硫化氢的基本知识

关于硫化氢的基本知识硫化氢理化性状和用途无色有臭鸡蛋气味的可燃气体。易溶于水，自然点：246℃，爆炸极限：4.3-46%。硫化氢很少用于生产，一般作为化学反应或蛋白质自然分解产物而存在于多种生产过程中以及自然界中。凡含硫的有机物发酵腐败均产生硫化氢。含硫石油开采和提炼、人造丝、鞣革等生产过程都有硫化氢产出。第2页,共39页，2024年2月25日，星期天分子式：H2S。硫化氢一般是比空气的臭鸡蛋的气体。一般存积在低洼地带，如地沟，下水井……分子量：34.08相对（空气）密度：1.19（空气平均分子量为29）熔点：-85.5℃，沸点：-60.4℃，闪点：小于-50℃，自燃点：246℃。燃烧分解物：二氧化硫第3页,共39页，2024年2月25日，星期天侵入人体途径：吸入，经皮吸收溶与水时显酸性，在水溶液里发生水解，产生的H+与储罐或管线中Fe发生反应产生硫化亚铁，对设备发生腐蚀，损坏设备带来不定性的安全隐患。第4页,共39页，2024年2月25日，星期天毒性硫化氢是强烈的剌激神经的毒物，引起窒息。。对粘膜也有明显的刺激作用。最高容许浓度10mg/m3，属于高毒性毒类第5页,共39页，2024年2月25日，星期天暴露空气的影响H2S的嗅觉为0.012～0.03mg/m3。起初臭味的增强与浓度的升高成正比，当浓度>1000mg/m3后，反而随着浓度的升高而减弱。在高浓度时，人会因很快引起嗅觉疲劳而不能够察觉H2S的存在，不能依靠其臭味的强烈与否来判断有无中毒的危险短期过量暴露的影响吸入：鼻烟部灼热感，咳、胸闷、头晕、第6页,共39页，2024年2月25日，星期天

头痛、乏力、恶心、呕吐、意识模糊或出现昏迷。暴露于1000mg/m3以上时，可发生“电击样”中毒，瞬间内呼吸停止但心脏可仍搏动数分钟。眼睛接触：出现畏光、流泪、眼刺疼（浓度为16-32mg/m3以上时）。暴露于200-300mg/m3时，还可有眼睑痉挛、视力模糊等症状。第7页,共39页，2024年2月25日，星期天长期暴露的影响长期接触低浓度硫化氢，可致嗅觉减退，引起神经衰弱症与植物神经紊乱等症状。暴露于100mg/m3以上浓度时可能引起肺部损害。第8页,共39页，2024年2月25日，星期天火灾和爆炸

极易燃，与空气混合物能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，所以严禁明火、火花和吸烟。其蒸汽与空气混合物具有爆炸性。燃烧时会产生二氧化硫有毒气体。生产场所应有防爆装置气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃第9页,共39页，2024年2月25日，星期天化学反应性

与金属离子反应生成盐，对铁等金属有极强的腐蚀性。与氧化剂反应很剧烈，易起火或爆炸第10页,共39页，2024年2月25日，星期天防护措施

吸入：如气体浓度不明或超过暴露限值时应佩戴氧气呼吸器或有灰色色标滤毒罐的防毒面具眼睛：戴化学防护镜低浓度防护：可戴相应类过滤式呼吸器或自制简易防毒口罩；着普通工作服。中浓度防护：可戴相应类过渡式呼吸器或隔绝式呼吸器，简易防毒口罩只可做逃生第11页,共39页，2024年2月25日，星期天

用，不得在有毒区域滞留，防止窒息或中毒；着普通工作服，有条件时穿专用防化服。高浓度防护：只可戴隔绝式呼吸器，过渡式呼吸器及自制简易防毒口罩只可做逃生之用，不得在有毒区域滞留，防止窒息或中毒；着专用防化服或气密式防化服。第12页,共39页，2024年2月25日，星期天急救

吸入：救护者应佩戴好供氧呼吸器，将患者安全地移至新鲜空气处。如患者呼吸停止，应立即进行人工呼吸。硫化氢剧毒，不宜进行口对口呼吸，以压胸法为宜，应坚持2小时以上。眼睛：使眼睑张开，用生理盐水或1-3%的碳酸氢钠溶液冲洗患眼第13页,共39页，2024年2月25日，星期天1呼吸系统中毒：轻度中毒：立即脱离有毒现场到空气新鲜之处休息，冬季注意保温，夏季注意防晒。必要时到医院检查。中度中毒：对行动迟缓、头晕等症状，但无生命危险的中毒者，立即脱离有毒现场到空气新鲜之处休息，必要时吸氧；及时送到医院检查冶疗。重度中毒：一定要坚持“立即、就地”的救护第14页,共39页，2024年2月25日，星期天

