福建省龙岩市武平一中、长汀一中、漳平一中等六校2023-2024学年高三下第一次测试化学试题含解析

福建省龙岩市武平一中、长汀一中、漳平一中等六校2023-2024学年高三下第一次测试化学试题考生须知：1．全卷分选择题和非选择题两部分，全部在答题纸上作答。选择题必须用2B铅笔填涂；非选择题的答案必须用黑色字迹的钢笔或答字笔写在“答题纸”相应位置上。2．请用黑色字迹的钢笔或答字笔在“答题纸”上先填写姓名和准考证号。3．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，在草稿纸、试题卷上答题无效。一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1、用石墨作电极电解KCl和CuSO4(等体积混合)混合溶液,电解过程中溶液pH随时间t的变化如图所示,下列说法正确的是A．ab段H+被还原,溶液的pH增大B．原溶液中KCl和CuSO4的物质的量浓度之比为2∶1C．c点时加入适量CuCl2固体,电解液可恢复原来浓度D．cd段相当于电解水2、有关Na2CO3和NaHCO3的叙述中正确的是A．向Na2CO3溶液中逐滴加入等物质的量的稀盐酸，生成的CO2与原Na2CO3的物质的量之比为1:2B．等质量的NaHCO3和Na2CO3分別与足量盐酸反应，在同温同压下。生成的CO2体积相同C．物质的量浓度相同时，Na2CO3溶液的pH小于NaHCO3溶液D．向Na2CO3饱和溶液中通入CO2有NaHCO3结晶析出3、化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释错误的是（）选项现象或事实解释A用铁罐贮存浓硝酸常温下铁在浓硝酸中钝化B食盐能腐蚀铝制容器Al能与Na+发生置换反应C用(NH4)2S2O8蚀刻铜制线路板S2O82-的氧化性比Cu2+的强D漂白粉在空气中久置变质Ca(ClO)2与CO2和H2O反应，生成的HClO分解A．A B．B C．C D．D4、根据原子结构及元素周期律的知识，下列叙述正确的是()A．由于相对分子质量：HCl＞HF，故沸点：HCl＞HFB．锗、锡、铅的+4价氢氧化物的碱性强弱顺序：Ge(OH)4＞Sn(OH)4＞Pb(OH)4C．硅在周期表中处于金属与非金属的交界处，硅可用作半导体材料D．Cl-、S2-、K+、Ca2+半径逐渐减小5、国际计量大会第26届会议新修订了阿伏加德罗常数(NA＝6.02214076×1023mol―1),并将于2019年5月20日正式生效。下列说法中正确的是A．在1mol511B中，含有的中子数为B．将7.1gC12溶于水制成饱和氯水，转移的电子数为0.1NAC．标准状况下，11.2LNO和11.2LO2混合后，气体的分子总数为0.75NAD．某温度下，1LpH=3的醋酸溶液稀释到10L时，溶液中H+的数目大于0.01NA6、已知短周期元素M、N、P、Q最高价氧化物对应水化物分别为X、Y、Z、W，M是短周期中原子半径最大的元素，常温下X、Z、W均可与Y反应，M、P、Q的原子序数及0.1mol/LX、Z、W溶液的pH如图所示。下列说法正确的是（）A．N原子的电子层数与最外层电子数相等B．M的离子半径小于N的离子半径C．P氢化物稳定性大于Q氢化物稳定性D．X、W两物质含有的化学键类型相同7、化学反应中，物质的用量不同或浓度不同或反应条件不同会对生成物产生影响。下列反应的生成物不受反应物的用量或浓度或反应条件影响的是A．二氧化硫与氢氧化钠溶液反应B．钠与氧气的反应C．铁在硫蒸气中燃烧D．铁粉加入硝酸中8、下列过程中，共价键被破坏的是（）A．碘升华 B．蔗糖溶于水 C．氯化氢溶于水 D．氢氧化钠熔化9、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸，X是同周期中金属性最强的元素，Y原子的最外层电子数等于电子层数，W和Z原子的最外层电子数相同。下列说法错误的是()A．单质的沸点：Z>WB．简单离子半径：X>WC．元素X与氧可形成既含离子键又含非极性共价键的化合物D．X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应10、把1．4g铁粉完全溶解于某浓度的硝酸中，如反应只收集到2．3molNO2和2．2molNO，下列说法正确的是A．反应后生成的盐只为Fe（NO3）3B．反应后生成的盐只为Fe（NO3）2C．反应后生成的盐为Fe（NO3）3和Fe（NO3）2，其物质的量之比为1∶3D．反应后生成的盐为Fe（NO3）3和Fe（NO3）2，其物质的量之比为3∶111、为实现随处可上网，中国发射了“中星16号”卫星。NH4ClO4是火箭的固体燃料，发生反应为2NH4ClO4N2↑+Cl2↑+2O2↑+4H2O，NA代表阿伏加德罗常数，下列说法正确的是A．1molNH4ClO4溶于水含NH4+和ClO4－离子数均为NAB．产生6.4gO2反应转移的电子总数为1.4NAC．反应中还原产物分子数与氧化产物分子总数之比为3:1D．0.5molNH4ClO4分解产生的气体体积为44.8L12、次磷酸(H3PO2一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时，有1mol∙L-1的H3PO2溶液和1mol∙L-1的HBF4溶液，两者起始时的体积均为V0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积均为V，两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是A．常温下，NaBF4溶液的pH=7B．常温下，H3PO2的电离平衡常数约为1.110-2C．NaH2PO2溶液中：c(Na+)=c(H2PO2-)+c(HPO22-)+c(PO23-)+c(H3PO2)D．常温下，在0≤pH≤4时，HBF4溶液满足13、科学家设计了一种可以循环利用人体呼出的CO2并提供O2的装置，总反应方程式为2CO2=2CO+O2，下列说法不正确的是A．由图分析N电极为负极B．OH-通过离子交换膜迁向右室C．反应完毕，该装置中电解质溶液的碱性增强D．阴极的电极反应式为CO2+H2O+2e-=CO+2OH-14、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期主族元素，A、B、C、D、E为上述四种元素中的两种或三种所组成的化合物。已知A的相对分子质量为28，B分子中含有18个电子，五种化合物间的转化关系如图所示。下列说法错误的是（）A．X、Y组成化合物的沸点一定比X、Z组成化合物的沸点低B．Y的最高价氧化物的水化物为弱酸C．