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各种氯化钛化合物的性质及其化学反应1.二氯化钛A.物理性质TiCl2是黑褐色粉末,属于六方晶系,晶格常数为a=0.3561±0.0005nm,c=0.5875±0.0008nm。TiCl2熔点为1030±10℃;沸点为1515±20℃;密度(25℃)的计算值为3.06g/cm3,实测值为3.13g/cm3。其蒸气压p(Pa)由下列式计算:lgp=9.770-8570T-1(固体)(1)lgp=4.419-7890T-1(固体)(2)B.化学性质TiCl2是具有离子键特征的化合物,是一种典型的盐类。它的稳定性较差,容易被氧化,是一种强还原剂,加热时分解。a.歧化反应在真空中加热至800℃或氢气中加热至1000℃,TiCl2发生歧化反应:2TiCl2=Ti+TiCl4b.氧化和还原反应TiCl2在空气中吸湿并氧化。溶于水或稀盐酸时则迅速被氧化,并放出氢气:2TiCl2+2HCl=2TiCl3+H2↑TiCl2溶于浓盐酸时,开始溶液呈绿色,逐渐被氧化为紫色。在空气中或氧气中加热则氧化生成TiO2和TiCl4:2TiCl2+O2=TiCl4+TiO2。也可被Cl2和TiCl4所氯化:TiCl2+Cl2=TiCl4TiCl2+TiCl4=2TiCl3在高温下,TiCl2与HCl反应生成TiCl3或TiCl4:2TiCl2+2HCl=2TiCl3+H2TiCl2+2HCl=TiCl4+H2在加热时,TiCl2可被碱金属或碱土金属还原为金属钛,如:TiCl2+2Na=Ti+2NaCl。c.配合反应TiCl2能溶于甲醇和乙醇中,并放出氢气,生成黄色溶液。TiCl2溶于碱金属或碱土金属的氯化物熔盐中,同这些金属氯化物生成复盐。只有LiCl是例外,TiCl2与其形成无限固溶体。在TiCl2-NaCl系统中形成NaTiCl3和Na2TiCl4两种化合物,并有一个最低共熔点605℃(NaCl+NaTiCl3)和一个包晶点628℃(NaTiCl3+TiCl2)。在系统TiCl2-KCl中,生成KTiCl3(固液同成分,熔点762℃)和K2TiCl4(固液异成分,熔点671℃)两种化合物,并且有两个最低共熔点632℃(KCl+K2TiCl4)和730℃(KTiCl3+TiCl2)。TiCl2-MgCl2系统不生成化合物,包晶点约为716℃(MgCl2+0.3%TiCl2)。d.制取方法TiCl2通常用作还原剂,在控制适宜的反应条件下可还原TiCl4制得:TiCl4+2NaTiCl2+2NaClTiCl4+Ti2TiCl2也可采用氢还原TiCl4或在真空中(<133Pa)加热TiCl3至450℃歧化而制取。然而用上述这些反应方法生成的TiCl2,一般不容易将它分离出来,因为TiCl4在空气中容易氧化。例如把金属钛溶于稀盐酸中,开始为无色的TiCl2溶液,过一段时间便产生颜色,即出觋了TiCl3。用干法制取的TiCl2中,一般含有TiCl3和其他反应产物的混合物,需在惰性气氛或还原气氛中保存。2.三氯化钛A.物理性质TiCl3存在四种变体,通常在高温下还原TiCl4所制取的是α型,它是紫色片状结构,属于六方晶系,晶格常数为a=0.6122nm,c=1.752nm。烷基铝还原TiCl4得到β型TiCl3,它是褐色粉末,纤维状结构。铝还原TiCl4得到γ型TiCl3,它是红紫色粉末。将γ型TiCl3研磨则得到δ型TiCl3,它比其他晶型具有较高的催化性能。TiCl3的熔点为730~920℃,密度(25℃时)的计算值为2.69g/cm3,测量值为2.66g/cm3。固体升华蒸气压计算式:lgp=23.595-3.27lgT-9.62×103T-1(298~1104K)(3)固体升华热计算式:λ(J/g)=1175-0.1045T-5.14×10-5T2(4)B.化学性质三氯化钛中的钛是中间价态,稳定性差,容易分解。纯TiCl3化学活性强,人体的任何部位与TiCl3接触,吸人和皮肤吸收都会引起烧伤。