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文档简介
第十一章海洋化学调查§11.1检测内容和层次11.1.1采样项目常规海洋化学要素调查普通包含pH、溶解氧(DO)及其饱和度、总碱度(AlK)、活性硅酸盐(SiO3-Si)、活性磷酸盐(PO4-P)、硝酸盐(NO3-N)、亚硝酸盐(NO2-N)、铵盐(NH4-N)、氯化物、总磷(TP)、总氮(TN)、总有机碳(TOC)、溶解有机碳(DOC)。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment1/1102.海水污染物调查油类、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、重金属(Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Hg等)、六六六、DDT、多氯联苯(PCBs)、狄氏剂、硫化物、挥发性酚、氰化物等。11.1.1采样项目3.海水溶解气体CO2、CH4、N2O、DMS、VHOCs等。4.大气化学大气中悬浮颗粒物、甲基磺酸盐(MSA)、气体(CO2、CH4、NOx、N2O等),营养元素(C、N、P、Fe、Na、Ca、Mg等),重金属(Cu、Pb、Zn、Cr、Cd等)。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment2/11011.1.2水样采集1.采集环境要求应依据观察项目标需要,选取适当采水器械,并清洗洁净。为防止船对水体扰动,到站时待船停稳后采样。采水位置应避开船上排污口。或调查船在抵达预定站位后,必须停顿排污,预防水样及水下仪器被污染。2.采样标准层次,见表11.1.1(书P207)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment3/110海水中溶解氧含量测定§11.2常规海洋化学要素调查11.2.1溶解氧(DO)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment4/110一、概述1、测定溶解氧原因:⑴经过测定DO(溶解氧)判断水体是否受到污染
⑵是活性污泥处理系统主要监控指标
⑶为测定BOD5(五日生化需氧量)打基础
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment5/1102、测定方法选择
碘量法
修正法碘量法
膜电极法
清洁水可直接采取碘量法测定Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment6/1102、测定方法选择
碘量法
修正法碘量法
膜电极法
叠氮化钠修正法:水样中NO2--N含量>0.05mg/L,Fe2+<1mg/L时,适合用于多数污水及生化处理出水;高锰酸钾修正法:水样中Fe2+>1mg/L;明矾絮凝修正法:水样有色或有悬浮物;硫酸铜一氨基磺酸絮凝修正法:含有活性污泥悬浊物水样;
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment7/1102、测定方法选择
碘量法
修正碘量法
膜电极法
依据分子氧透过薄膜扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速,干扰少,可用于现场测定。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment8/110二、试验目标(1)熟悉碘量法测定海水中溶解氧原理及过程(2)掌握滴定管使用(3)熟练掌握滴定终点控制Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment9/110三、碘量法原理(白色沉淀)水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生产四价锰氢氧化物沉淀
(棕色沉淀)
加酸后,氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定释出碘,能够计算溶解氧含量Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment10/110四、试验步骤1、取样水样常采集到溶解氧瓶中,注意不要在瓶中留有气泡。
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment11/110四、试验步骤1、取样水样常采集到溶解氧瓶中,注意不要在瓶中留有气泡。
2、固定将吸管插入液面下,加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液,盖好瓶塞,颠倒混合数次,静置。待棕色沉淀物降至瓶内二分之一时,再颠倒混合一次,待沉淀物下降到瓶底。普通在取样现场固定。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment12/1103、析出碘轻轻打开瓶塞,马上用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞,颠倒混合摇匀,至沉淀物全部溶解为止,放置暗处5min。
4、滴定吸收100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好褪去为止,统计硫代硫酸钠溶液用量。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment13/1105、计算式中:C——硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L);V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积(ml)。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment14/1106、标定硫代硫酸钠
硫代硫酸钠不稳定,在放置过程中Na2S2O3浓度会发生改变,故每次用时应进行标定,以确定其当前浓度。
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment15/1106、标定硫代硫酸钠250ml碘量瓶+100ml蒸馏水
+1gKI+10.00ml,0.025mol/l重铬酸钾
+5ml(1+5)硫酸用Na2S2O3滴定到淡黄色+1ml淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好褪去为止,统计硫代硫酸钠溶液用量。
摇匀,放置暗处5minSino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment16/110计算:
式中,V—滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积(ml)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment17/110五、注意事项(1)假如水样中含有氧化性物质,应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除:用两个溶解氧瓶各取一瓶水样,在其中一瓶加入5ml硫酸和1g碘化钾,摇匀,此时游离出碘。以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪,记下用量。于另一瓶水样中,加入一样量硫代硫酸钠溶液,摇匀后,按操作步骤测定。(2)假如水样呈强酸性或强碱性,可用氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后测定。
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment18/110六、思索题(1)取水样时溶解氧瓶内为何不能含有气泡?(2)加硫酸时为何要插入液面以下?(3)当碘析出时为何把溶解氧瓶放置暗处5min?
