相对大小的解题思路考点二离子浓度与曲线关系图滴定过程中，离子浓度动态分析关键点溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系常温下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液V(NaOH)＝0(0点)溶质是CH3COOH粒子浓度大小关系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)V(NaOH)＝10mL(点①)溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)pH＝7(点②)溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)V(NaOH)＝20mL(点③)溶质是CH3COONa粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)V(NaOH)＝40mL溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOH粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)题组一一元弱酸(或弱碱)中和反应过程中曲线分析1．常温下，在10mL0.1mol·L－1MOH溶液中滴加pH＝1的盐酸，溶液中AG(AG＝lgeq\f(cOH－,cH＋))与盐酸体积(V)之间的关系如图所示。下列说法错误的是()A．常温下，MOH的电离常数约为1×10－5B．E、F、G和P点中，G点水电离程度最大C．G点对应的溶液中：c(Cl－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．P点溶液中：c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)答案C解析E点表示未滴定时MOH溶液中lgeq\f(cOH－,cH＋)＝8，c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，MOH的电离常数Kb＝eq\f(1×10－3×1×10－3,0.1－1×10－3)≈1×10－5，故A正确；G点接近酸和碱恰好完全反应，在E、F、G和P点中，G点水电离程度最大，故B正确；G点对应的溶液pH＝7，c(M＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，故C错误；P点，加入盐酸体积是MOH溶液的2倍，pH＝1的盐酸浓度为0.1mol·L－1，根据物料守恒知，c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)，故D正确。2．(2020·石家庄模拟)常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是()A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案C解析A项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③中pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。3．(2020·泸州模拟)常温下，将稀盐酸滴加到等浓度的弱碱AOH溶液中，测得混合液的pH和lgeq\f(cAOH,cA＋)的关系如图所示，其中a点表示未加盐酸时的数据，e点表示HCl和AOH恰好完全反应时的数据。下列说法错误的是()A．常温下，A＋的水解平衡常数＝1.0×10－10B．e点溶液中水电离出的H＋浓度为10－6.23mol·L－1C．c点溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl－)D．d点溶液中：c(Cl－)＞c(AOH)＞c(A＋)答案D解析由题图可知，a点时lgeq\f(cAOH,cA＋)＝1，eq\f(cAOH,cA＋)＝10，pH＝11，Kb＝eq\f(cA＋·cOH－,cAOH)＝eq\f(10－3,10)＝10－4，则A＋的水解平衡常数Kh＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(10－14,10－4)＝1.0×10－10，A正确；由题中信息可知，e点表示HCl和AOH恰好完全反应，溶液中溶质为ACl，ACl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，溶液中的H＋来自水的电离，所以e点溶液中水电离出的H＋浓度为10－6.23mol·L－1，B正确；e点表示HCl和AOH恰好完全反应，根据物料守恒：n(A＋)＋n(AOH)＝n(Cl－)，从c点到e点继续滴加盐酸，n(Cl－)增大，但n(A＋)＋n(AOH)不变，所以c点溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl－)，C正确；d点溶液盐酸过量，A＋水解受到抑制，水解程度微弱，所以d点溶液中：c(Cl－)＞c(A＋)＞c(AOH)，D错误。CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H＋)随加入NaOH溶液的体积变化如图所示，下列说法正确的是(已知eq\r(17.5)≈4.2)()A．b、d两点溶液的pH相同B．b点溶液中离子浓度大小顺序是c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)C．e点所示溶液中，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]＝0.005mol·L－1D．a点坐标为(0,2.4×10－11)答案D解析CH3COOH溶液中加入NaOH发生反应：CH3COOH＋NaOH=CH3COONa＋H2O，b点消耗NaOH的体积为10mL，NaOH和CH3COOH的物质的量浓度相等，则此时溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa，且两者物质的量相等，CH3COO－的水解常数为eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)＝eq\f(1,1.75)×10－9<1.75×10－5，CH3COOH的电离大于CH3COO－水解，即b点溶液显酸性，d点溶质为CH3COONa和NaOH，溶液显碱性，b、d两点pH不相同，故A错误；根据A选项分析，b点溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa，且两者物质的量相等，CH3COOH，故B错误；e点溶质为CH3COONa和NaOH，且两者物质的量相等，根据物料守恒，因此有c(Na＋)＝2[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]＝eq\f(40×10－3L×0.01mol·L－1,60×10－3L)≈0.0067mol·L－1，故C错误；CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COO－＋H＋，电离平衡常数Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝1.75×10－5，因此有c2(H＋)＝1.75×10－7，即c(H＋)≈4.2×10－4mol·L－1，根据水的离子积，则溶液中c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)＝eq\f(10－14,4.2×10－4)mol·L－1≈2.4×10－11mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝2.4×10－11mol·L－1，故D正确。题组二二元弱酸中和反应过程中曲线分析5．(2019·山东青岛模拟)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是()A．曲线M表示pH与lgeq\f(cHY－,cH2Y)的变化关系B．Ka2(H2Y)＝10－4.3C．a点溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)D．交点c的溶液中：c(H2Y)＝c(Y2－)>c(HY－)>c(H＋)答案D解析Ka1(H2Y)＝eq\f(cH＋cHY－,cH2Y)，随着pH增大，c(H＋)减小，eq\f(cHY－,cH2Y)增大，lgeq\f(cHY－,cH2Y)增大，故曲线M表示pH与lgeq\f(cHY－,cH2Y)的变化关系，A项正确；曲线N表示pH与lgeq\f(cHY－,cY2－)的变化关系，当pH＝3时，c(H＋)＝10－3mol·L－1，lgeq\f(cHY－,cY2－)＝1.3，eq\f(cY2－,cHY－)＝10－1.3，Ka2(H2Y)＝eq\f(cH＋cY2－,cHY－)＋c(OH－)，故c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，C项正确；交点c的溶液中：lgeq\f(cHY－,cH2Y)＝lgeq\f(cHY－,cY2－)＝1.5，则c(H2Y)＝c(Y2－)<c(HY－)，D项错误。6．