TiCl3具有还原剂的性质,容易被氧化为高价钛化合物,但它也可以被还原,币过被氧化的倾向大于被还原的倾向。另外,TiCl3既具有盐类的特征,也具有弱酸性的特征,它可形成三价钛酸盐。TiCl3不溶于TiCl4。a.歧化反应TiCl3在真空中加热至500℃便能发生歧化反应:2TiCl3=TiCl2+TiCl4。上述歧化反应在各种温度下的平衡压力列于表1。表1TiCl3歧化时的平衡蒸气压蒸气压t/℃5305755906256552.1957.04910.04123.59445.0870.5591.9682.9137.52813.9651.33×10-46.65×10-41.064×10-32.527×10-35.187×10-31.6495.0547.07615.56130.856TiCl3的歧化反应热在298K时为1.02kJ/g,673K时为0.95kJ/g;歧化时熵变为0.97J/(g·K)。在氢气流中加热TiCl3时,歧化同时发生还原:2TiCl3+H2=2TiCl2+2HCl。b.氧化和还原反应在氧气中加热TiCl3会发生氧化:4TiCl3+O2=3TiCl4+TiO2。在卤素的作用下,TiCl3也会被氧化,如:2TiCl3+Cl2=2TiCl4。高温下也可被HCl氧化:2TiCl3+2HCl=2TiCl4+H2加热时碱金属或碱土金属能将TiCl3还原为金属钛,如:TiCl3+3Na=Ti+3NaCl。c.与水反应TiCl3在湿空气中或与水接触会发生激烈反应甚至爆炸,反应生成盐酸。如果缓慢地将其溶于水,并慢慢燕发其水分可得到紫色的TiCl3·4H2O或TiCl3·6H2O结晶。可用碱从TiCl3的水溶液中析出三价钛的氢氧化物沉淀:TiCl3+3OH-=Ti(OH)3+3Cl-。如果在TiCl3的水溶液中存在氧化剂,则TiCl3·4H2O容易被氧化。TiCl3在600℃能与水蒸气反应生成氧氯化物:TiCl3+H2O=TiOCl+2HCl。如果TiCl3中混入其他化合物,即不纯的TiCl3的反应活性大大降低,例如铝粉除钒获得的残渣中的TiCl3与水接触不会激烈反应。d.配合反应在盐酸溶液中,TiCl3与碱金属氯化物生成水化配合盐Me2[TiCl5(H2O)],它较难溶于盐酸。无水的TiCl3溶于碱金属氯化物熔盐生成MeTiCl4、Me2TiCl5、MeTi3Cl6三种类型的配合盐。在TiCl3-NaCl系统中生成一种化合物Na3TiCl6(固液异成分,熔点553℃)。在TiCl3-KCl系统中生成一种化合物,即K2TiCl5(固液异成分,熔点605℃)和K3TiCl6(固液同成分,熔点783℃)。TiCl3的盐酸溶液与KCl混合时,则析出水化五氯钛(III)酸钾K2[TiCl5(H2O)],加热至112℃时便脱去其水分子。在TiCl3-TiCl2-NaCl三元系统中可形成最低共熔点化合物,其组成(摩尔分数)分别为40%、70%、53%,最低共熔点温度为443℃。e.与有机化合物的反应TiCl3与甲酸、乙酸和草酸反应生成相应钛(Ⅲ)甲酸酯、乙酸酯和草酸酯沉淀。TiCl3溶于酮,但不溶于醚和二硫化碳。TiCl3不溶于饱和烃和芳香烃以及它们的卤代烃。但TiCl3能很好地溶于各种醇中,特别能溶于甲醇和乙醇中。在醇溶液中TiCl3能与NaOCH3和NaOC2H5反应,生成相应的烷氧基钛:TiCl3+3NaOCH3=Ti(OCH3)3+3NaClTiCl3+3NaOC2H5=Ti(OC2H5)3+3NaClC.制取方法无水的三氯化钛是用各种还原剂还原TiCl4而制得的,如在500~800℃下用氢还原制TiCl3,反应为:2TiCl4+H2=2TiCl3+2HCl。但是,这个反应是可逆的,如果不断排出反应产物则还原反应便容易进行。也可用其他金属还原剂控制适宜的反应条件还原TiCl4制取TiCl3,如:TiCl4+NaTiCl3+NaCl2TiCl4+Mg2TiCl3+MgCl23TiCl4+Ti4TiCl33TiCl4+Al3TiCl3+AlCl3三氯化钛的水溶液,可在氢气气氛或惰性气体保护下由金属钛溶于盐而制得。