Y、Z组成的分子可能为非极性分子D．W是所在周期中原子半径最小的元素15、金属(M)－空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点，有望成为新能源汽车和移动设备的电源。该类电池放电的总反应为：4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n。已知：电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是A．多孔电极有利于氧气扩散至电极表面，可提高反应速率B．电池放电过程的正极反应式：O2+2H2O+4e－=4OH－C．比较Mg、Al二种金属－空气电池，“理论比能量”之比是8∶9D．为防止负极区沉积Mg(OH)2，宜采用中性电解质及阳离子交换膜16、化学与生活密切联系，下列有关物质性质与应用对应关系正确的是A．SiO2具有很强的导电能力，可用于生产光导纤维B．Na2CO3溶液呈碱性，可用于治疗胃酸过多C．NH3具有还原性，可用于检查HCl泄漏D．BaSO4不溶于水和盐酸，可用作胃肠X射线造影检查17、下列说法中正确的是A．放热反应都比吸热反应易发生B．中和反应中，每生成1molH2O均会放出57.3kJ的热量C．NH4C1固体与Ba(OH)2•8H2O混合搅拌过程中，体系能量增加D．无法判断2CO2(g)+3H2O(g)=C2H5OH(1)+3O2(g)是吸热反应还是放热反应18、pC类似pH，如图为CO2的水溶液中加入强酸或强碱溶液后，平衡时溶液中各种组分的pC-pH图。依据图中信息，下列说法不正确的是A．不能在同一溶液中大量共存B．H2CO3电离平衡常数C．人体血液里主要通过碳酸氢盐缓冲体系（）可以抵消少量酸或碱，维持pH=7.4，但当过量的酸进入血液中时，血液缓冲体系中的最终将变大D．pH=9时，溶液中存在关系19、钠离子二次电池因钠资源丰富、成本低、能量转换效率高等诸多优势，有望取代锂离子电池。最近，山东大学徐立强教授课题组研究钠离子二次电池取得新进展，电池反应如下：4NaxFeIIFeIII(CN)6+xNi3S24FeIIFeIII(CN)6+3xNi+2xNa2S。下列说法正确的是A．充电时，Na+被还原为金属钠B．充电时，阴极反应式：xNa++FeIIFeIII(CN)6−xe−NaxFeIIFeIII(CN)6C．放电时，NaxFeIIFeIII(CN)6为正极D．放电时，Na+移向Ni3S2/Ni电极20、已知TNT为烈性炸药，其爆炸时的方程式为：TNT+21O228CO2+10H2O+6N2，下列有关该反应的说法正确的是（）A．TNT在反应中只做还原剂B．TNT中的N元素化合价为+5价C．方程式中TNT前的化学计量数为2D．当1molTNT参加反应时，转移的电子数为30×6.02×102321、常温下，用0.10mol·L-1的AgNO3溶液分别滴定体积均为50.0mL的由Cl-与Br-组成的混合溶液和由C1-与I-组成的混合溶液(两混合溶液中Cl-浓度相同，Br-与I-的浓度也相同)，其滴定曲线如图所示。已知25℃时：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=4.9×10-13，Ksp(AgI)=8.5×10-16。下列有关描述正确的是（）A．图中X-为Br-B．混合溶液中n(Cl-)：n(I-)=8：5C．滴定过程中首先沉淀的是AgClD．当滴入AgNO3溶液25mL时，Cl-与Br-组成的混合溶液中c(Ag+)=7×10-7mol·L-122、12C与13C互为（）A．同系物 B．同位素 C．同素异形体 D．同分异构体二、非选择题(共84分)23、（14分）洛匹那韦(Lopinavir)是抗艾滋病毒常用药，在“众志成城战疫情”中，洛匹那韦，利托那韦合剂被用于抗新型冠状病毒(2019-nCoV)。洛匹那韦的合成路线可设计如图：回答下列问题：(1)A的化学名称是_______；A制备B反应的化学方程式为_________(注明反应条件)。(2)D生成E的反应类型为_____；F中能与氢气发生加成反应的官能团名称为___。(3)C的分子式为_____；一定条件下，C能发生缩聚反应，化学方程式为_____。(4)K2CO3具有碱性，其在制备D的反应中可能的作用是______。(5)X是C的同分异构体，写出一种符合下列条件的X的结构简式______。①含有苯环，且苯环上的取代基数目≤2②含有硝基③有四种不同化学环境的氢，个数比为6：2：2：1(6)已知：CH3COOHCH3COCl，(2，6-二甲基苯氧基)乙酰氯()是由G合成洛匹那韦的原料之一，写出以2，6-二甲基苯酚、ClCH2COOCH2CH3、K2CO3为原料制各该物质的合成路线________（其它无机试剂任选）。24、（12分）慢心律是一种治疗心律失常的药物。它的合成路线如图所示。（1）C中的含氧官能团名称为_____和_____；（2）由B→C的反应类型是_____。（3）由A制备B的过程中有少量副产物E，它与B互为同分异构体。写出E的结构简式：_____。（4）写出同时满足下列条件的化合物D的一种同分异构体的结构简式：_____。①属于a﹣氨基酸；②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种；③分子中有2个手性碳原子（5）已知乙烯在催化剂作用下与氧气反应可以生成环氧乙烷（）。写出以邻甲基苯酚（）和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例见本题题干_____。25、（12分）甲乙两组学生用不同的方法制备氯气并验证其性质。甲组用漂白粉与硫酸溶液反应制取氯气：Ca(ClO)2＋CaCl2＋2H2SO42CaSO4＋2Cl2↑＋2H2O，如图1所示；乙组用高锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气：2KMnO4＋16HCl(浓)→2MnCl2＋2KCl＋5Cl2↑＋8H2O，如图2所示(省略夹持装置)。（1）实验中A选用装置__，E选用装置__(填写序号)。（2）装置F的作用___，请描述装置G中的实验现象___。（3）B中反应的离子方程式是___；C中氯气氧化了亚硫酸钠：Cl2+SO32-+H2O→SO42-+2Cl-+2H+，请你帮甲组设计一个实验，证明洗气瓶C中的Na2SO3已被氧化(简述实验步骤)：___。（4）乙组中H的目的是比较氯、溴、碘的非金属性，有同学认为该设计不能达到实验目的，其理由是___。（5）甲组实验存在的明显缺陷是___。26、（10分）五氧化二钒(V2O5,摩尔质量为182