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment19/110分光光度法测定溶解氧在波长456nm下进行分光测定。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment20/110紫外可见分光光度计Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment21/110
11.2.2pH
海水是多组分电解质溶液体系
由阳离子(碱性金属)、阴离子(强酸型、弱酸型)组成
因为阳离子水解作用,海水呈弱碱性,pH值改变幅度不大。
大洋海水:8.0~8.5表层水:8.1±0.2深层水:7.8~7.5近岸海区和河口:7.0~8.022/110
pH作用:
①研究CO2体系最主要物理量,计算CO2分量。
②认识各种海洋动植物生活环境,掌握海洋动植物生长繁殖规律。
③pH直接影响海洋中各种元素存在形态及反应过程,是海洋化学研究主要参数之一。23/110影响pH原因:
①温度:T上升,pH下降。因海水中弱酸电离常数随T升高而升高。试验室测定水样pH值温度与现场温度不一样,所以需要进行校正。
下标t2-现场水温,t1-水样测定时水温α-温度效应系数(可查表)24/110压力:海水静压增加,pH下降。因为碳酸离解度随深度增加而增加。通常也须校正:
式中,pHP-海水静水压力下pH值pH1-压力为1atm下pH值P-海水静水压力25/110
③盐度:盐度升高,离子强度也升高,碳酸电离度下降,氢离子活度下降,所以pH升高。因为CO2平衡以下:26/110
④生物活动:因为光合作用消耗CO2,使平衡左移,H+浓度下降,pH升高;而生物呼吸作用或有机物分解则产生CO2,使平衡右移,H+浓度上升,pH下降。在夏季,白天表层海水光照升高,浮游植物光合作用>呼吸作用或有机物分解作用,pH升高;到了晚上,没有光照,光合作用为0,呼吸或分解作用照样进行,故pH下降。27/110控制pH值原因:①
海洋-大气CO2交换②
天然海水中各种离子对缔合平衡③
多相体系平衡28/110pH水样分装与储存29/110pH值测定:1、电极与pH计插孔相连接电源开机预热20分钟30/1102、pH值校正
①选择开关→pH温度赔偿→标准缓冲液温度斜率→100%即达最大
②电极插入pH≈7标准缓冲溶液摇动瓶子→平衡后从表中查缓冲液测定温度下pH值→调“定位”至仪器显示该pH值31/110
③取出电极、清洗、擦干→插入pH≈4或9标准缓冲溶液→平衡后从表中查缓冲液测定温度下pH值→调“斜率”至仪器显示该pH值
④假如需要确保精度,可重复数次上述步骤,校正完成后,“定位”和“斜率”旋钮就不能更动。32/110
3、水样测量①校正后,取出电极洗静、擦干②调“温度赔偿”至待测水样温度③电极插入待测水样,摇动,平衡后,仪器显示pH值即为水样pH值测量完成,取出电极清洗,再用。33/1104、结果计算
pHw=pHm+α(tm-tw)tw-水样现场温度tm-水样测量温度α-校正系数34/110pH计35/11011.2.3总碱度问题:1.总碱度定义?2.为何要加过量盐酸?3.测量原理是指什么?36/110海水碱度:在20℃时,1升海水中弱酸阴离子全部被释放时所需要氢离子毫摩尔数。海洋调查规范(版)总碱度定义:中和单位体积海水中弱酸阴离子所需氢离子量。37/110二、方法原理AIK测定向水样中加入过量盐酸标准溶液(why?),用pH计测定加酸后混合溶液pH值,按下式计算水样碱度:s:sample;a:addition38/110水样体积盐酸标准溶液浓度盐酸标准溶液体积氢离子活度系数(0.737)氢离子活度39/110见定义40/110仪器
(1)pH计一架;(2)测定瓶:50ml含有内塞和螺旋盖聚乙烯广口瓶2个;(3)移液管:25ml,1支;10ml,1支。41/110试剂(1)0.006mol/L盐酸标准溶液;(2)0.050mol/L邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液(3)0.025MKH2PO4+0.025MNa2HPO4(4)0.01M硼砂标准缓冲溶液(250C,pHs=4.003);(250C,pHs=6.864);(250C,pHs=9.182)。42/110总碱度水样采集与贮存43/110测定步骤(1)用移液管移取25ml水样于测定瓶(经洗净晾干)中,每一水样取二份;(2)用移液管移取10ml盐酸标准溶液加于水样中,加盖旋紧,充分混匀;(3)测定混合溶液pH值,读数准确到0.01pH单位
