常见样品前处理的分类及对测试结果的影响

2/2常见样品前处理的分类及对测试结果的影响

2023-06-1819:59从某种程度上来说，前处理决定了分析测试的结果。为什么总有鬼峰？为什么回收率低？为什么柱子总堵？很大一部分原因是样品前处理没做好，今天小编给大家整理了一些常见的样品前处理方法，一起来看看吧！

一、消解

（一）湿式消解法

1.硝酸消解法（对于较清的水溶液样品）

2.硝酸-高氯酸消解法（消解含难氧化有机物的样品）

3.硝酸-硫酸消解法（硝酸：硫酸=5：2，常加入少量过氧化氢）

4.硫酸-磷酸消解法（有利于测定时消除Fe3+等离子的干扰）

5.硫酸-高锰酸钾消解法（常用于测定汞的水溶液样品）

6.硝酸-过氧化氢消解法：有人用该方法消解生物制品测定氮、磷、钾、硼、砷、氟等元素

7.多元消解方法：需采用三元以上酸或氧化剂消解体系。

（二）干灰化法（高温分解法）

1.灰化法分解样品不使用或使用少量化学试剂，并可处理较大称量的样品，故有利于提高测定微量元素的准确度。

2.灰化温度一般为450～550℃，不宜处理测定易挥发组分的样品，灰化所用用时间也较长。

3.根据样品种类和待测组分的性质不同，选用不同材料的坩埚和灰化温度。常用的有石英、铂、银、镍、铁、瓷、聚四氟乙烯等性质的坩埚。原则是坩埚不与样品发生反应并在处理温度下稳定。

4.通常灰化生物样品不加其他试剂，但为促进分解，抑制某些元素挥发损失，常加适量辅助灰化剂。样品灰化完全后，经稀硝酸或盐酸溶解供分析测定。

二、提取与富集

（一）提取方法1.振荡提取法（蔬菜、水果、粮食）2.组织捣碎提取（从动植物组织中提取有机污染物）3.索氏提取（常用于提取生物及土壤样品中的农药、石油类、苯肼芘等有机污染物质）

（二）挥发和蒸发浓缩挥发分离法是利用某些组分挥发度大或将欲测组分转变成易挥发物质，然后用惰性气体带出而达到分离的目的。蒸发浓缩是指在电热板上或水浴中加热水样，使水分缓慢蒸发，达到缩小水样体积，浓缩欲测组分的目的。

（三）蒸馏法利用水样各组分具有不同的沸点而使其彼此分离；测定水样中的挥发酚、氰化物、氟化物时均需先在酸性介质中进行预蒸馏分离；蒸馏具有消解、富集和分离三种作用。

(四）离子交换法利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离。离子交换剂可分为无机离子交换剂和有机离子交换剂（离子交换树脂）

(五）共沉淀法

溶液中一种难溶化合物在形成沉淀的过程中，将共存的某些痕量组分一起载带出来的现象。共沉淀的原理基于表面吸附，形成混晶，异电核胶态物质相互作用及包藏等。1.利用吸附作用的共沉淀分离：常用载体有Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2及硫化物等。2.利用生成混晶的共沉淀分离3.用有机共沉淀剂进行共沉淀分离

（六）吸附法利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，已达到分离的目的。常用的吸附剂有活性炭、氧化铝、分子筛、大网状树脂等。被吸附富集于吸附剂表面污染组分，可用有机溶剂或加热解吸出来供测定。

（七）层析法层析法分为柱层析法、薄层层析法、纸层析法等，吸附剂分为无机吸附剂和有机吸附剂。

（八）磺化法和皂化法磺化法：利用提取液中的脂肪、蜡质等干扰物质能与浓硫酸发生磺化反应，生成极性很强的磺酸基化合物，随着硫酸层分离，而达到与提取液中农药分离的目的。磺化法利用油脂等能与强碱发生皂化反应，生成脂肪酸盐而将其分离。

（九）低温冷冻法基于不同物质在同一溶剂中的溶解度随温度不同而不同的原理来进行彼此分离。

（十）萃取法原理：物质在不同的溶剂相中分配系数不同，而达到组分的分离与富集。常规液-液萃取的类型:有机物质的萃取：分离在水相中的有机物质易被有机溶剂萃取。无机物质的萃取：先加入一种试剂，使其与水相中的离子态组分相结合，生成不带电、易溶于有机溶剂的物质，该试剂与有机相、水相共同形成萃取体系。根据生成可萃取物类型的不同，可分为螯合物萃取体系、离子缔合物萃取体系、三元络合物萃取体系和协同萃取体系等。