g·mol-1)可作化学工业中的催化剂，广泛用于冶金、化工等行业。V2O5是一种橙黄色片状晶体,微溶于水，不溶于乙醇,具有强氧化性,属于两性氧化物。某研究小组将从某粗钒(主要含有V2O5,还有少量Al2O3、Fe2O3)中提取V2O5。实验方案设计如下：已知：NH4VO3是白色粉末,微溶于冷水,可溶于热水,不溶于乙醇、醚。2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O请回答：（1）第①步操作的实验装置如右图所示,虚线框中最为合适的仪器是________。(填编号)（2）调节pH为8～8.5的目的________。（3）第④步洗涤操作时,可选用的洗涤剂_________。(填编号)A．冷水B．热水C．乙醇D．1%

NH4Cl

溶液（4）第⑤

步操作时,需在流动空气中灼烧的可能原因________。（5）硫酸工业中,SO2转化为SO3的催化剂就选用V2O5,催化过程经两步完成,将其补充完整：________(

用化学方程式表示),4VO2+O2=2V2O5。（6）将0.253

g产品溶于强碱溶液中,加热煮沸,调节pH为8～8.5,向反应后的溶液中加入硫酸酸化的KI溶液(过量),溶液中含有V3+,滴加指示剂,用0.250

mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,达到终点消耗Na2S2O3标准溶液20.00

mL,则该产品的纯度为________。(已知：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI)27、（12分）向硝酸酸化的2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液（pH＝2）中加入过量铁粉，振荡后静置，溶液先呈浅绿色，后逐渐呈棕黄色，试管底部仍存在黑色固体，过程中无气体生成。实验小组同学针对该实验现象进行了如下探究。Ⅰ.探究Fe2＋产生的原因。（1）提出猜想：Fe2＋可能是Fe与________或________反应的产物。（均填化学式）（2）实验探究：在两支试管中分别加入与上述实验等量的铁粉，再加入不同的液体试剂，5min后取上层清液，分别加入相同体积和浓度的铁氰化钾溶液。液体试剂加入铁氰化钾溶液1号试管2mL0.1mol·L－1

AgNO3溶液无蓝色沉淀2号试管硝酸酸化的2mL0.1mol·L－1______溶液(pH＝2)蓝色沉淀①2号试管中所用的试剂为_________。②资料显示：该温度下，0.1mol·L－1AgNO3溶液可以将Fe氧化为Fe2＋。但1号试管中未观察到蓝色沉淀的原因可能为_______。③小组同学继续进行实验，证明了由2号试管得出的结论正确。实验如下：取100mL0.1mol·L－1硝酸酸化的AgNO3溶液（pH＝2），加入铁粉并搅拌，分别插入pH传感器和NO传感器（传感器可检测离子浓度），得到图甲、图乙，其中pH传感器测得的图示为________（填“图甲”或“图乙”）。④实验测得2号试管中有NH4+生成，则2号试管中发生反应的离子方程式为__________。Ⅱ.探究Fe3＋产生的原因。查阅资料可知，反应中溶液逐渐变棕黄色是因为Fe2＋被Ag＋氧化了。小组同学设计了不同的实验方案对此进行验证。（3）方案一：取出少量黑色固体，洗涤后，______（填操作和现象），证明黑色固体中有Ag。（4）方案二：按下图连接装置，一段时间后取出左侧烧杯中的溶液，加入KSCN溶液，溶液变红。该实验现象________（填“能”或“不能”）证明Fe2＋可被Ag＋氧化，理由为________。28、（14分）中科院大连化学物理研究所设计了一种新型Na-Fe3O4/HZSM-5多功能复合催化剂，成功实现了CO2直接加氢制取高辛烷值汽油，该研究成果被评价为“CO2催化转化领域的突破性进展”。(1)已知：2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=－571.6kJ·mol-1C8H18(l)+O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)ΔH=－5518kJ·mol-1则8CO2(g)+25H2(g)=C8H18(l)+16H2O(l)ΔH=___kJ·mol-1。(2)氨硼烷(NH3BH3)是储氢量最高的材料之一，氨硼烷还可作燃料电池，其工作原理如图1所示。氨硼烷电池工作时正极的电极反应式为__________。(3)常见含硼的化合物有NaBH4、NaBO2，已知NaBH4溶于水生成NaBO2、H2，写出其化学方程式_______。为NaBH4反应的半衰期（反应一半所需要的时间，单位为min）。lgt1/2随pH和温度的变化如图2所示，则T1______T2（填“>”或“<”）。(4)燃油汽车尾气含有大量的NO，在活化后的V2O5催化作用下，氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图3所示。根据图写出总反应的化学方程式_______________。29、（10分）（1）写出COS的电子式__________________，C与O形成共价键时，共用电子对会偏向__________原子，判断依据是___________。（2）已知COS(g)＋H2O(g)H2S(g)＋CO2(g)△H1＝－34kJ/molCO(g)＋H2O(g)H2(g)＋CO2(g)△H2＝－41kJ/mol写出H2S与CO反应生成COS的热化学方程式__________________________________。100℃时将CO与H2S按物质的量比为1∶1充入反应器中，达平衡后CO的转化率α=33.3%，此时反应的平衡常数k=________________________。（3）在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应。设起始充入的n(CO)∶n(H2S)＝m，相同时间内测得H2S转化率与m和温度（T）的关系如图所示。①m1________m2（填＞、＜或＝）②温度高于T0时，H2S转化率减小的可能原因为_________a．反应停止了b．反应的△H变大c．反应达到平衡d．催化剂活性降低