(步骤以下)。44/110pH值测定步骤:打开仪器连通电源,预热5-10分钟。将仪器选择开关拨至pH档,将温度调至当前温度(20℃),下圈是十位,上圈是个位用蒸馏水冲洗电极,并使用洁净滤纸吸干水分,斜率顺时针旋足,将电极浸入pH=6.864标准缓冲溶液瓶,摇动瓶子,待平衡后调定位旋钮,至显示6.86,取出电极,用蒸馏水冲洗电极,并使用洁净滤纸吸干水分,将电极浸入pH=4.003标准缓冲溶液瓶,摇动瓶子,待平衡后调斜率旋钮,至显示4.00,保持斜率、定位旋钮不动,取出电极并用蒸馏水洗洁净,并用洁净滤纸吸干水分,放入保护液中.45/110数据统计及结果计算
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment46/110注意:电极使用时要小心,不能触底2.本试验需做原海水和加标准盐酸后pH值3.总碱度单位一定要写(mmol/dm3)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment47/110五项营养盐水样采集与贮存Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment48/11011.2.4活性硅酸盐测定(硅钼蓝法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment49/11011.2.4活性磷酸盐测定(抗坏血酸还原磷钼蓝法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment50/110原理:采取抗坏血酸还原磷钼蓝法测定。加入硫酸-钼酸铵-抗坏血酸-酒石酸氧锑钾溶液。水样中活性磷酸盐与钼酸铵形成磷钼黄在酒石酸氧锑钾存在时,磷钼黄被抗坏血酸还原为磷钼蓝。最低检测限:1.4μg/L。适合用于海水。
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment51/110注意事项:①水样采集后应马上过滤、马上测定。若不能马上测定,应置冰箱保存,但也应在48h内测定完成。②所用滤膜用0.5mol/LHCl浸泡,临用时用水洗净。③磷钼蓝颜色在4h内稳定。④每种试剂浓度一定要配准确。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment52/11011.2.6亚硝酸盐测定(重氮-偶氮法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment53/110NO2-N测定方法:
●对氨基苯磺酸和α-萘胺法
●磺胺和盐酸萘乙二胺试剂法(重氮-偶氮分光光度法)-本试验采取本法适用与海水、河口水。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment54/110注意事项:
①水样加盐酸萘乙二胺后须在2h内测完成;
②温度影响不显著,但以10-25℃为宜
③普通标准曲线每隔一周要重制,当测样条件与标准曲线条件相差较大时,须及时重制标准曲线。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment55/11011.2.7硝酸盐测定(锌镉还原法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment56/110NO3-N测定方法:
○镉铜柱还原法(附录B)
○锌镉还原法-本试验适用水样、样品采集、贮存和处理与NO2-N相同。配试剂和试验用水:二次蒸馏水或等效纯水。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment57/110
原理:加锌卷和CdCl2于水样中,经电化学反应将硝酸盐还原为亚硝酸盐,按重氮-偶氮比色测亚硝酸盐总含量。扣除水样原有亚硝酸盐含量,即得硝酸盐含量。所以,用此法测-N,也须同时测定-N。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment58/110注意事项:①通常,海水中-N含量较高,测定时水样体积不宜取太多,若浓度太高,水样应用人工海水稀释。
②锌卷面积、表面情况均会影响氧化率,故同一批水样锌卷应一致。
③一样,水样加盐酸萘乙二胺后须在2h内测定完成Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment59/11011.2.8铵盐测定(次溴酸钠氧化法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment60/110NH4-N测定方法:
靛酚蓝分光光度法
次溴酸盐氧化法-本试验本法适合用于大洋、近岸海水和河口水,不适合用于污染较重、含有机物较多养殖水体。水样采集、贮存和处理与NO2-N相同。水用无氨蒸馏水或等效纯水。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment61/110
原理:在碱性条件下以次溴酸钠为氧化剂,将海水中氨氧化为亚硝酸盐。用重氮-偶氮法测定亚硝酸含量,再扣除原有亚硝酸含量,即得氨含量。即:
所以,此法测氨氮还要测亚硝氮。检出限12.2μg/L,下限18.1μg/L。相对标准偏差1%,相对误差0.4%。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment62/110注意事项:
①预防空气中NH3对水样、试剂和器皿沾污
②水温>10℃时,氧化时间30分即可,<10℃可适当延长氧化时间
③此法氧化率较高、快速、简便、灵敏,但部分氨基酸也同时被测定④浓度在0-7μmol/L范围内符合比尔定律⑤水样加盐酸萘乙二胺后须在2h内测定完成。⑥40%NaOH试剂配制要准确,不然会不显色。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment63/11011.2.9氯化物测定(银量滴定法)样品采集与贮存方法与总碱度相同Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment64/11011.2.10总磷测定(过硫酸钾氧化法)样品采集与贮存Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment65/11011.2.10总磷测定(过硫酸钾氧化法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment66/11011.2.11总氮测定(过硫酸钾氧化法)样品采集与贮存与总磷相同Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment67/110营养盐自动分析仪Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment68/11011.2.12总有机碳和溶解有机碳1.总有机碳(TOC)用2mol/LHCl先酸化水样,再通气鼓泡10min,除去无机碳。然后将水样品经进样器自动进入总碳燃烧管中,通入高纯O2将有机物氧化,由非色散红外检测器测量。相对标准偏差2%,相对误差1%。2.溶解有机碳(DOC)测定原理与TOC相同。水样处理方式不一样:将水样用450℃灼烧过GF/F玻璃纤维滤膜过滤。相对标准偏差2%,相对误差1%。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment69/110总有机碳测定仪总有机碳(TotalOrganicCarbon)
以碳含量表示水体中有机物质总量综合指标。因为TOC测定采取燃烧法,所以能将有机物全部氧化,它比BOD5或COD更能反应有机物总量。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment70/110基本原理在950℃高温下,使水样中全部有机物气化燃烧,生成CO2,经过红外线分析仪,测定其生成CO2之量,即可知总有机碳量。TOC能够很直接地用来表示有机物总量。因而它被作为评价水体中有机物污染程度一项主要参考指标。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment71/110总有碳分析仪Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment72/11011.2.13悬浮物(SS)
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment73/110§11.3海水污染物质调查11.3.1石油(荧光分光光度法)基本原理:海水中油类芳烃组分,用石油醚萃取后,在荧光光度计上,以310nm为激发波长,测定360nm发射波长荧光强度,其相对荧光强度与石油醚中芳烃浓度成正比。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment74/11011.3.2化学需氧量(Chemicaloxygendemand