4.四氯化钛A.物理性质常温下四氯化钛是无色透明液体,在空气中冒白烟,具有强烈的刺激性气味。TiCl4分子是正四面体结构,钛原子位于正四面体的中心,顶端为氯原子。Ti—Cl间距为0.291nm,Cl—Cl间距为0.358nm。TiCl4呈单分子存在,偶极距为零,不导电。TiCl4不能离解为Ti4+离子,在含有Cl—离子的溶液中可形成[TiCl6]2—配阴离子,这说明TiCl4是共价键化台物。四氯化钛固体是白色晶体,属于单斜晶系,其主要物理参数为:晶格常数:a=0.97nm,b=0.648nm,c=0.975nm,β=102°40’。熔点:—23.2℃,沸点:135.9℃,液体蒸发热:54.5—0.048T(kJ/mol),临界温度:365℃,临界压力:4.57MPa,临界密度:0.565g/cm3固体密度:2.06g/cm3,液体密度ρ(g/cm3)与温度的关系式为:ρ=1.7588-1.591×10-3t-9.8×10-7t2(21.8~135.9℃)(5)或ρ=1.7606-1.69×10-3T-7.3×10-7T2-2×10-9T3(21.8~135.9℃)(6)液体黏度η(Pa·s)与温度的关系式为:η=0.1/(98.64+1.101T)(7)膨胀系数:9.5×10-4K-1(273K),9.7×10-4K-1(293K),热导率:0.085W/(m·K)(293K),0.0928W/(m·K)(323K),0.108W/(m·K)(373K),0.116W/(m·K)(409K),磁化率:-2.87×10-7,折射指数:1.61(293K),介电常数:2.83(273K),2.73(297K),比热容(J/(m·K))与温度的关系式为:液体:=142.65+8.703×10-3T-0.163×105T2(298~409K)(8)气体:=107.08+0.4723×10-3T-10.542×105T-2(298~2000K)(9)=252.6+142.9×10-3T+8.717×105T-2-1.622×107T-3(298~409K)(10)=106.55+1.005T-9.88T-2(409~2500K)(11)液体蒸气压p(Pa)与温度的关系式:lgp=27.254-5.788lgT-2.919×103T-1(409~2500K)(12)液体TiCl4的其他主要物理性质列于表2。表2液体TiCl4的主要物理性质温度T/℃密度ρ/g·cm-3黏度η/Pa·s表面张力γ/N·m-1蒸汽压p/kPa-101.7781.140×10-33.654×10-20.12901.7611.012×10-33.528×10-20.410101.7459.12×10-43.403×10-20.738201.7278.26×10-43.279×10-21.272301.7117.56×10-43.156×10-22.118401.6947.02×10-430.34×10-33.411501.6776.45×10-42.914×10-25.333601.6605.83×10-42.795×10-28.126701.6435.16×10-42.678×10-212.076801.6254.78×10-42.562×10-217.542901.6084.49×10-42.448×10-224.9641001.5904.22×10-42.337×10-234.8461101.5723.95×10-447.8801201.55464.6381301.53585.918135.91.525101.325B.化学性质TiCl4是共价键化合物。它的热稳定性很好,在2500K下仅有部分分解,只有在5000K高温下才能完全分解为钛和氯。但是,TiCl4是很活泼的化合物,它可与许多元素和化合物发生反应。a.与金属的反应依据还原剂的种类和还原条件的不同,许多金属都能把TiCl4还原成TiCl2、TiCl3和金属钛。镁、钠和钙在高温下都能把TiCl4还原为金属钛。