参考答案一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1、D【解析】

用惰性电极电解相等体积的KCl和CuSO4混合溶液，溶液中存在的离子有：K+，Cl-，Cu2+，SO42-，H+，OH-；阴极离子放电顺序是Cu2+＞H+，阳极上离子放电顺序是Cl-＞OH-，电解过程中分三段：第一阶段：阳极上电极反应式为2Cl--2e-═Cl2↑、阴极电极反应式为Cu2++2e-═Cu，铜离子浓度减小，水解得到氢离子浓度减小，溶液pH上升；第二阶段：阳极上电极反应式为4OH--4e-═2H2O+O2↑（或2H2O-4e-═4H++O2↑），阴极反应先发生Cu2++2e-═Cu，反应中生成硫酸，溶液pH降低；第三阶段：阳极电极反应式为4OH--4e-═2H2O+O2↑、阴极电极反应式为2H++2e-═H2↑，实质是电解水，溶液中硫酸浓度增大，pH继续降低；据此分析解答。【详解】A.ab段阴极电极反应式为Cu2++2e-═Cu，由于铜离子浓度减小，水解得到氢离子浓度减小，溶液pH上升，氢离子未被还原，故A错误；B.由图像可知，ab、bc段，阴极反应都是Cu2++2e-═Cu，所以原混合溶液中KCl和CuSO4的浓度之比小于2:1，故B错误；C.电解至c点时，阳极有氧气放出，所以往电解液中加入适量CuCl2固体，不能使电解液恢复至原来的浓度，故C错误；D.cd段pH降低，此时电解反应参与的离子为H+，OH-，电解反应相当于电解水，故D正确；选D。【点睛】本题考查电解原理，明确离子放电顺序是解本题关键，根据电解过程中溶液中氢离子浓度变化判断发生的反应；本题需结合图象分析每一段变化所对应的电解反应。2、D【解析】A、根据化学反应方程式：Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3，等物质的量盐酸与碳酸钠反应只生成碳酸氢钠，不能生成二氧化碳，选项A错误；B、NaHCO3和Na2CO3都与盐酸反应生成二氧化碳气体：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑，NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑，等质量的碳酸钠和碳酸氢钠分别与足量盐酸反应：产生的二氧化碳在相同条件下体积比为:=84：106=42：53，选项B错误；C、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中碳酸根离子和碳酸氢根离子均能水解，导致溶液显碱性，但是碳酸根离子水解程度大，所以等浓度的碳酸钠的溶液的碱性强于碳酸氢钠溶液，即Na2CO3溶液的pH大于NaHCO3溶液，选项C错误；D、向Na2CO3饱和溶液中通入CO2，会发生反应：Na2CO3+H2O+CO2=2NaHCO3，常温下相同的溶剂时，较易溶，所以析出的是NaHCO3晶体，选项D正确。答案选D。点睛：本题Na2CO3和NaHCO3的异同，注意把握Na2CO3和NaHCO3性质，注重基础知识的积累。3、B【解析】

A.常温下铁在浓硝酸中钝化，钝化膜能阻止铁与浓硝酸的进一步反应，所以可用铁罐贮存浓硝酸，A正确；B.食盐能破坏铝制品表面的氧化膜，从而使铝不断地与氧气反应，不断被腐蚀，B错误；C.(NH4)2S2O8与Cu发生氧化还原反应，从而生成Cu2+，则氧化性(NH4)2S2O8>Cu，C正确；D.漂白粉在空气中久置变质，因为发生反应Ca(ClO)2+CO2+H2O＝CaCO3↓+2HClO，D正确；故选B。4、C【解析】

A．HF分子之间存在氢键，沸点高于HCl，故A错误；B．同主族金属性增强，形成的碱的碱性增强，锗、锡、铅的+4价氢氧化物的碱性强弱顺序：Ge(OH)4＜Sn(OH)4＜Pb(OH)4，故B错误；C．Si处于金属与非金属交界处，表现一定的金属性、非金属性，可用作半导体材料，故C正确；D．电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，故离子半径：S2-＞Cl-＞K+＞Ca2+，故D错误；答案选C。5、A【解析】

A、511B中含有中子数是11-5=6，所以1mol511B、将7.1gC12溶于水制成饱和氯水，氯气没有完全与水反应，所以转移的电子数小于0.1NA，故B错误；C、标准状况下，11.2LNO和11.2LO2混合后，由于存在2NO2⇌N2O4，所以气体的分子总数小于0.75NA，故C错误；D、某温度下，1LpH=3的醋酸溶液稀释到10L时，溶液4>pH>3，溶液中H+的数目小于0.01NA，故D错误。6、A【解析】

短周期元素M、N、P、Q最高价氧化物对应水化物分别为X、Y、Z、W，M是短周期中原子半径最大的元素，则M为Na元素，则X为NaOH；0.1mol/L的W溶液pH=1，则W为一元含氧强酸，且Q的原子序数大于Na元素，则Q为Cl元素、W为HClO4；0.1

mol/L的Z溶液pH=0.7，则氢离子浓度为10-0.7mol/L=0.2mol/L，故Z为二元强酸，且P的原子序数大于Na元素，则P为S元素、Z为H2SO4；常温下X、Z、W均可与Y反应，则Y为两性氢氧化物，则Y为Al(OH)3、N为Al元素，据此解答。【详解】A．N为Al元素，原子核外有3个电子层数，最外层电子数为3，其电子层与最外层电子数相等，故A正确；B．Na+、Al3+电子层结构相同，核电荷数越大离子半径越小，故离子半径Na+＞Al3+，故B错误；C．非金属性Cl＞S，故简单氢化物稳定性：HCl＞H2S，故C错误；D．NaOH为离子化合物，含有离子键、共价键，HClO4为分子化合物，分子内只含有共价键，二者含有化学键不全相同，故D错误；故答案为：A。【点睛】“三看”法快速判断简单微粒半径的大小：一看电子层数：最外层电子数相同时，电子层数越多，半径越大；二看核电荷数：当电子层结构相同时，核电荷数越大，半径越小；三看核外电子数：当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。7、C【解析】A、二氧化硫与氢氧化钠溶液反应，产物与二氧化硫有关，二氧化硫少量反应生成亚硫酸钠，二氧化硫过量反应生成亚硫酸氢钠，故A不选；B、钠在氧气中燃烧生成过氧化钠，在空气中放置生成氧化钠，产物与反应条件有关，故B不选；C、铁与硫反应生成硫化亚铁，产物不受反应物的用量或浓度或反应条件影响，故C选；D、铁粉与浓硝酸反应生成二氧化氮，与稀硝酸反应生成一氧化氮，产物与硝酸浓度有关，故D不选；故选C。8、C【解析】