)简称(COD)碱性KMnO4法基本原理:在碱性加热条件下,用过量KMnO4来氧化海水中需氧物质,然后在H2SO4酸性条件下,用KI还原过量KMnO4和MnO2,所生成游离I2用Na2S2O3标准溶液滴定。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment75/110
化学需氧量(COD)是指以重铬酸钾(K2Cr2O7)或高锰酸钾(KMnO4)为氧化剂,氧化水中还原性物质所消耗氧化剂量,结果折算成氧量(以mg/L计)。水中还原性物质包含有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需氧量反应了水中受还原性物质污染程度。基于水体被有机物污染是很普遍现象,该指标也作为有机物相对含量综合指标之一,在与水质相关各种法令中均采取它作为控制项目。我国颁布环境地面水质标准(1988年)中,要求了以酸性重铬酸钾法测得COD值称为化学需氧量,(简称CODCr),而将高锰酸钾法测得COD值称为高锰酸盐指数,(简称CODMn)。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment76/11011.3.3生化需氧量(Biochemicaloxygendemand)简称(BOD)
BOD是指好氧微生物以水中有机物为营养源,在增加繁殖,呼吸过程中所消耗氧量,同时也包含了如硫化物、亚铁等还原性无机物质氧化所耗用氧量,但这一部分仅占很小百分比。通常以在25℃5日内所消耗溶解氧量(mg/L)为标准,记为BOD5。即生化需氧过程发生需具备以下条件:好氧微生物存在,足够溶解氧和具备适合微生物利用营养物——有机物等。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment77/11011.3.4六六六、DDT(气相色谱法)基本原理:水样中六六六、DDT经正己烷萃取、净化和浓缩,用填充柱气相色谱法测定其各异构体含量。总量为各异构体含量之和。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment78/11011.3.5多氯联苯、狄氏剂(气相色谱法)基本原理:海水样品经过树脂柱,PCBs及有机氯农药吸附在树脂上。用丙酮洗脱,正己烷萃取,经过硅胶混合层析柱脱水、净化、分离,浓缩洗脱液经KOH-CH3OH溶液碱解,浓缩后进行气相色谱测定。海水样品经过树脂柱,溶解态狄氏剂被截留于树脂上。用丙酮洗脱,正己烷萃取,经过硅胶混合层析柱脱水,净化,分离,浓缩后进行气相色谱测定。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment79/11011.3.6重金属1.采样(1)器皿:Pyrex玻璃瓶,高密度PE塑料瓶皆可。(2)方法:采取采水器采集表层样品。操作中应严防污染。(3)保留:0.45μm滤膜过滤后加酸冷藏。样品分析分析方法:冷原子吸收分光光度法(Hg);火焰原子吸收分光光度法(Cd、Pb、Cr、Cu、Zn)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment80/110§11.4大气化学采样分析意义:研究大气成份(如温室效应、气溶胶粒子等)现实状况及其改变趋势,预测它们对气候、环境和生态系统可能影响,趋利避害,减缓不利影响程度,对社会、经济、环境全方面协调可连续发展提供预测预警服务,含有十分主要现实意义和显著社会效益。6种温室气体:CO2、CH4、N2O、HFCs、PFCs、SF6——《联合国气候改变框架条约京都议定书》(1997)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment81/110
11.4.1颗粒物(大气气溶胶)一、气溶胶粒子分类
按尺度大小对气溶胶粒子分类(半径用等效半径)
爱根核(半径r<0.1μm)
大粒子(0.1μm<r<1μm)
巨粒子(半径r>1μm)
小离子(半径r<0.005μm)
大离子(半径r>0.005μm)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment82/110
按在空中停留时间对气溶胶粒子分类
降尘:(直径D>10μm)
飘尘:(直径D<10μm)二、气溶胶粒子分布:
气溶胶粒子浓度分布受地理位置、地形、地表性质、人类居住情况、距污染源远近程度、气象条件影响,所以,不一样地方浓度分布不一样。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment83/110
气溶胶原意是指悬浮在气体中固体和(或)液体微粒与气体载体组成多相体系。