铝与TiCl4在136~400℃下反应生TiCl3:3TiCl4+Al=3TiCl3+AlCl3。在约1000℃下可还原为金属钛:3TiCl4+4Al=3Ti+4AlCl3。由于钛和铝生成金属间化合物,所以铝还原产物为Ti-Al合金。TiCl4在低300℃时几乎不与金属钛反应,在400℃时可反应生成TiCl3,500~600℃时反应生成TiCl3、TiCl2的混合物,700℃时主要反应产物为TiCl2。若金属钛过量时主要生成TiCl2,TiCl4过量时主要生成TiCl3。铜可把TiCl4还原成TiCl3,有氧存在时,铜与TiCl4反应生成Cu[TiCl4]:TiCl4+Cu=Cu[TiCl4]在加热时银能部分把TiCl4还原为TiCl3:TiCl4+Ag=TiCl3+AgCl。在大于100℃时汞也能与TiCl4反应生成TiCl3。铁在四氯化钛介质中是稳定的,铁在炽热状态下也不与四氯化钛反应,当温度高于850~900℃时,四氯化钛与铁才有明显的反应。b.与气体和硫的反应在500~800℃下氢把TiCl4还原为TiCl3:2TiCl4+H2=2TiCl3+2HCl。在高于800℃时,过量氢可将TiCl4还原为TiCl2:TiCl4+H2=TiCl2+2HCl。在更高的温度下(2000℃以上),过量氢可将TiCl4还原为金属钛:TiCl4+2H2Ti+4HClTiCl4与氧在550℃开始反应,生成TiO2:TiCl4+O2=TiO2+2Cl2。此时也有可能生成氯氧化钛:4TiCl4+3O2=2Ti2O3Cl2+6Cl2。TiCl4与氧在800~1000℃下可反应完全,生成TiO2。通常条件下,TiCl4不与氮发生反应。在存在氯化铝时,TiCl4与硫反应生成TiCl3:2TiCl4+2S2TiCl3+S2Cl2c.与卤素及卤化物的反应氟与TiCl4发生取代反应:TiCl4+F2→TiFCl3→TiF2Cl2→TiF3Cl→TiF4+Cl2。TiCl4与液氯可按任意比例混合,也可溶解气体氯。在TiCl4-Cl2系统(图1)中有一个低共熔点(-108℃),其组成(摩尔分数)为77.8%Cl2。图1TiCl4-Cl2系统状态图在0.1MPa压力下,氯气在TiCl4中的溶解度如表3。表3氯气在TiCl4中的溶解度温度t/℃-20020406080100120溶解度(摩尔分数)/%56.728.116.310.16.754.713.272.27TiCl4与溴可按任意比例混合,其混合物为亮红色。在TiCl4与Br2共存的系统中生成TiCl4Br和TiCl4Br4两个化合物,并有三个低共熔点。TiCl4能很好地溶解碘,混合物为紫色。TiCl4不与碘生成化合物。TiCl4能与气体氟化氢发生激烈的反应生成TiF4:TiCl4(l)+4HF(g)=TiF4(s)+4HCl(g)TiCl4与液体氟化氢反应生成TiF4和TiF3Cl混合物的固体沉淀,在适当条件也可生成TiF2Cl2。液体TiCl4与液体氯化氢可按任意比例混合,也能溶解气体氯化氢。固体TiCl4也可溶解在液体氯化氢中,TiCl4-HCl系统有三个低共熔点,生成相应的TiCl4·2HCl(即H2TiCl6)和TiCl4·6HCl(即H6TiCl10)两种化合物。六氯钛酸H2TiCl6的熔点为-30.8℃,它仅在小于0℃时稳定,大于0℃时则分解为TiCl4和HCl。H2TiCl6在温度小于0℃时可溶于浓盐酸,此时可存在[TiCl6]2-配阴离子,当溶液稀释或加热时配阴离子发生水解。在通常条件下,TiCl4与HBr和HI可发生交换反应:TiCl4+4HBr=TiBr4+4HClTiCl4+4HI=TiI4+4HClTiCl4与碱金属、碱土金属氟化物仅在高温下才反应,生成TiF4,在一定条件下也可生成六氟钛酸盐Me2[TiF6]。TiCl4与碱金属氯化物反应生成六氯钛酸盐Me2[TiF6],这种盐是一种不稳定的化合物。TiCl4在碱金属和碱土氯化物熔融盐中的溶解度不大,这是因为在高于700℃时六氯钛酸盐不稳定。