A．碘升华克服的是分子间作用力，共价键没有破坏，故A错误；B．蔗糖溶于水后，蔗糖在水中以分子形式存在，所以没有化学键的破坏，故B错误；C．氯化氢气体溶于水，氯化氢在水分子的作用下发生电离生成氯离子和氢离子，所以有化学键的破坏，故C正确；D．氢氧化钠熔化时电离出OH-和Na+，只破坏离子键，故D错误；故答案为C。9、B【解析】

短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸，则W为F元素；X是同周期中金属性最强的元素，X的原子序数大于F，则X位于第三周期，为Na元素；Y原子的最外层电子数等于电子层数，Y的原子序数大于Na，则位于第三周期，最外层含有3个电子，为Al元素；W和Z原子的最外层电子数相同，则Z为Cl元素，据此进行解答。【详解】短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸，则W为F元素；X是同周期中金属性最强的元素，X的原子序数大于F，则X位于第三周期，为Na元素；Y原子的最外层电子数等于电子层数，Y的原子序数大于Na，则位于第三周期，最外层含有3个电子，为Al元素；W和Z原子的最外层电子数相同，则Z为Cl元素；A．Z、W的单质分别为氯气、氟气，二者形成的晶体都是分子晶体，相对分子质量氯气较大，则氯气的沸点较高，即单质的沸点：Z＞W，故A正确；B．X为Na、W为F，二者的离子都含有2个电子层，Na的核电荷数较大，则钠离子的离子半径较小，即简单离子半径：X＜W，故B错误；C．X为Na，金属钠与O形成的过氧化钠中既含离子键也含非极性共价键，故C正确；D．X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物分别为NaOH、氢氧化铝、高氯酸，氢氧化铝具有两性，则氢氧化钠、氢氧化铝和高氯酸之间能相互反应，故D正确；故答案为B。10、C【解析】

1.4g铁粉的物质的量为1.4g÷56g/mol=2.4mol；收集到2.3molNO2和2.2molNO过程中得到电子物质的量为：2.3mol×[(+5)-(+4)]+2.2mol×[(+5)-(+2)]=2.9mol；若反应生成的盐只有Fe（NO3）3，Fe失去的电子物质的量为1.2mol≠2.9mol，若反应生成的盐只有Fe（NO3）2，Fe失去的电子物质的量为2.8mol≠2.9mol，所以可得1.4g铁粉反应后生成了硝酸铁和硝酸亚铁，根据Fe守恒n[Fe(NO3)3]+n[Fe(NO3)2]=2.4mol，根据得失电子相等可得3n[Fe(NO3)3]+2n[Fe(NO3)2]=2.9mol，解得n[Fe(NO3)3]=2.1mol，n[Fe(NO3)2]=2.3mol，Fe（NO3）3和Fe（NO3）2物质的量之比为1∶3，答案选C。11、B【解析】

A.铵根离子水解,浓度减小，则1molNH4ClO4溶于水含ClO4－离子数为NA，含NH4+离子数小于NA，故A错误；B.产生6.4g即0.2molO2，同时生成0.1molCl2，Cl元素化合价由+7价降低到0价,转移的电子总数为1.4NA，故B正确；C.

O、N元素化合价升高,N2、O2为氧化产物，Cl元素的化合价降低,Cl2为还原产物，则反应中还原产物分子数与氧化产物分子总数之比为1:3，故C错误；D.没有说明是否是标准状况下,无法计算0.5molNH4ClO4分解产生的气体体积，故D错误；故选：B。12、C【解析】

此题的横坐标是，V是加水稀释后酸溶液的体积，未稀释时，V=V0，横坐标值为1；稀释10倍时，V=10V0，横坐标值为2，以此类推。此题实际上考察的是稀释过程中，酸碱溶液pH的变化规律：越强的酸碱，稀释过程中pH的变化越明显；如果不考虑无限稀释的情况，对于强酸或强碱，每稀释十倍，pH变化1。根据此规律，再结合题干指出的次磷酸是弱酸这条信息，就可以明确图像中两条曲线的归属，并且可以得出氟硼酸是强酸这一信息。【详解】A．根据图像可知，b表示的酸每稀释十倍，pH值增加1，所以b为强酸的稀释曲线，又因为H3PO2为一元弱酸，所以b对应的酸只能是氟硼酸(HBF4)，即氟硼酸为强酸；那么NaBF4即为强酸强碱盐，故溶液为中性，常温下pH=7，A项正确；B．a曲线表示的是次磷酸的稀释曲线，由曲线上的点的坐标可知，1mol/L的次磷酸溶液的pH=1，即c(H+)=0.1mol/L；次磷酸电离方程式为：，所以1mol/L的次磷酸溶液中c(H3PO2)=0.9mol/L，c()=0.1mol/L，那么次磷酸的电离平衡常数即为：，B项正确；C．次磷酸为一元弱酸，无法继续电离，溶液中并不含有和两类离子；此外，还会发生水解产生次磷酸分子，所以上述等式错误，C项错误；D．令y=pH，x=，由图可知，在0≤pH≤4区间内，y=x-1，代入可得pH=，D项正确；答案选C。【点睛】关于pH的相关计算主要考察三类：一类是最简单的单一溶液的pH的相关计算，通过列三段式即可求得；第二类是溶液混合后pH的计算，最常考察的是强酸碱混合的相关计算，务必要考虑混合时发生中和反应；第三类就是本题考察的，稀释过程中pH的变化规律：越强的酸或碱，稀释过程中pH的变化越明显，对于强酸或强碱，在不考虑无限稀释的情况下，每稀释十倍，pH就变化1。13、C【解析】

电池内部，电子向负极迁移，结合图可知，N电极为负极，P电极为正极。【详解】A．由分析可知，N电极为负极，A正确；B．右边的装置与太阳能电池相连，为电解池，左边Pt电极与电池负极相连，为阴极，右边Pt电极与电池正极相连，为阳极，电解池中，阴离子向阳极移动，故OH-通过离子交换膜迁向右室，B正确；C．总反应方程式为2CO2=2CO+O2，电解质溶液pH不变，碱性不变，C错误；D．CO2在阴极得电子生成CO，结合电解质、电荷守恒、原子守恒可写出阴极反应式为：CO2+H2O+2e-=CO+2OH-，D正确。答案选C。14、A【解析】