三、固相萃取（SPE）

（一）概述

由夜固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来。

SPE是一个柱色谱分离过程，在分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与高效液相色谱（HLPC）有许多相似之处。

SPE的填料粒径（＞40μm）要比HLPC（3～10μm）。因此，SPE只能用于分离保留性质有很大差别的化合物。

分离效率较低的SPE技术主要应用于处理试样。借助SPE所要达到的目的是：从试样中出去对以后的分析有干扰的物质；富集痕量组分，提高分析灵敏度；变换试样溶剂，使之与分析方法相匹配；原位衍生；试样脱盐；便于试样的储存和运送。

（二）装置

SPE柱：填料粒径与HLPC柱填料不同，其余相同。

使用最多的是C18相。该种填料疏水性强，在水相中对大多数有机物显示保留；同时也使用其他具有不同选择性和保留性质的材料。

具有活性基团或经活性化合物涂渍的SPE相可用于分析衍生化反应。

SPE盘：与膜过滤器十分相似。盘式萃取器是含有填料的PTFE圆片或载有填料的玻璃纤维片；填料约占SPE盘总量的60%～90%，盘的厚度约1mm。和前者的区别在于床厚度/直径（L/d）比。适合从水中富集痕量的污染物。

（三）离线和在线SPE

离线SPE

1.SPE与分析分别独立进行，SPE仅为以后的分析提供合适的试样。

2.为使试样溶液与填料有足够的接触，溶剂流量不能过高。

3.可由自动化仪器完成。自动SPE仪由柱架、柱塞泵、储液槽、管线和试样处理器组成。

在线SPE

又称在线净化和富集技术，主要用于HLPC分析

（四）SPE方法的建立

柱预处理

目的：

1.除去填料中可能存在的杂质；

2.使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性

加样：

1.

为防止分析物的流失，试样溶剂浓度不宜过高；

2.以反相机理萃取时，以水或缓冲剂作为溶剂，其中有机溶剂量不超过10%（V/V）；

3.为克服加样过程中分析物流失，可采用弱溶剂稀释试样、减少试样体积、增加SPE柱中的填料量和选择对分析物有较强保留的吸附剂等手段。

分析物的洗脱和收集

（另一种情况是杂质被保留而分析物通过柱）

1.

对反相萃取柱，清洗溶剂是含适当浓度有机溶剂的水或缓冲液；

2.为决定最佳清洗溶剂的浓度和体积，加试样于SPE柱上，用5～10倍SPE柱床体积的溶剂清洗，依次收集和分析流出液，得到清洗溶剂对分析物的洗脱廓形。依次增加清洗溶剂强度，根据不同不同强度下分析物的洗脱廓形，决定清洗溶剂合适的强度和体积；

3.洗脱和收集目的：将分析物完全洗脱并收集在最小体积的级分中，同时使比分析物更强保留的杂质尽可能多的保留在SPE柱上；

4.为提高分析物的浓度或为以后分析调整溶剂性质，可以把收集到的分析物级分用氮气吹干，再溶于小体积的溶剂中。

（五）SPE的应用

食品分析

环境分析

药物分析

临床分析

食品饮料分析

注意：

1.环境试样如地表水中分析物浓度很低，在分析前必须富集分析物。

2.生物液的成分复杂，含有大量的蛋白质，在分析之前需要预处理试样除去蛋白质。

四、超临界流体萃取

（一）超临界流体（SCF）

温度和压力均高于临界点的流体，本身特性为：

1.其扩散系数比气体小，但比液体高一个数量级；

2.黏度接近气体；

3.密度类似液体，压力的细微变化可导致其密度的显著变动；

4.压力或温度的改变可导致相变。

（二）基本原理

在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和相对分子质量大小的成分萃取出来，并且超临界流体的密度和介电常数随着密闭体系压力的增加而增加，极性增大，利用程序升压可将不同极性的成分进行分步萃取。

（三）超临界CO2的溶解能力

1.亲脂性、低沸点成分可在低压萃取（104kPa）；

2.化合物的极性基团越多，越难萃取；

3.化合物的相对分子质量越高，越难萃取。

（四）改性剂

CO2是非极性溶剂，一般要加入极性溶剂改善其在CO2中的溶解度，故被称为改性剂。比较常用的有甲醇、丙酮、乙醇、乙酸乙酯等。

改性剂的作用有限，在改变超临界流体溶解性的同时，也会削弱萃取系统的捕获作用，导