(2019·盐城模拟)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgX[X表示eq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)或eq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()A．曲线Ⅰ表示lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)与pH的变化关系B．pH＝1.22的溶液中：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(Na＋)C．1.22＜pH＜4.19的溶液中：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)D．pH＝4.19的溶液中：c(Na＋)＜3c(HC2Oeq\o\al(－,4))答案C解析草酸是二元弱酸，其Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＞Ka2＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))，当溶液的pH相同时，c(H＋)相同，lgX：Ⅰ＞Ⅱ，则曲线Ⅰ表示lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)与pH的变化关系，曲线Ⅱ表示lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))与pH的变化关系，故A正确；pH＝1.22时，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)可知，2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(Na＋)，故B正确；lgX为增函数，pH＝1.22时，曲线Ⅰ中lgX＝lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝0，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，曲线Ⅱ中，lgX＝lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝－3，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)＝103c(C2Oeq\o\al(2－,4))，c(H2C2O4)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))；pH＝4.19时，曲线Ⅰ中，lgX＝lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝3，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝103c(H2C2O4)，曲线Ⅱ中，lgX＝lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝0，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝103c(H2C2O4)，c(H2C2O4)<c(C2Oeq\o\al(2－,4))，所以1.22＜pH＜4.19的过程中，不一定满足：c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)，故C错误；溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，pH＝4.19时，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒可知，c(Na＋)＜3c(HC2Oeq\o\al(－,4))，故D正确。题组三弱酸盐反应过程中的曲线分析7．(2020·滨州期末)25℃，向100mL0.01mol·L－1的NaHA溶液中分别加入浓度均为0.01mol·L－1的NaOH溶液和盐酸，混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(lg5＝0.7)。下列说法不正确的是()A．25℃，H2A的第二步电离平衡常数约为10－6B．P点时溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)C．水的电离程度为N＞M＞PD．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH可能小于2答案D解析由图可知，0.01mol·L－1的NaHA溶液的pH＝4，则有c(H＋)≈c(A2－)＝10－4mol·L－1，c(HA－)≈0.01mol·L－1，H2A的第二步电离平衡：HA－A2－＋H＋，则有Ka2＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)≈eq\f(10－4×10－4,0.01)＝10－6，A正确；P点加入100mL0.01mol·L－1盐酸，恰好完全反应生成等浓度的NaCl和H2A，据电荷守恒可得，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，据物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，综合上述两式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正确；N点加入100mL0.01mol·L－1的NaOH溶液，此时为Na2A溶液，A2－发生水解而促进水的电离，M点为Na2A和NaHA的混合液，此时溶液中OH－全部是由水电离出的，由水电离的c(OH－)＝10－7mol·L－1；P点为H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的电离，故水的电离程度：N＞M＞P，C正确；随着盐酸的不断滴入，溶液的pH无限接近于0.01mol·L－1盐酸的pH，即溶液的pH无限接近于2，但大于2，D错误。8．(2020·安徽省江淮十校联考)工业上常用(NH4)2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lgY[Y＝eq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)或eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))]与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是()A．通入少量SO2的过程中，直线Ⅱ中的N点向M点移动B．α1＝α2一定等于45°C．当对应溶液的pH处于1.81<pH<6.91时，溶液中的微粒浓度一定存在c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)D．直线Ⅱ中M、N点一定存在c2(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H2SO3)答案C解析通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动；Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，则lgKa1＝lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＋lgc(H＋)，lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＝lgKa1＋pH，同理可得lgeq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝lgKa2＋pH，故α1＝α2一定等于45°；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.81<pH<6.91时，lgeq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))<0、lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)>0，溶液中c(H2SO3)、c(SOeq\o\al(2－,3))的大小无法确定；由于Ka1>Ka2，eq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＞eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))，则c2(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H2SO3)。题组四各粒子分布分数的曲线分析9．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2POeq\o\al(－,4))的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2POeq\o\al(－,4)的分布分数δ随pH的变化如图2所示eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ＝\f(cH2PO\o\al(－,4),c总含P元素的粒子)))。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A．