固体废物 氨基甲酸酯类农药的测定 柱后衍生-高效液相色谱法(HJ 1025-2019)

中华人民共和国国家环境保护标准

HJ1025-2019

固体废物氨基甲酸酯类农药的测定

柱后衍生-高效液相色谱法

Solidwaste—Determinationofcarbamatepesticides—Post-column

derivatization-highperformanceliquidchromatography

（发布稿）

本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。

前言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，

保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的测定方法，

制定本标准。

本标准规定了测定固体废物及其浸出液中10种氨基甲酸酯类农药的柱后衍生-高效液相

色谱法。

本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。

本标准为首次发布。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准起草单位：浙江省环境监测中心。

本标准验证单位：广东省环境监测中心、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心

站、绍兴市环境监测中心站、浙江环境监测工程有限公司和中检集团理化检测有限公司。

本标准生态环境部2019年5月18日批准。

本标准自2019年9月1日起实施。

本标准由生态环境部解释。

ii

固体废物氨基甲酸酯类农药的测定

柱后衍生-高效液相色谱法

警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在

通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的柱后衍生-高效液相色谱

法。

本标准适用于固体废物及其浸出液中涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、

涕灭威、残杀威、克百威、甲萘威、异丙威、甲硫威等10种氨基甲酸酯类农药的测定。

当固体废物取样量为10g，定容体积为1.0ml，进样体积为15μl时，10种氨基甲酸酯

类农药的方法检出限为0.001mg/kg，测定下限为0.004mg/kg。当固体废物浸出液取样体积

为100ml，定容体积为1.0ml，进样体积为15μl时，10种氨基甲酸酯类农药的方法检出限

为0.1μg/L，测定下限为0.4μg/L。详见附录A。

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本

标准。

HJ782固体废物有机物的提取加压流体萃取法

HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范

HJ/T298危险废物鉴别技术规范

HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法

3方法原理

固体废物中的氨基甲酸酯类农药经有机溶剂提取、固相萃取柱净化、浓缩，浸出液样品

经固相萃取柱富集、净化、浓缩，用液相色谱柱分离后，在碱性条件下水解生成甲胺（式（1）），

与衍生化试剂反应生成具有强荧光物质（式（2）），用荧光检测器检测。根据保留时间定性，

外标法定量。

（1）

1

（2）

4干扰和消除

氨基甲酸酯其他水解产物、本身有荧光的物质或具有相近保留时间的物质对测定产生干

扰，可通过改变流动相梯度洗脱程序、选用特征波长消除干扰，也可通过标准添加法、不同

发射波长下的荧光强度比、质谱等辅助定性。

5试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目

标物的纯水。

5.1甲酸（HCOOH）：质谱级或纯度≥98%。

5.2氢氧化钠（NaOH）。

5.3无水硫酸钠（Na2SO4）。

马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。

5.4甲醇（CH3OH）：液相色谱级。

5.5二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱级。

5.6乙腈（CH3CN）：液相色谱级。

5.7四硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）。

5.82-巯基乙醇（HSC2H4OH）或2-二甲胺基乙硫醇盐酸盐（C4H11NS·HCl）。

5.9邻苯二甲醛（C8H6O2）。

5.10氢氧化钠溶液：ρ=4.0g/L。

称取4.0g氢氧化钠（5.2）溶于水中，定容至1.0L。

5.11水解液：氢氧化钠溶液，c(NaOH)=0.05mol/L。

称取2.0g氢氧化钠（5.2），用水溶解并稀释至1L，经滤膜Ⅰ（5.23）过滤。也可直接

购买市售商品。

5.12四硼酸钠溶液：c(Na2B4O7·10H2O)=0.05mol/L。

称取19.1g四硼酸钠（5.7），用水溶解并稀释至1L，经滤膜Ⅰ（5.23）过滤。也可直