原则，迅速进行抢救，对神志不清、呼吸困难者迅速给予氧吸入，并及时送到医院治疗；对无呼吸、无脉搏者，迅速采取人工呼吸、胸外心脏挤压、强制供氧等抢救措施，千万不能盲目送往医院，应在中毒者恢复呼吸且不影响救生的情况下及时送医院治疗。2、眼睛受侵害立即翻开上下眼皮，用洁净水冲洗15分钟以上，这后迅速去医院就医第15页,共39页，2024年2月25日，星期天3、皮肤受侵害立即脱去被污染的衣物，用洁净水彻底冲洗被污染部位。4、对有外伤、出血的中毒者，就在不影响抢救的前提下及时进行包扎、止血，防止造成非中毒性伤亡。5、注意事项眼睛清洗不得随意使用酸、碱类中和剂，防止灼伤眼睛，最好用洁净的温水冲洗。第16页,共39页，2024年2月25日，星期天泄漏处理消除所有的点火源（泄漏区附近禁止吸烟，消除所有明火，火花或火焰）使用防爆的通讯工具尽量要求泄漏地点严禁作业，确实需要作业时，作业时所有的设备应接地在确保安全的情况下，采用关阀、堵漏等措施，以切断泄漏源第17页,共39页，2024年2月25日，星期天防止气体通过下水道、通风系统扩散或进入限制性空间喷雾状水吸收或稀释泄漏出气隔离泄漏区直至气体散尽可考虑引燃泄漏物以减少有毒气体扩散第18页,共39页，2024年2月25日，星期天火灾扑救灭火剂：干粉、二氧化碳、雾状水、泡沫若不能切断泄漏气源，则不得扑灭正在燃烧的气体在确保安全的前提下，将容器移离火场用大量水冷却容器，直至火灾扑灭容器突然发出异常声音或发生异常现象，立即撤离第19页,共39页，2024年2月25日，星期天硫化氢专题事故案例第20页,共39页，2024年2月25日，星期天硫化氢中毒伤亡事故事故经过：某炼油厂污水处理厂停工检修，污水处理厂下水道内的污泥需要清理挖出去。污水处理车间安排农民工进行下水道窨井内清理。因窨井内存有大量硫化氢，农民工中毒死亡。事故原因分析：污水处理厂下水道窨井存有大量的硫化氢，特别是炼高含硫原油，硫化氢气体第21页,共39页，2024年2月25日，星期天浓度会更大，而炼油厂的污水处理厂下水道窨井又是炼油厂各种有毒气体积聚最多的地方。这次中毒死亡事故是因为任何措施就让农民工下窨井作业而造成，领导管理不当，缺少安全防护，安全监管不严，属责任事故。事故教训：污水处理厂检修人员要下到处理池和下水道窨井内从事作业前，必须做好如下防护工作第22页,共39页，2024年2月25日，星期天1、对从事作业的人员进行安全教育，要让他们知道，炼油厂污水处理厂下水道窨井内有硫化氢等有毒气体存在，必须高度重视人身安全，防止造成人身伤害。2、对下水道窨井有关井盖打开，向窨井内通往蒸汽进行吹扫，使其有害气体浓度降低到国标程度。3、下窨井作业的人员必须戴防毒面具，作业人员在窨井作业时间不能超过30分钟，要2人同时下井，作业人员要系安全带。第23页,共39页，2024年2月25日，星期天4、窨井上面要有人监护，定时更换到地面呼吸新鲜空气，确保作业人员的身体健康。第24页,共39页，2024年2月25日，星期天兰州石化分公司2002年8月27日

硫化氢中毒事故分析事故经过：2002年8月，兰州石化公司决定对炼油厂1998年停产的旧烷基化装置进行拆除。炼油厂烷基化车间为了确保旧烷基化装置的拆除工作安全顺利进行，计划对该装置进行彻底工艺处理。在处理废酸沉降槽（容－7）内残存的反应产物过程中，因该沉降槽抽出线已拆除，无法将物料回抽处理，由装置所在分厂向公司生产处打出报告，申请联系收油单位对槽内的残留反应产物进行回收。第25页,共39页，2024年2月25日，星期天2002年8月27日15时左右，烷基化车间主任张某带领车间管理工程师程某、安全员锁某，协助三联公司污油回收队装车。由于从废酸沉降槽（容－7）人孔处用蒸汽往复泵不上量，张某等三人决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油。在废酸沉降槽（容－7）放空管线试通过程中，违反含硫污水系统严禁排放废酸性物料的规定，利用地下风压罐的顶部放空线将废酸沉降槽中的部分酸性废油排入含硫污水系统。第26页,共39页，2024年2月25日，星期天

酸性废油中的硫酸与含硫污水中的硫化钠反应产生了高浓度硫化氢气体，硫化氢气体通过与含硫污水系统相连的观察井口溢出。8月27日17时10分，在兰州石化公司炼油厂北围墙外西固区环形东路长约40米范围内，有行人和机动车司机共50人出现中毒现象。17时15分，兰州石油化工公司总医院急救车到达现场将受伤人员送往医院抢救。其中4名受伤人员在送往医院途中死亡，1名受伤人员于9月1日经抢救无效死亡，45人不同程度的中毒，经济损失达250多万元。第27页,共39页，2024年2月25日，星期天事故原因：