TiCl4在NaCl熔盐中的溶解度不大,在830℃时约为0.5%(摩尔分数)。TiCl4在MgCl2熔盐中的溶解度更小。TiCl4能溶解无水的氯化铝,但不发生任何化学反应。TiCl4与气体TiCl2反应生成TiCl3:TiCl4+TiCl2=TiCl3。TiCl4与四氯化硫反应生成2TiCl4·SCl4、TiCl4·SCl4和TiCl4·2SCl4三种化合物。TiCl4与PCl3可按任意比例互溶,在TiCl4-PCl3系统中形成化合物TiCl4·PCl3。TiCl4与PCl5反应生成分子化合物TiCl4·PCl5。TiCl4与SiCl4可按任意比例互溶,其混合物的熔点与沸点随组成而变化。TiCl4与SOCl2可按任意比例互溶,并可生成化合物TiCl4·2SOCl2。TiCl4与SO2Cl2所形成的混合物呈淡红色,在TiCl4-SOCl2系统中形成混合物TiCl4·2SO2Cl2。TiCl4与POCl3反应生成两种化合物TiCl4·POCl3和TiCl4·2POCl3。d.与水的反应TiCl4与水接触便发生激烈反应,冒白烟,生成淡黄色或白色沉淀,并放出大量热。水和液体TiCl4间的反应是复杂的,它与温度和其他条件有关。在水量充足时生成五水化合物TiCl4·5H2O,在水量不足和低温时生成二水化台物TiCl4·2H2O,然后它们继续发生水解。在水解过程中,TiCl4中的Cl-逐渐被(OH)-所取代,其过程可表示如下:TiCl4·5H2O→Ti(OH)Cl3·4H2O→Ti(OH)2Cl2·4H2O+HCl→Ti(OH)3Cl·2H2O+HCl→Ti(OH)·4H2O+HCl在低温下反应较慢,可分离出中间产物;在高温时上述水解反应很快。TiCl4水解的最终产物,在水量充足时,是正钛酸的胶体溶液。长期放置或加热后,可得到更稳定的偏钛酸。沸腾的水与TiCl4迅速反应生成偏钛酸:TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl。在300~400℃下,气体TiCl4与水蒸气反应生成TiO2:TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl。当该反应550℃开始,800℃完成反应,可获得结晶TiO2。e.与硫化氢和硫酸的反应液体TiCl4与液体H2S混合生成褐色TiCl4·H2S沉淀,低温反应生成黄色化合物TiCl4·H2S和TiCl4·2H2S沉淀,生成产物进一步反应为:TiCl4·H2S→TiCl2(SH)2+2HCl→Ti(SH)4+2HCl加热的TiCl4与气体H2S反应可发生还原反应生成TiCl3或TiCl2:2TiCl4+H2S=2TiCl3+2HCl+STiCl4+H2S=TiCl2+2HCl+S沸腾的TiCl4与H2S反应生成硫氯化钛:TiCl4+H2S=TiCl2S+2HCl。TiCl4与浓H2SO4反应生成硫酸氯钛:TiCl4+H2SO4=TiCl2SO4+2HCl。TiCl4与稀H2SO4反应生成硫酸氧钛:TiCl4+H2SO4·H2O=TiOSO4+4HCl。f.与氧化物和硫化物的反应TiCl4与炽热的金属氧化物发生交换反应,生成TiO2和相应的金属氯化物,如:3TiCl3+2Fe2O3=3TiO2+4FeCl3气体TiCl4与加热的TiO2反应生成氯氧化钛:TiCl4+TiO2=2TiOCl2TiCl4+3TiO2=2Ti2O3Cl2TiCl4与加热的金属硫化物反应生成TiS2,如:TiCl4+2ZnS=TiS2+2ZnCl2。TiCl4与TiS2反应生成硫氯化钛:TiCl4+TiS2=2TiCl2S。g.与含氢化合物和有机物的反应TiCl4能迅速地吸收干燥的NH3,并放出大量热,氨饱和时生成TiCl4·4NH3。气体TiCl4与气体氨反应生成粉末状的TiCl4·6NH3。在420℃时氢化钠可将TiCl4还原为金属钛:TiCl4+4NaH=Ti+4NaCl+2H2。TiCl4与甲烷(乙烷、丙烷)在常温下不发生反应,在800~1400℃下并有催化剂存在时,反应生成TiC:TiCl4+CH4=TiC+4HCl。