根据分析A相对原子质量为28的两种或三种元素组成化合物，容易想到一氧化碳和乙烯，而B分子有18个电子的化合物，容易想到氯化氢、硫化氢、磷化氢、硅烷、乙烷、甲醇等，但要根据图中信息要发生反应容易想到A为乙烯，B为氯化氢，C为氯乙烷，D为水，E为甲醇，从而X、Y、Z、W分别为H、C、O、Cl。【详解】A选项，C、H组成化合物为烃，当是固态烃的时候，沸点可能比H、O组成化合物的沸点高，故A错误；B选项，C的最高价氧化物的水化物是碳酸，它为弱酸，故B正确；C选项，Y、Z组成的分子二氧化碳为非极性分子，故C正确；D选项，同周期从左到右半径逐渐减小，因此Cl是第三周期中原子半径最小的元素，故D正确。综上所述，答案为A。15、C【解析】

A．反应物接触面积越大，反应速率越快，所以采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积，并有利于氧气扩散至电极表面，从而提高反应速率，正确，A不选；B．根据总反应方程式，可知正极是O2得电子生成OH－，则正极反应式：O2+2H2O+4e－=4OH－，正确，B不选；C．根据指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。1molMg，质量为24g，失去2mole－；1molAl，质量为27g，失去3mole－；则镁、铝两种金属理论比能量之比为；错误，C选；D．负极上Mg失电子生成Mg2＋，为防止负极区沉积Mg(OH)2，则阴极区溶液不能含有大量OH－，所以宜采用中性电解质，或采用阳离子交换膜，负极生成OH－不能达到阴极区，正确，D不选。答案选C。16、D【解析】

A.SiO2纤维传导光的能力非常强，所以是制光导纤维的主要原料，但二氧化硅不能导电，A错误；B.碳酸钠溶液的碱性较强，不能用于治疗胃酸过多，应选氢氧化铝或碳酸氢钠来治疗胃酸过多，B错误；C.NH3与HCl反应生成NH4Cl白色固体，因此会看到产生大量的白烟，利用这一现象可检查HCl是否泄漏，与NH3的还原性无关，C错误；D.硫酸钡不溶于水，也不能与盐酸反应，同时也不能被X射线透过，因此可用作钡餐，用于胃肠X射线造影检查，D正确；故合理选项是D。17、C【解析】

A.放热反应不一定比吸热反应易发生，如C与O2反应需要点燃，而NH4C1固体与Ba(OH)2•8H2O在常温下即可进行，A项错误；B.中和反应中，稀的强酸与稀的强碱反应生成1molH2O放出57.3kJ的热量，但不是所有的中和反应生成1molH2O都放出57.3kJ的热量，如醋酸与氢氧化钠反应，B项错误；C.NH4C1固体与Ba(OH)2•8H2O反应为吸热反应，反应物的总能量小于生成物的总能量，体系能量增加，C项正确；D因乙醇燃烧为放热反应，而2CO2(g)+3H2O(g)=C2H5OH(1)+3O2(g)是乙醇燃烧生成气体水的逆过程，可证明该反应为吸热反应，D项错误；答案选C。【点睛】B项是易错点，要紧扣中和热的定义分析作答。18、D【解析】

A．碳酸存在的溶液中酸性较强、碳酸根离子存在的溶液中碱性较强，所以碳酸根离子和碳酸不能大量共存，、、不能在同一溶液中大量共存，故A正确；B．由图象可知当pH=6时，pC()=pC()，结合=，故B正确；C．人体血液里主要通过碳酸氢盐缓冲体系（）可以抵消少量酸或碱，维持pH=7.4，但当过量的酸进入血液中时，血液中氢离子浓度增大，平衡向左移动放出CO2，碳酸浓度基本不变，则血液缓冲体系中的最终将变大，故C正确；D．pH=9时，由图象可得溶液中离子关系是c()>c()>c(OH-)>c()>c()，因此D选项的离子浓度关系不可能出现，故D错误；答案选D。19、D【解析】

A．充电为电解原理，由题意知Na+反应后为NaxFeIIFeIII(CN)6而不是金属Na，A错误；B．充电时阴极得到电子，反应式为xNa++FeIIFeIII(CN)6+xe−=NaxFeIIFeIII(CN)6，B错误；C．放电时为原电池原理，由总反应知Ni化合价下降，应为正极，故NaxFeIIFeIII(CN)6为负极，C错误；D．放电时阳离子向正极移动，D正确；故选D。20、D【解析】

A.TNT的分子式为C7H5O6N3，TNT在爆炸时，不仅碳的化合价升高，还有氮的化合价由+3价降低至0价，所以TNT在反应中既是氧化剂，也是还原剂，A项错误；B.TNT中H的化合价为+1价，O的化合价为-2价，C的平均化合价为-价，TNT中氮元素应显+3价，B项错误；C.据氮原子守恒和TNT每分子中含有3个氮原子可知，TNT前的计量数为4，C项错误；D.反应中只有碳的化合价升高，每个碳原子升高的价态为（+4）-（-）=，所以1molTNT发生反应时转移的电子数为7××6.02×1023=30×6.02×1023，D项正确；所以答案选择D项。21、B【解析】

向体积均为50.0mL的由Cl-与Br-组成的混合溶液和由Cl-与I-组成的混合溶液中滴加0.10mol·L-1的AgNO3溶液，根据溶度积数据，Cl-与I-组成的混合溶液中I-先沉淀，Cl-与组成的混合溶液中Br-先沉淀，由图象可知当加入25mLAgNO3溶液时I-和Br-分别反应完，当加入65mLAgNO3溶液时Cl-反应完，据此分析解答。【详解】A、由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)，因此当开始沉淀时，I-浓度应该更小，纵坐标值应该更大，故X-表示I-；故A错误；B、由图象可知，当滴定Cl-与I-组成的混合溶液时，当加入25mLAgNO3溶液时I-反应完，n（I-）=0.025L0.10mol·L-1=0.0025mol；当加入65mLAgNO3溶液时Cl-反应完，即Cl-反应完消耗了40mLAgNO3溶液，n（Cl-）=0.04L0.10mol·L-1=0.004mol，混合溶液中n(Cl-)：n(I-)=0.004mol:0.0025mol=8：5，故B正确；C、由溶度积可知，滴定过程中首先沉淀的是AgI，故C错误；D、由图象可知，当滴入AgNO3溶液25mL时，Cl-与Br-组成的混合溶液中c(Ag+)<7×10-7mol·L-1，故D错误。答案选B。22、B【解析】