溶液中存在3个平衡B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)和POeq\o\al(3－,4)C．随c初始(H2POeq\o\al(－,4))增大，溶液的pH明显变小D．用浓度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4答案D解析根据图1可知：当LiH2PO4的浓度大于1mol·L－1时其pH＝4.66，根据图2可知，当pH＝4.66时H2POeq\o\al(－,4)的分布分数达到0.994，即H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D对；LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al(－,4)的电离平衡、HPOeq\o\al(2－,4)的电离平衡、H2POeq\o\al(－,4)的水解平衡、H2O的电离平衡等至少4个平衡，A错；LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)和H3PO4，B错；LiH2PO4溶液的pH随着H2POeq\o\al(－,4)初始浓度的增大逐渐减小，但当H2POeq\o\al(－,4)的浓度增大到10－1mol·L－1时，浓度再增大，溶液的pH基本不变，C错。10．(2020·武汉质检)亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。向1L0.1mol·L－1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()A．H3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10－9B．pH在8.0～10.0时，反应的离子方程式：H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2OC．M点对应的溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＝0.1mol·L－1D．pH＝12时，溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＞c(H＋)＋c(K＋)答案B解析由图中数据可知，pH＝9.3时，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＝c(H3AsO3)，故H3AsO3的电离常数Ka1＝eq\f(cH＋·cH2AsO\o\al(－,3),cH3AsO3)＝c(H＋)＝10－9.3，故Ka1的数量级为10－10，A项错误；由图可知，pH在8.0～10.0时，H3AsO3的物质的量分数逐渐减小、H2AsOeq\o\al(－,3)的物质的量分数逐渐增大，故反应的离子方程式为H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O，B项正确；根据物料守恒可知，M点对应的溶液中，n(H2AsOeq\o\al(－,3))＋n(HAsOeq\o\al(2－,3))＋n(AsOeq\o\al(3－,3))＋n(H3AsO3)＝0.1mol，由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入KOH溶液的体积)，故其总浓度小于0.1mol·L－1，C项错误；由电荷守恒可知，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，pH＝12时，溶液显碱性，由图可知，此时H3AsO3主要转化为H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)，说明H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)的电离作用小于H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)的水解作用，H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)水解都产生OH－，故c(OH－)＞c(H3AsO3)，因此，溶液中c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＜c(H＋)＋c(K＋)，D项错误。对数图像的解题策略(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。(3)抓住图像中特殊点：如pH＝7，lgx＝0，交叉点。(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。

1．(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]下列叙述正确的是()A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)答案C解析根据图像可知，滴定终点消耗NaOH溶液40mL，H2A是二元酸，可知酸的浓度是0.1000mol·L－1，B项错误；起点溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.1000mol·L－1，可知H2A第一步电离是完全的，溶液中没有H2A，所以曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A项错误；由图可知，当δ(A2－)＝δ(HA－)时，pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，HA－A2－＋H＋，Ka(HA－)＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)＝1.0×10－2，C项正确；滴定终点时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，以酚酞为指示剂，说明滴定终点时溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D项错误。＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B．N点时，pH＝lgKaC．该体系中，c(CH3COOH)＝eq\f(0.1cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大答案C解析随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO－)增大，故MN线表示lgc(CH3COO－)，NP线表示lgc(CH3COOH)，MO线表示lgc(H＋)，OP线表示lgc(OH－)。O点时，c(H＋)＝c(OH－)，N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A项错误；N点时，lgc(CH3COOH)与lgc(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lgKa，B项错误；由CH3COOH的电离平衡常数推导可知Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝c(H＋)·eq\f(0.1－cCH3COOH,cCH3COOH)，故c(CH3COOH)＝eq\f(0.1cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1，C项正确；溶液pH增大，碱性增强，CH3COO－的水解程度减小，D项错误。3．(2020·浙江7月选考，23)常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．当滴入氨水10mL时，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．当滴入氨水20mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)答案D解析HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，浓度均为0.1mol·L－1时，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；滴入10mL氨水时，NH3·H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；滴入20mL氨水时，恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，据电荷守恒可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；滴入20mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL，结合电荷守恒关系c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，则有c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，D错误。4．