接购买市售商品。

5.13衍生化试剂。

称取0.10g邻苯二甲醛（5.9），溶于10ml甲醇（5.4），加入1000ml四硼酸钠溶液（5.12），

再加入1.0ml2-巯基乙醇（5.8）或2.0g2-二甲胺基乙硫醇盐酸盐（5.8），溶解后用滤膜Ⅰ

2

（5.23）过滤。也可直接购买市售商品。

5.14甲醇-二氯甲烷混合溶剂：1+2。

用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：2体积比混合。

5.15二氯甲烷-甲醇混合溶剂：1+2。

用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2体积比混合。

5.16甲醇-二氯甲烷混合溶剂：1+9。

用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：9体积比混合。

5.17氨基甲酸酯类农药标准贮备液：ρ=100mg/L。

直接购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。

5.18氨基甲酸酯类农药标准使用液：ρ=10.0mg/L。

取500µl氨基甲酸酯类农药标准贮备液（5.17）于5ml容量瓶中，用甲醇（5.4）定容，

混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个月。

5.19固相萃取柱Ⅰ：乙烯苯/N-乙烯基吡咯烷酮萃取柱（500mg/6ml）或其他性能相近的

固相萃取柱。

5.20固相萃取柱Ⅱ：石墨化碳黑萃取柱（500mg/6ml）。

5.21硅藻土：0.6mm～0.9mm（30目～20目）。

马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。

5.22石英砂：150µm～830µm（100目～20目）。

马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于洁净干燥器中保存。

5.23滤膜Ⅰ：0.45µm聚醚砜或其它等效材质。

5.24滤膜Ⅱ：0.45µm聚四氟乙烯或其它等效材质。

5.25高纯氮气：纯度≥99.999%。

6仪器和设备

6.1高效液相色谱仪：具有荧光检测器、梯度洗脱功能及柱后衍生系统。

6.2色谱柱：填料粒径为5µm，柱长为25.0cm，内径为4.0mm的C8色谱柱或其它性能

相近的色谱柱。

6.3提取装置：加压流体萃取仪（配有50ml以下萃取池）、索氏提取装置、自动索氏提取

仪。

6.4固相萃取装置：自动或手动。

6.5浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。

6.6分析天平：感量为0.01g。

6.7一般实验室常用仪器和设备。

3

7样品

7.1样品采集和保存

按照HJ/T20和HJ/T298的相关要求采集和保存固体废物样品。样品采集后应在4℃以

下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过7d。如-30℃冷冻保存，保存时间不超过30d。

7.2样品的制备

7.2.1固体废物

称取10g（准确至0.01g）样品，加入适量无水硫酸钠（5.3），将样品干燥拌匀呈流沙

状，备用。如使用加压流体萃取，则用硅藻土（5.21）脱水。

7.2.2固体废物浸出液

按照HJ/T299或HJ/T300的相关规定进行固体废物浸出液的制备。浸出液样品用甲酸

（5.1）或氢氧化钠溶液（5.10）调节pH后密封、4℃以下冷藏避光保存，其中羟基克百威、

甲萘威、甲硫威样品于pH至3～4时可保存30d，其余目标物样品于pH至3～8时可保存

30d。

7.3试样的制备

7.3.1提取

7.3.1.1固态和半固态废物

a)加压流体萃取法

采用甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.14）提取样品中氨基甲酸酯类农药，参考条件：压力

10.34MPa，萃取温度80ºC，加热时间5min，静态萃取时间5min，冲洗量80%，萃取后氮

气吹扫60s，循环萃取3次。或按照HJ782进行萃取条件的设置和优化。提取完毕，取出

提取液接收瓶，待浓缩。

b)索氏提取法

将滤筒置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入200ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂

（5.14），回流速度控制在4～6次/h，提取8h，待浓缩。

7.3.1.2水性液态废物

a)称取10g（准确至0.01g）样品，用水定容至100ml，用甲酸（5.1）或氢氧化钠溶液

（5.10）调节水样pH至6～7。

b)依次用10ml甲醇（5.4）、10ml水以约4ml/min的速度活化固相萃取柱Ⅰ（5.19），

在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。调节流量使水样以约4ml/min的速度通

过萃取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，用5ml水淋洗，弃去流出液。氮气吹干25min，