同种元素的不同种原子间互为同位素，据此分析。【详解】12C与13C是碳元素的两种不同的碳原子，故互为同位素。答案选：B。【点睛】本题考查了“四同”概念的辨别，应注意的概念要点的把握。结构相似,组成上相差1个或者若干个某种原子团的化合物互称为同系物；具有相同质子数，不同中子数的同一元素的不同核素互为同位素；同素异形体,是指由同样的单一化学元素组成,因排列方式不同,而具有不同性质的单质；化学上，同分异构体是一种有相同分子式而有不同的原子排列的化合物。二、非选择题(共84分)23、甲苯+Cl2+HCl取代反应羰基、碳碳双键C9H11O2N吸收反应生成的HCl，提高反应转化率或【解析】

甲苯()与Cl2在光照时发生饱和C原子上的取代反应产生一氯甲苯：和HCl，与在K2CO3作用下反应产生D，D结构简式是，D与CH3CN在NaNH2作用下发生取代反应产生E：，E与发生反应产生F：，F与NaBH4在CH3SO3H作用下发生还原反应产生G：，G经一系列反应产生洛匹那韦。【详解】(1)A是，名称为甲苯，A与Cl2光照反应产生和HCl，反应方程式为：+Cl2+HCl；(2)D与CH3CN在NaNH2作用下反应产生E：，是D上的被-CH2CN取代产生，故反应类型为取代反应；F分子中的、与H2发生加成反应形成G，故F中能够与氢气发生加成反应的官能团名称为羰基、碳碳双键；(3)C结构简式为，可知C的分子式为C9H11O2N；C分子中含有羧基、氨基，一定条件下，能发生缩聚反应，氨基脱去H原子，羧基脱去羟基，二者结合形成H2O，其余部分结合形成高聚物，该反应的化学方程式为：；(4)K2CO3是强碱弱酸盐，CO32-水解使溶液显碱性，B发生水解反应会产生HCl，溶液中OH-消耗HCl电离产生的H+，使反应生成的HCl被吸收，从而提高反应转化率；(5)C结构简式是，分子式为C9H11O2N，C的同分异构体X符合下列条件：①含有苯环，且苯环上的取代基数目≤2；②含有硝基；③有四种不同化学环境的氢，个数比为6：2：2：1，则X可能的结构为或；(6)2，6-二甲基苯酚()与ClCH2COOCH2CH3在K2CO3作用下发生取代反应产生，该物质与NaOH水溶液加热发生水解反应，然后酸化得到，与SOCl2发生取代反应产生，故合成路线为。【点睛】本题考查有机物推断、反应类型的判断。正确推断各物质结构简式是解本题关键，注意题给信息、反应条件的灵活运用。限制性条件下同分异构体结构简式的确定是易错点，题目侧重考查学生的分析、推断及信息迁移能力。24、醚键羰基氧化反应【解析】

根据C的结构简式判断其含有的官能团；对比B、C结构可知，B中﹣醇羟基转化羰基；中含有2个C﹣O键，与A发生反应时可有两种不同的断裂方式；D的同分异构体同时满足如下条件：①属于α﹣氨基酸，氨基、羧基连接同一碳原子上，②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位位置，③分子中含有2个手性碳原子，说明C原子上连接4个不同的原子或原子团；制备，应先制备，乙醇消去可生成乙烯，乙烯氧化可生成，与反应生成，进而氧化可生成，再与乙醇发生酯化反应得到目标物。【详解】（1）根据C的结构简式可知，C中含氧官能团为醚键和羰基，故答案为：醚键、羰基；（2）对比B、C结构可知，B中﹣CH(OH)﹣转化为C＝O，属于氧化反应，故答案为：氧化反应；（3）中含有2个C﹣O键，与A发生反应时可有两种不同的断裂方式，副产物E，它与B互为同分异构体，E的结构简式为，故答案为：；（4）D的一种同分异构体同时满足如下条件：①属于α﹣氨基酸，氨基、羧基连接同一碳原子上，②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位位置，③分子中含有两个手性碳原子，说明C原子上连接4个不同的原子或原子团，符合条件的结构简式为：，故答案为：；（5）制备，应先制备，乙醇消去可生成乙烯，乙烯氧化可生成，与反应生成，进而氧化可生成，再与乙醇发生酯化反应得到目标物，合成路线流程图：，故答案为：。25、III除去氯气中的氯化氢，安全瓶（监测装置H是否堵塞）U型管中左边有色布条褪色，右边有色布条没有褪色Cl2+2I-→2Cl-+I2取少量反应后的溶液于试管中，加入HCl溶液至不再产生气体为止，再滴加BaCl2溶液，如果有白色沉淀生成，证明Na2SO3已被氧化Cl2也可与KI反应生成I2，乙组设计的实验中并没有排除Cl2对实验的干扰，故不能比较Cl、Br、I的非金属性或Cl2未充分接触到溴化钠溶液中，未必能看到现象无尾气处理装置，污染环境【解析】