(2020·江苏，14改编)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)答案D解析A项，溶液呈碱性，说明COeq\o\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq\o\al(－,3)电离的程度，因此c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，COeq\o\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq\o\al(2－,3)，则c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)，错误；B项，由电荷守恒可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，错误；C项，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离的程度大于CH3COO－水解的程度，则溶液中微粒浓度关＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，两式相减得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正确。5．(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此时溶液呈酸性，C正确；当溶液呈中性时，由曲线M可知lgeq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，D错误。1．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D的浓度，H＋来自H2S的第一步电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓度，故不正确；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a＜b＋1，故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确；D项，因为酸性：醋酸>碳酸>次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故正确。2．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))变化图像如图：则以下离子浓度关系的判断正确的是()A．NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－)B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＝c(H＋)D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B项，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)；C项，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，正确。3．(2018·浙江4月选考，23)在常温下，向10mL浓度均为0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A．在a点的溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)B．在b点的溶液中：2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))<0.001molC．在c点的溶液pH<7，是因为此时HCOeq\o\al(－,3)的电离能力大于其水解能力答案B解析向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol·L－1盐酸时，反应过程为OH－＋H＋=H2O，COeq\o\al(2－,3)＋H＋=HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=H2CO3。A项，加入盐酸体积为5mL时，溶液中溶质的物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，溶液中离子浓度大小应为c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，错误；B项，溶液的pH＝7时电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，化简可得：2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(Na＋)－c(Cl－)，即2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.003mol－n(Cl－)，pH＝7时盐酸体积大于20mL，故n(Cl－)＞0.002mol，所以2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001mol成立，正确；C项，c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3的电离大于HCOeq\o\al(－,3)的水解导致，错误；D项，把盐酸换成同浓度的醋酸，滴至溶液pH＝7时，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)与c(CH3COO－)不相等，错误。4．(2019·天津质检)常温下，将NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如下图所示[已知：peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)]。下列叙述不正确的是()A．Ka(HA)的数量级为10－5B．滴加NaOH溶液过程中，eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不变C．m点所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)D．n点所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)答案D解析HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA)，peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)＝0时，Ka(HA)＝c(H＋)＝10－4.76，Ka(HA)的数量级为10－5，A项正确；eq\f(cA－,cHA·cOH－)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA·cOH－·cH＋)＝eq\f(Ka,Kw)，故滴加NaOH溶液过程中，eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不变，B项正确；由电荷守恒可知，m点所示溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由A分析可知，m点时c(A－)＝c(HA)，则c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)，C项正确；n点溶液中根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，n点溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，则c(Na＋)＜c(A－)，故不可能有c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D项错误。5．联氨(N2H4)是一种二元弱碱，有N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－Kb1＝3×10－6N2Heq\o\al(＋,5)＋H2ON2Heq\o\al(2＋,6)＋OH－Kb2＝7.6×10－15室温下，用0.01mol·L－1HCl溶液滴定10mL0.1mol·L－1的联氨(N2H4)水溶液。滴定过程中溶液的pOH变化如图所示，且M点pOH＝7(已知lg3≈0.48)，则下列判断正确的是()A．滴定起点的pOH＝3B．若M点pOH＝7时，则有c(N2Heq\o\al(＋,5))＝c(Cl－)C．N点含氮微粒的大小关系为c(N2Heq\o\al(＋,5))＞c(N2H4)＞c(N2Heq\o\al(2＋,6))D．图中各点对应的Kb2关系为Kb2(M)＜Kb2(N)＜Kb2(P)答案C解析Kb1＝3×10－6＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝eq\f(a×a,0.1－a)≈eq\f(a×a,0.1)，a＝eq\r(3)×10－3.5＝c(OH－)，则pOH＝3.26，A项错误；依据电荷守恒关系：c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，当M点pOH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，有c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＝c(Cl－)，B项错误；N点消耗HCl为10mL，溶质为N2H5Cl，溶液为酸性，可知N2Heq\o\al(＋,5)电离(呈酸性)转化为N2H4为主，N2Heq\o\al(＋,5)水解(呈碱性)转化为N2Heq\o\al(2＋,6)为次，水解和电离均是微弱过程，故c(N2Heq\o\al(＋,5))＞c(N2H4)＞c(N2Heq\o\al(2＋,6))，C项正确；电离平衡常数仅是温度的函数，Kb2(M)＝Kb2(N)＝Kb2(P)，D项错误。