液体TiCl4可溶解烃类化合物,但不发生反应。TiCl4与一卤代烃反应生成浑浊溶液。TiCl4与二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷可按任意比例混合。TiCl4与乙烯在100℃发生聚合反应,也可与丙烯、丁烯发生聚合反应。TiCl4与氯乙烯发生聚合反应,与氯丙烯开始反应生成沉淀,当TiCl4浓度提高时沉淀消失,呈黄色溶液。TiCl4与环烷烃可混合,不发生反应,但可与环戊烷发生激烈反应。TiCl4与苯可按任意比例混合,混合液呈黄色。在TiCl4-C6H6系统中形成化合物3TiCl4·C6H6。TiCl4-C6H6与甲苯、二甲苯反应生成黄色化合物(1:1的分子化合物)。TiCl4与氯苯、二氯苯混合,不发生反应,也能溶解三氯苯、六氯苯。TiCl4与醇类化合物(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)开始反应生成分子化合物,然后TiCl4中的三个氯原子逐渐被烷氧基所取代,其过程顺序如下:TiCl4+3ROH→TiCl4·3ROH→TiCl3(OR)·2ROH+HCl→TiCl2(OR)2·ROH+HCl→TiCl(OR)3+HClTiCl4写丙酸反应时,开始生成黄色溶液,然后出现油层,同时生成氯丙烯,并析出氯化氢。TiCl4与苯酚发生激烈反应,生成暗红色产物,并析出氯化氢:TiCl4+C6H5OH=TiCl3OC6H5+HClTiCl4与其他芳香醇也有类似反应。TiCl4与甲醚、乙醚、丙醚反应生成分子化合物TiCl4·OR和TiC14·OR2。TiCl4也与苯乙醚反应。TiCl4能分解乙醛及其他醛类。TiCl4与苯甲醛反应生成黄色沉淀TiCl4·2C6H5CHO。TiCl4与丙酮、二酮发生激烈反应,生成化合物。TiCl4与芳香酮反应生成分子化合物,如与乙苯酮生成红色化合物TiCl4·CH3COC6H5,与二苯酮生成黄色化合物TiCl4·CO(C6H5)2。TiCl4与甲酸发生取代反应,TiCl4中的三个Cl-逐渐被甲酸基取代:TiCl4+3HCO2H→TiCl3(CO2H)+HCl→TiCl2(CO2H)2+HCl→TiCl(CO2)3+HClTiCl4也可与乙酸(醋酸)反应:TiCl4+HCH3CO2=TiCl3(CH3CO2)+HCl。TiCl4与CH3COCl生成分子化合物TiCl4·CH3COCl。TiCl4与一元酸酯发生交换反应,生成相应四价钛的衍生物。C制取方法TiCl4的制取方法很多,一般是用氯或其他氯化剂(如COCl2、SOCl2、CCl4等)和氯化钛及其化合物(如氧化钛、氮化钛、碳化钛、硫化钛、钛酸盐及其他含钛化合物)反应制得。在工业生产中,均采用氯化金红石和高钛渣等富钛物料的方法来制取TiCl4。在加人还原剂时,TiO2便可十分容易进行下列反应:TiO2+C+2Cl2=TiCl4+CO2TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO2FeTiO3+3C+7Cl2=2TiCl4+2FeCl3+3CO2在工业生产中,均采用氯化金红石和高钛渣等富钛物料的方法来制取TiCl4。四氯化钛是钛及其化合物生产过程的重要中间产品,为钛工业生产的重要原料,并有着广泛的用途。TiCl4在工业中的主要用途有:生产金属钛的原料;生产钛白的原料;生产三氯化钛的原料;生产钛酸酯及其衍生物等钛有机化合物的原料;生产聚乙烯和三聚乙醛的催化剂,也是生产聚丙烯及其它烯烃聚合催化剂的原料;作发烟剂。5.一氯氧化钛A.物化性质TiOCl是淡蓝色的针状或长方形片状结晶。密度在25℃时为3.14g/cm3。在存在的密闭管中加热至550~570℃时,TiOCl发生升华。TiOCl是一个不稳定的化合物,在真空中加热时发生分解:3TiOCl=TiC

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