然后用8ml二氯甲烷-甲醇混合溶剂（5.15）以约4ml/min的速度洗脱固相萃取柱，收集洗

4

脱液于洗脱液接收管中，待浓缩。

7.3.1.3油性液态废物

称取10g（准确至0.01g）样品，转移至分液漏斗中，加入30ml的乙腈（5.6），充分振

荡、静置，收集乙腈相，再重复萃取2次，合并乙腈相，待浓缩。

7.3.1.4固体废物浸出液

取100ml浸出液样品，用甲酸（5.1）或氢氧化钠溶液（5.10）调节水样pH至6～7，

按与7.3.1.2b）相同步骤进行。

7.3.2浓缩

用浓缩装置（6.5）将提取液（7.3.1.1、7.3.1.3）浓缩、用甲醇（5.4）定容至5.0ml～10

ml、经滤膜Ⅱ（5.24）过滤后上机测定。如需净化，将提取液浓缩至5.0ml～10.0ml，按照

7.3.3a）步骤进行。

用浓缩装置（6.5）将洗脱液（7.3.1.2、7.3.1.4）在40ºC浓缩、用甲醇（5.4）定容至1.0

ml，经滤膜Ⅱ（5.24）过滤后上机测定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤进行。

注：定容体积可根据样品含水率情况适当调整。

7.3.3净化

a)将7.3.2中待净化的浓缩液用水稀释至100ml，用甲酸（5.1）或氢氧化钠溶液（5.10）

调节水样pH至6～7。依次用10ml甲醇（5.4）、10ml水以约4ml/min的速度活化固相萃

取柱Ⅰ（5.19），在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。调节流量使水样以约4

ml/min的速度通过萃取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，用5ml水淋洗，弃去流出液。

氮气吹干25min，然后用8ml二氯甲烷-甲醇混合溶剂（5.15）以约4ml/min的速度洗脱固

相萃取柱，收集洗脱液于洗脱液接收管中。用浓缩装置（6.5）将洗脱液在40ºC浓缩至1.0ml，

经滤膜Ⅱ（5.24）过滤后上机测定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤进行。

b)用5ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂（5.16）以约4ml/min的速度活化固相萃取柱Ⅱ（5.20），

在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。将浓缩液（7.3.2）转移至萃取柱头，用溶

剂润洗后一并转入柱头，在柱填料刚要暴露于空气之前，用5ml甲醇-二氯甲烷混合溶剂

（5.16）以约4ml/min的速度洗脱固相萃取柱，收集洗脱液于洗脱液接收管中。用浓缩装置

（6.5）将洗脱液在40ºC浓缩、甲醇定容至1.0ml，经滤膜Ⅱ（5.24）过滤后上机测定。

处理好的试样如放置于-18℃冰箱密封，可保存40d。

7.4空白试样的制备

7.4.1固体废物空白试样

用石英砂（5.22）代替实际样品，按照与固体废物样品制备（7.2）、试样制备（7.3）相

同的步骤进行固体废物空白试样的制备。

5

7.4.2固体废物浸出液空白试样

用石英砂（5.22）代替实际样品，按照与固体废物浸出液样品制备（7.2）、试样制备（7.3）

相同的步骤进行固体废物浸出液空白试样的制备。

8分析步骤

8.1仪器参考条件

8.1.1柱后衍生条件

水解液（5.11）流速：0.3ml/min；衍生化试剂（5.13）流速：0.3ml/min；反应器温度：

100ºC。

8.1.2色谱条件

流动相：流动相A乙腈（5.6），流动相B水，流速0.8ml/min，参考梯度洗脱程序见

表1。进样量：15µl；柱温：37ºC；检测器：荧光检测器；激发波长330nm，定量发射波

长460nm，定性发射波长435nm。

表1梯度洗脱程序

时间（min）流动相A（%）流动相B（%）

01288

21288

426634

45955

48955

501288

8.2校准曲线的建立

移取适量的氨基甲酸酯类农药标准使用液（5.18）至5ml容量瓶，用甲醇（5.4）稀释

至标线，配制不少于5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0.05µg/ml、0.50µg/ml、

1.00µg/ml、2.50µg/ml、5.00µg/ml（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶

液进样，按照仪器参考条件（8.1）进行分析，以标准系列溶液中各氨基甲酸酯类农药的浓

度为横坐标，以其对应的峰面积（或峰高）为纵坐标，建立校准曲线。

8.3试样测定

按照与校准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.3）的测定。

6

8.4空白试验

按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.4）的测定。

9结果计算与表示

9.1定性分析

根据试样中目标物和标准溶液中目标物的保留时间进行定性。必要时还可采用标准添加

法、不同发射波长下荧光强度比辅助定性，或用质谱法确认。

在本标准规定的仪器参考条件（8.1）下，标准溶液色谱图见图1。

LU

1608

140

3

120

9

10067

24

80510

1

60

40

20

0

05101520253035min

1-涕灭威亚砜；2-涕灭威砜；3-灭多威；4-3-羟基克百威；5-涕灭威；

6-残杀威；7-克百威；8-甲萘威；9-异丙威；10-甲硫威。

图1氨基甲酸酯类农药参考色谱图（ρ=1.0mg/L）

；

9.2结果计算

；

固体废物样品中目标物的质量浓度按照公式（3）进行计算：

V

w=11（3）

m

式中：w—固体废物样品中目标物的浓度，mg/kg；

1—固体废物试样中目标物的浓度，μg/ml；

V1—固体废物试样定容体积，ml；

m—固体废物样品湿重，g；

固体废物浸出液样品中目标物的质量浓度按照公式（4）进行计算：

7

V1000

=22（4）

V

3

式中：—浸出液样品中目标物的质量浓度，μg/L；

2—浸出液试样中目标物的浓度，μg/ml；

V2—浸出液试样定容体积，ml；

V3—浸出液的体积，ml。

9.3结果表示

测定结果小数点后位数的保留与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。

10精密度和准确度

10.1精密度

六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药加标浓度为0.500mg/kg、0.200mg/kg和0.005

mg/kg的统一空白固体废物样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.4%～

17%、1.5%～31%和2.2%～19%；实验室间相对标准偏差分别为5.5%～12%、5.7%～12%和

10%～23%；重复性限分别为0.133mg/kg～0.156mg/kg、0.038mg/kg～0.101mg/kg和0.001

mg/kg～0.002mg/kg；再现性限分别为0.145mg/kg～0.209mg/kg、0.050mg/kg～0.119mg/kg

和0.002mg/kg～0.003mg/kg。

六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药加标浓度为0.500mg/kg、0.200mg/kg和0.005

mg/kg的统一农药厂残渣样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.8%～

21%、2.7%～17%和5.4%～22%；实验室间相对标准偏差分别为6.9%～19%、2.2%～9.3%

和7.9%～17%；重复性限分别为0.124mg/kg～0.175mg/kg、0.035mg/kg～0.048mg/kg和

0.001mg/kg～0.002mg/kg；再现性限分别为0.151mg/kg～0.288mg/kg、0.040mg/kg～0.063

mg/kg和0.002mg/kg～0.003mg/kg。

六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药的统一农药厂污泥样品进行了6次重复测定：实

验室内相对标准偏差为8.3%～30%；实验室间相对标准偏差为32%；重复性限为0.009mg/kg；

再现性限为0.014mg/kg。

六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药加标浓度为50.0µg/L、20.0µg/L和0.500µg/L

的统一空白固体废物浸出液样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为

0.72%～25%、0.94%～24%和1.4%～19%；实验室间相对标准偏差分别为4.3%～19%、6.9%～

14%和5.5%～13%；重复性限分别为11.2µg/L～18.4µg/L、4.3µg/L～8.7µg/L和0.2µg/L；

再现性限分别为14.3µg/L～24.6µg/L、6.4µg/L～11.1µg/L和0.2µg/L。

六家实验室分别对含氨基甲酸酯类农药加标浓度为50.0µg/L、20.0µg/L和0.500µg/L

的统一农药厂残渣浸出液样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为2.6%～

21%、1.3%～19%和1.6%～22%；实验室间相对标准偏差分别为4.7%～11%、8.3%～12%和

7.9%～21%；重复性限分别为14.2µg/L～18.0µg/L、3.5µg/L～7.9µg/L和0.2µg/L；再现性

8

限分别为15.6µg/L～22.2µg/L、5.0µg/L～9.0µg/L和0.2～0.4µg/L。

精密度结果参见附录B。

10.2准确度

六家实验室分别对加标浓度为0.500mg/kg、0.200mg/kg和0.005mg/kg的空白固体废

物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为74.4%～124%、77.7%～112%和55.7%～