6．(2020·青岛模拟)室温下，0.1mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是()A．H2A的电离方程式：H2AH＋＋HA－B．pH＝5时，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA－)∶c(A2－)＝100∶1C．等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(A2－)＞c(HA－)D．Na2A溶液中必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，各粒子浓度均大于0答案C解析由图知，在pH＝0～6范围内，不存在H2A分子，说明H2A的第一步电离是完全的，H2A的电离方程式为H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A项错误；由pH＝3时的数据可求得HA－的电离常数Ka＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝1×10－3，温度不变，电离常数不变，故pH＝5时电离常数Ka＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝eq\f(1×10－5×cA2－,cHA－)＝1×10－3，解得eq\f(cA2－,cHA－)＝100，故B项错误；在等物质的量浓度的NaHA和Na2A混合溶液中，pH＜7，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，故离子浓度大小的关系应为c(Na＋)＞c(A2－)＞c(HA－)，C项正确；根据H2A的电离方程式知，Na2A溶液中c(H2A)＝0，D项错误。7．(2020·德州模拟)298K时，将0.1mol·L－1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lgeq\f(V,V0)的关系如图所示。下列说法不正确的是()A．酸性：HY＞HXB．298K时，eq\f(KHX,KHY)＝eq\f(1,100)C．lgeq\f(V,V0)＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等答案D解析由图像可知，同浓度的NaX和NaY的pH：NaX大，说明X－在水溶液中的水解能力强于Y－，则酸性：HY>HX，故A正确；由图像可知，同浓度的NaX和NaY的pH相差1，故C正确；根据电荷守恒可知，浓度相等的两溶液中，阴、阳离子总浓度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，8．(2019·南阳等六市联考)某温度下，向一定体积0.1mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是()A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同B．Q点溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性D．N点溶液加水稀释，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)变小答案B解析由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pH＝pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb＝eq\f(cNH\o\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)变小，故D正确。9．常温下，将体积为V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是()A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)B．在pH＝8.3时，溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)<0.1000mol·L－1C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(H＋)答案D解析A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO3、NaCl和碳酸，该溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据化学反应：Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，V1∶V2＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，则溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，由于水解程度是微弱的，所以c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，错误。10．(2020·汕头市高三模拟)在某温度时，将nmol·L－1氨水滴入10mL1.0mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A．c点存在守恒关系：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)B．b点：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)C．水的电离程度：b>c>a>dD．25℃时，NH4Cl水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)答案C解析c点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，A正确；b点溶液为NH4Cl溶液，此溶液中离子浓度大小为c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)，B正确；b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，而a、d两点都抑制了水的电离，所以b点水的电离程度最大；由于d点混合液的pH不知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，C错误；根据图像可根据物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5)mol·L－1，则25℃时NH4Cl水解常数为Kh＝eq\f(0.5n－0.5×10－7,0.5)＝(n－1)×10－7，D正确。11．(2020·安徽省皖南八校高三模拟)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示，已知：H2X是二元弱酸，Y表示eq\f(cX2－,cHX－)或eq\f(cHX－,cH2X)，pY＝－lgY。下列叙述错误的是()A．曲线n表示peq\f(cHX－,cH2X)与pH的变化关系B．Ka1(H2X)＝1.0×10－10.3C．NaHX溶液中c(OH－)＞c(H＋)D．当pH＝7时，混合溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)答案B解析H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)＞Ka2(H2X)，则pH相同时，eq\f(cX2－,cHX－)＜eq\f(cHX－,cH2X)，pY＝－lgY，则peq\f(cX2－,cHX－)＞peq\f(cHX－,cH2X)，则m、n分别表示pH与peq\f(cX2－,cHX－)、peq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，据此结合选项分析解答。根据分析可知，n表示pH与peq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，A选项正确；M点pH＝9.3，c(H＋)＝10－9.3mol·L－1，peq\f(cX2－,cHX－)＝－lgeq\f(cX2－,cHX－)＝1，则eq\f(cX2－,cHX－)＝0.1，，peq\f(cHX－,cH2X)＝－lgeq\f(cHX－,cH2X)＝－1，则eq\f(cHX－,cH2X)＝10，所以Ka1(H2X)＝eq\f(cHX－,cH2X)·c(H＋)＝10－7.4×10＝1.0×10－6.4，B选项错误；根据B可知HX－的电离平衡常数为1.0×10－10.3；曲线n表示pH与peq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，N点pH＝7.4，peq