烷基化车间在对废酸沉降槽进行工艺处理过程中，由于蒸汽往复泵不上量，决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油，在废酸沉降槽（容－7）放空管线试通过程中，违反含硫污水系统严禁排放废酸性物料的规定，将含酸废油直接排入含硫污水管线，酸性废油中的硫酸与含硫污水中的硫化钠反应产生了高浓度硫化氢气体，硫化氢气体通过与含硫污水系统相连的观察井口溢出。这是导致事故发生的直接原因。第28页,共39页，2024年2月25日，星期天事故发生后，我们深刻剖析事故发生的深层次原因。我们深刻认识到，我们公司在报废装置管理、员工培训和制度执行、安全环保隐患治理等方面还存在严重问题。从中也反映出部分管理干部安全素质不高，对作业变更后方案的危害认识不足，车间管理人员违章指挥，鲁莽行事，贪图便捷；操作人员对含酸废油排入含硫污水系统会产生硫化氢的常识不清楚，业务技术不过关，这是造成事故的间接原因。第29页,共39页，2024年2月25日，星期天事故教训：

这起事故的发生，反映出我们公司各级员工特别是部分领导干部没有真正将“安全第一”的思想深入脑海，安全生产责任制没有得到有效的落实，遵章守纪还没有成为广大员工的自觉行为。同时，对安全生产工作重视程度不够，标准不高，工作不细，管理不严。事故教训极为深刻。第30页,共39页，2024年2月25日，星期天1、安全防范意识差，贪图便捷盲目操作。炼油厂烷基化车间主任张某等人在对废酸沉降槽进行工艺处理时，操作人员对含酸废油排入含硫污水系统会产生硫化氢的认识不清，安全防范意识差，业务技能不过关，没有掌握最基本的应知应会，可谓不知不会，无知无畏，对作业过程中的危害性认识不够，后果估计不足，贪图便捷，鲁莽行事，盲目操作，员工没有具备保证安全生产的基本技能。在试通管线过程中，将含酸废油直接排入含硫污水管线，导致了事故的发生。第31页,共39页，2024年2月25日，星期天2、制度执行不力，“三违”行为屡禁不止。《兰州石化公司固体废弃物管理规定》、《兰州石化公司污水管理规定》及《烷基化装置操作规程》都明确规定，废酸渣不允许排入含硫污水系统，应送出装置综合利用或拉运到工业渣场进行填埋处理。规章制度都源于对生产实践，源于事故教训，是用鲜血写成。不遵守制度，不按科学规律办事，就一定要付出沉重的代价。烷基化车间主任张某，作为车间第一安全负责人，无视公司制度和规定，有章不循，违章指挥操作人员将含废酸油排入含硫污水系统，导致了事故的发生。从中也暴露出公司基层安全管理基础薄弱，“三违”现象普遍存在，安全管理制度执行层层弱化，执行力差的问题。第32页,共39页，2024年2月25日，星期天3、安全监督不到位，不能有效扼止违章。安全员锁某做为车间现场安全监督人员，对车间主任的违章指挥、操作人员的违章作业视而不见，没有认真履行安全监督职责，没有对违章现象进行及时的制止和纠正，而是接受了违章指挥，也成为违章作业者。暴露出公司安全监督体系没有完全发挥作用，对安全监督人员的选拔考核不严，安全监督人员素质低，责任心不强，业务不精，造成安全监督人员没有能力发现和纠正违章现象。第33页,共39页，2024年2月25日，星期天4、生产管理不到位，安全措施不能有效落实。车间主任协助施工单位进行污油回收时，在蒸汽往复泵抽油不上量，无法按原方案进行污油回收操作的情况下，既没有对现场作业风险进行认真辨识，也没有履行必要的审批手续，就现场变更工艺处理方案，并组织操作人员实施，这说明公司在生产管理上存在方案执行不严，落实不够的问题。同时，公司生产运行处作为废油回收工作的审批单位，没有按照“谁主管，谁负责”的原则，对含酸废油回收处理过程中的安全措施提出明确的要求，对装置处理现场只进行了简单的现场检第34页,共39页，2024年2月25日，星期天

查后，就批准了酸性废油回收申请。说明公司管理方式粗放，管理上存在漏洞，部分领导干部“安全第一”的思想还没有入心入脑，在安全管理措施上还存在重视不足，落实不到位的现象。第35页,共39页，2024年2月25日，星期天5、变更管理不到位，不能有效规避风险。在进行污油回收前，车间编制了处理方案，对存在风险进行辩识，并制订了相应的防范措施。但在作业执行过程中，在蒸汽泵不上量的情况下，改变了处理方案，决定从废酸沉降槽（容－7）底部抽油，如果在作业前分析出变更方案存在的风险，对变更可能导致的风险制订有效控制措施，就