126%；加标回收率最终值分别为（88.1±13）%～（103±22）%、（94.2±24）%～（103±24）%

和（89.2±32）%～（103±30）%。

六家实验室分别对加标浓度为0.500mg/kg、0.200mg/kg和0.005mg/kg的含氨基甲酸

酯类农药浓度为未检出的统一农药厂残渣样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为

66.1%～123%、83.1%～111%和64.3%～125%；加标回收率最终值分别为（85.0±30）%～

（101±24）%、（88.6±4.0）%～（96.4±17）%和（88.1±16）%～（97.5±32）%。

六家实验室对加标浓度为0.080mg/kg的含氨基甲酸酯类农药浓度有检出的统一农药厂

污泥样品进行了6次重复测定：加标回收率范围为38.3%～138%；加标回收率最终值为

（64.7±30）%～（83.4±44）%。

六家实验室分别对加标浓度为50.0µg/L、20.0µg/L和0.500µg/L的空白固体废物浸出

液样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为59.1%～118%、77.7%～112%和55.7%～

126%；加标回收率最终值分别为（84.5±32）%～（99.5±17）%、（94.2±24）%～（103±24）%

和（89.2±32）%～（103±30）%。

六家实验室分别对加标浓度为50.0µg/L、20.0µg/L和0.500µg/L的含氨基甲酸酯类农

药浓度为未检出的统一农药厂残渣样品浸出液进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为

81.0%～123%、70.2%～117%和64.3%～125%；加标回收率最终值分别为（95.1±18）%～

（104±20）%、（82.2±12）%～（106±19）%和（96.2±20）%～（103±22）%。

准确度结果参见附录B。

11质量保证和质量控制

11.1空白试验

每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个实验室空白或全程序空白，

空白测试结果应低于方法检出限。

11.2校准

校准曲线的相关系数r≥0.995。

选择校准曲线的中间浓度点进行连续校准，每分析20个样品或每批次（少于20个样品

/批）进行1次连续校准，测定结果相对误差应在±20%之内，否则需重新建立校准曲线。

11.3平行样

每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个平行样，平行样相对偏差≤

40%。

9

11.4基体加标

每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少分析1个基体加标样，加标回收率应

在30%～150%之间。

12废物处理

实验中产生的废液和废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。

10

附录A

（规范性附录）

方法检出限和测定下限

当固体废物取样量为10g，固体废物浸出液取样体积为100ml，定容体积为1.0ml，进

样体积为15μl时，固体废物中10种氨基甲酸酯类农药的方法检出限和测定下限见表A.1。

固体废物浸出液中10种氨基甲酸酯类农药的方法检出限和测定下限见表A.2。

表A.1固体废物方法检出限和测定下限

检出限测定下限

序号化合物英文名称

CASNo.（mg/kg）（mg/kg）

1涕灭威亚砜AldicarbSulfoxide1646-87-30.0010.004

2涕灭威砜AldicarbSulfone1646-88-40.0010.004

3灭多威Methomyl16752-77-50.0010.004

43-羟基克百威3-Hydroxycarbofuran16655-82-60.0010.004

5涕灭威Aldicarb116-06-30.0010.004

6残杀威Propoxur114-26-10.0010.004

7克百威Carbofuran1563-66-20.0010.004

8甲萘威Carbaryl63-25-20.0010.004

9异丙威Isoprocarb2631-40-50.0010.004

10甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.0010.004

11

表A.2固体废物浸出液方法检出限和测定下限

检出限测定下限

序号化合物英文名称

CASNo.（µg/L）（µg/L）

1涕灭威亚砜AldicarbSulfoxide1646-87-30.10.4

2涕灭威砜AldicarbSulfone1646-88-40.10.4

3灭多威Methomyl16752-77-50.10.4

43-羟基克百威3-Hydroxycarbofuran16655-82-60.10.4

5涕灭威Aldicarb116-06-30.10.4

6残杀威Propoxur114-26-10.10.4

7克百威Carbofuran1563-66-20.10.4

8甲萘威Carbaryl63-25-20.10.4

9异丙威Isoprocarb2631-40-50.10.4

10甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.10.4

12

附录B

（资料性附录）

方法精密度和准确度