(1)结合反应原理甲组利用固体与液体加热制备氯气；乙组利用固体与液体反应不加热制氯气；(2)乙组制得的Cl2中混有挥发的HCl气体，装置G中CaCl2是干燥剂；(3)氯气能氧化I-生成I2；装置C中氯气氧化了亚硫酸钠，所得溶液中含有SO42-，只要利用稀盐酸和BaCl2溶液检验溶液中是否存在SO42-，即可判断有没有发生氧化还原反应；(4)NaBr溶液未能完全吸收Cl2，有部分Cl2参与KI氧化为I2的反应；(5)Cl2是有毒气体，需要处理含氯气的尾气。【详解】(1)甲组用漂白粉与硫酸溶液混合加热制取氯气，实验中A选用装置II；而乙组用高锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气，反应不需要加热，则E选用装置I；(2)乙组制得的Cl2中混有挥发的HCl气体，可利用装置F中饱和食盐水除去氯气中的氯化氢，同时根据长颈漏斗中液面是否上升，达到监测装置H是否堵塞的目的；从F中进入G中的Cl2混有水蒸气，能使U型管中左边有色布条褪色，而潮湿的氯气经过无水CaCl2干燥后，不再具有漂白性，则右边有色布条没有褪色；(3)氯气能氧化I-生成I2，发生反应的离子方程式为Cl2+2I-→2Cl-+I2；验证装置C中氯气是否氧化亚硫酸钠的操作方法是取少量反应后的溶液于试管中，加入HCl溶液至不再产生气体为止，再滴加BaCl2溶液，如果有白色沉淀生成，证明Na2SO3已被氧化；(4)乙组中H装置中NaBr不能完全吸收Cl2，将有部分Cl2也可与KI反应生成I2，干扰Br2氧化I-的实验，则无法判断Br2和I2的氧化性强弱，也不能比较Cl、Br、I的非金属性；(5)甲组实验存在的明显缺陷是无尾气处理装置，污染环境。【点睛】本题考查氯气的制备与氯气的性质探究，明确实验原理解题关键，难点是氯气有强氧化性，但没有漂白性，氯气使湿润有色布条褪色的根本原因是氯气与水反应生成的HClO有漂白性，易错点是装置G中左侧干燥有色布条能褪色，原因是制得的氯气中混有水蒸气。26、B让AlO2-

转化为Al(OH)3沉淀，避免VO3-的沉淀AD若空气不流通，由于V2O5具有强氧化性，会与还原性的NH3反应，从而影响产物的纯度及产率SO2+V2O5=2VO2+SO389.9%【解析】本题考查实验方案设计与评价，（1）虚线框中的仪器是向三颈烧瓶中滴加NaOH，为了能够使NaOH溶液顺利滴下，需要有连通装置，故选项B正确；（2）根据流程图，氧化铁为碱性氧化物，不与NaOH发生反应，V2O5、Al2O3属于两性氧化物，能与NaOH发生反应，调节pH为8～8.5的目的就是让AlO2－转化为Al(OH)3沉淀，避免VO3－的沉淀；（3）根据信息，NH4VO3微溶于水，可溶于热水，不溶于乙醇、醚，A、用冷水洗涤，可以减少NH4VO3的溶解，故A正确；B、NH4VO3溶于热水，造成NH4VO3溶解，故B错误；C、虽然NH4VO3不溶于乙醇，但NH4VO3表面杂质，如NH4Cl不溶于乙醇，使用乙醇不能洗去沉淀表面的杂质，故C错误；D、根据流程生成NH4VO3沉淀，是滤液1与饱和NH4Cl的反应生成，且NH4Cl受热易分解，不产生杂质，故D正确；（4）根据信息，NH4VO4灼烧生成V2O5，因为V2O5具有强氧化性，能与具有还原性NH3发生反应，从而影响产物的纯度及产率，因此灼烧NH4VO3时在流动空气中；（5）催化剂在反应前后质量不变，根据已知反应反应方程式，因此得出反应方程式为SO2＋V2O5=2VO2＋SO3；（6）根据I2和Na2S2O3发生反应的方程式，求出消耗n(I2)=20.00×10－3×0.250/2mol=2.5×10－3mol，根据得失电子数目守恒，n(V2O5)×2×2=n(I2)×2，求出n(V2O5)=1.25×10－3mol，即m(V2O5)=1.25×10－3×182g=0.2275g，则产品纯度为0.2275/0.253×100%=89.9%。27、HNO3AgNO3NaNO3该反应速率很小（或该反应的活化能较大）图乙4Fe＋10H＋＋NO3-=4Fe2＋＋NH4+＋3H2O加入足量稀硝酸并加热将固体全部溶解，再向所得溶液中加入稀盐酸，产生白色沉淀（或加入足量稀盐酸，有黑色固体剩余）（答案合理均可）不能Fe2＋可能被HNO3氧化或被氧气氧化（答案合理均可）【解析】

Ⅰ.（1）向硝酸酸化的AgNO3溶液（pH＝2）中加入过量的铁粉，过量的铁粉可与硝酸反应生成亚铁离子，也可与AgNO3溶液反应生成Fe2＋，Fe＋2AgNO3=Fe(NO3)2＋2Ag，因此溶液中的Fe2＋可能是Fe与HNO3或AgNO3反应的产物，故答案为：HNO3；AgNO3；（2）①探究Fe2＋的产生原因时，2号试管作为1号试管的对比实验，要排除Ag＋的影响，可选用等浓度、等体积且pH相同的不含Ag＋的NaNO3溶液进行对比实验，故答案为：NaNO3；②AgNO3可将Fe氧化为Fe2＋，但1号试管中未观察到蓝色沉淀，说明AgNO3溶液和Fe反应的速率较慢，生成的Fe2＋浓度较小，故答案为：该反应速率很小（或该反应的活化能较大）；③由2号试管得出的结论正确，说明Fe2＋是Fe与HNO3反应的产物，随着反应的进行，HNO3溶液的浓度逐渐减小，溶液的pH逐渐增大，则图乙为pH传感器测得的图示，故答案为：图乙；④实验测得2号试管中有NH生成，说明Fe与HNO3反应时，Fe将HNO3还原为NH，根据氧化还原反应的原理可写出反应的离子方程式为4Fe＋10H＋＋NO3-=4Fe2＋＋NH4+＋3H2O，故答案为：4Fe＋10H＋＋NO3-=4Fe2＋＋NH4+＋3H2O；Ⅱ.（3）Ag＋氧化Fe2＋时发生反应Ag＋＋Fe2＋=Ag↓＋Fe3＋，而黑色固体中一定含有过量的铁，所以可加入足量HCl或H2SO4溶液溶解Fe，若有黑色固体剩余，则证明黑色固体中有Ag；或向黑色固体中加入足量稀硝酸加热溶解后再加入稀盐酸，若产生白色沉淀，则证明黑色固体中有Ag，故答案为：加入足量稀硝酸并