大气中含有悬浮着各种固体和液体粒子,比如尘埃、烟粒、微生物、植物孢子和花粉,以及由水和冰组成云雾滴、冰晶和雨雪等粒子。
所以能够把空气看成是一个气溶胶。
习惯上大气气溶胶是指大气中悬浮着各种固态和液态粒子(霾、飘尘、烟雾、冰晶、云雾滴、雨滴、雪花、霰、冰雹等)。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment84/110
气溶胶粒子
浓度水平分布
通常陆上>海洋上城市>乡村低空>高空阴天>晴天晚间>白天冬季>夏季见图Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment85/110
气溶胶粒子起源
气溶胶粒子起源很广,有自然,也有些人为
一、土壤、岩石风化及火山喷发尘埃
如1991.6非律宾皮纳图博强火山暴发
Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment86/110二、烟尘及工业粉尘人类活动产生气溶胶粒子浓度有显著日改变:
清晨,浓度最大;
中午前后,浓度最小
黄昏,浓度又增加;
夜间,浓度再次减小。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment87/110
三、海沫破裂干涸成核
海沫破裂产出海盐水滴,蒸发干涸形成巨核和爱根核。四、气-粒转化
爱根核由大气中微量气体转化而来。如so2经光化学氧化作用,高温下能生成硫酸盐微滴,蒸发后成为硫酸盐质点。
五、微生物、孢子、花粉等有机物质点
六、宇宙尘埃如流星Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment88/110在大气化学过程中作用
气溶胶粒子在大气许多化学过程中起作用,造成
严重大气污染事件。如阳伞效应Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment89/11011.4.2碳氧化合物主要是CO和CO2。CO主要起源于燃料不完全燃烧和汽车尾气。CO2主要起源于生物呼吸和矿物燃料燃烧。大气CO2样品采样(用空气泵将空气导入检测系统分析)表层海水中CO2样品(参考DO采样方法)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment90/110CO2分析仪Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment91/11011.4.3氮氧化物(NOx)氮氧化物是NO,N2O,NO2,N2O4,N2O5等总称,其中主要是前三种。通常所说氮氧化物多指NO和N2O混合物,用NOx表示。大气中N2O测定(GC-ECD方法)海水中N2O测定(吹扫-捕集GC-ECD方法)N2O既是形成酸雨主要物质,又是光化学烟雾引发剂和消耗O3主要因子。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment92/11011.4.4卤素化合物大气中含卤素化合物主要是卤代烃以及其它含Cl、Br、F化合物。大气中含卤素化合物主要是卤代烃以及其它含Cl、Br、F化合物。1.卤代烃项目标主要性(1)能促使O3降低(2)能产生温室效应(3)主要有机污染物(“三致”)Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment93/11011.4.4卤素化合物2.大气中VHC浓度测定取500mL大气样品一次捕集/解吸二次捕集/解吸液氮冷阱捕捉(-180℃)100℃热解吸导入气相色谱系统GC-ECD或GC-MS检测浓度Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment94/110Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment95/11011.4.4卤素化合物3.海水中VHC浓度测定方法取20~50mL海水样品→通入高纯N2吹扫→液氮液氮冷阱捕捉(-150℃)→100℃热水解吸→导入气相色谱系统→GC-ECD或GC-MS分析4.海-气交换通量估算依据海水浓度、大气浓度、环境参数(温度、风速)采取模型进行海-气通量估算。Sino-DutchDemonstrationResearcherandTrainingCentreforWaterTreatment96/11011.4.5碳氢化合物碳氢化
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