采用加压流体萃取、固相萃取净化，测定空白、农药厂残渣及污泥加标样品的精密度和

准确度。表B.1给出固体废物方法精密度指标，表B.2给出固体废物浸出液方法精密度指标。

表B.3给出固体废物方法准确度指标，表B.4给出固体废物浸出液方法准确度指标。

表B.1固体废物方法的精密度

样品平均值实验室内相对实验室间相对重现性限r再现性限R

序号化合物

类型（mg/kg）标准偏差（%）标准偏差（%）（mg/kg）（mg/kg）

加标浓度：0.500mg/kg

1涕灭威亚砜0.5031.9～13120.1340.209

2涕灭威砜0.5161.4～17100.1530.203

3灭多威0.4961.8～167.90.1510.176

43-羟基克百威0.4692.2～138.10.1330.161

5涕灭威0.4412.7～177.10.1500.163

6残杀威0.4642.7～145.50.1400.146

7克百威0.5012.7～138.60.1470.181

8甲萘威0.5071.9～13110.1530.207

9异丙威0.4432.8～179.40.1560.184

10甲硫威0.4781.4～135.90.1340.145

空白

加标浓度：0.200mg/kg

1涕灭威亚砜0.1942.2～11120.0380.072

2涕灭威砜0.2061.5～14120.0510.084

3灭多威0.2002.6～125.80.0420.050

43-羟基克百威0.1914.3～12100.0490.070

5涕灭威0.1906.4～116.30.0490.056

6残杀威0.1934.7～126.10.0490.056

7克百威0.2005.5～108.10.0430.060

8甲萘威0.1926.2～31140.1010.119

9异丙威0.1955.0～155.70.0540.058

10甲硫威0.1884.9～23120.0680.090

13

续表

样品平均值实验室内相对实验室间相对重现性限r再现性限R

序号化合物

类型（mg/kg）标准偏差（%）标准偏差（%）（mg/kg）（mg/kg）

加标浓度：0.005mg/kg

1涕灭威亚砜0.0052.2～19150.0020.003

2涕灭威砜0.0053.7～13150.0010.002

3灭多威0.0054.3～14120.0010.002

43-羟基克百威0.0054.0～14100.0010.002

空白5涕灭威0.0055.4～17140.0010.002

6残杀威0.0055.7～11150.0010.002

7克百威0.0055.3～15170.0010.003

8甲萘威0.0044.7～18180.0010.003

9异丙威0.0058.0～14160.0010.002

10甲硫威0.0053.6～16230.0010.003

加标浓度：0.500mg/kg

1涕灭威亚砜0.5063.8～136.90.1280.153

2涕灭威砜0.4865.4～169.80.1420.186

3灭多威0.5036.4～18120.1650.227

43-羟基克百威0.4584.3～17190.1640.288

5涕灭威0.4575.0～199.20.1620.189

6残杀威0.4584.4～128.60.1270.160

7克百威0.4726.3～127.60.1240.151

8甲萘威0.4251.8～19180.1750.263

9异丙威0.4564.2～14130.1340.202

10甲硫威0.4272.6～21180.1380.252

残渣

加标浓度：0.200mg/kg

1涕灭威亚砜0.1932.9～128.60.0470.063

2涕灭威砜0.1842.7～9.89.30.0410.061

3灭多威0.1893.6～107.80.0420.056

43-羟基克百威0.1793.5～142.20.0420.043

5涕灭威0.1803.3～133.90.0390.041

6残杀威0.1823.4～104.40.0360.040

7克百威0.1844.1～8.78.10.0430.060

8甲萘威0.1793.6～115.90.0400.047

9异丙威0.1823.2～175.10.0480.051

10甲硫威0.1783.2～9.05.30.0350.041

14

续表

样品平均值实验室内相对实验室间相对重现性限r再现性限R

序号化合物

类型（mg/kg）标准偏差（%）标准偏差（%）（mg/kg）（mg/kg）

加标浓度：0.005mg/kg

1涕灭威亚砜0.0058.0～18170.0020.003

2涕灭威砜0.0046.4～229.00.0020.002

3灭多威0.0058.4～16100.0020.002

43-羟基克百威0.0058.1～17160.0020.003

残渣5涕灭威0.0057.8～17160.0020.003

6残杀威0.0048.5～19120.0020.002

7克百威0.0058.3～187.90.0020.002

8甲萘威0.0046.7～169.20.0020.002

9异丙威0.0055.4～158.90.0010.002

10甲硫威0.0055.6～14100.0010.002

1涕灭威亚砜ND////

2涕灭威砜ND////

3灭多威0.0138.3～30320.0090.014

43-羟基克百威ND////

5涕灭威ND////

污泥

6残杀威ND////

7克百威ND////

8甲萘威ND////

9异丙威ND////

10甲硫威ND////