电泳涂料代替磷酸预处理的组成及工艺样本

电泳涂料代替磷酸预解决构成及工艺摘要一种水性涂层中金属氧化物成分涉及氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物及其组合和一种电沉积性偶联剂，偶联剂由(a)一种含磷基团，其中X为一氢原子，单价碳氢化合物，烷基如胺基烷烃基团，或与磷原子共价键合氧原子，其中每个氧原子有一种共价键氢原子，烷基，芳基，烷芳基基团，或树脂。但需要阐明是，至少有一种氧原子与树脂间有一种共价键；(b)一种羧酸盐基团，羰基相隔为2～4；(c)一种三配位胺。涂层成分可以在金属基体电泳后提供优越耐蚀性。阐明使用领域[0001]本创造涉及对金属基板涂料（特别是电泳涂料）、涂料成分、制备办法、金属基体涂层办法，特别是电泳涂料和导电金属基板上。使用背景

[0002]在本节声明仅仅提供背景信息，与此有关信息公开不作为先前技术。[0003]将用于腐蚀环境中金属物品工业涂料，也许涉及应用一种或各种无机和有机涂料。汽车组装厂涂装系统(“涂装店”)是大型、复杂和昂贵。例如，金属汽车车身(“白车身”)和零件，在清洗槽液室或喷雾槽中有许多清洗解决环节，程序涉及在磷化槽中磷酸盐作为金属预解决环节，然后是各种冲洗和额外最后解决。例如Claffey在美国专利.NO.5868820描述。磷化预解决环节只是改进后续涂层金属耐腐蚀和附着力。磷化和清洁解决环节也许有10或12独立喷雾设备完毕。[0004]电沉积涂料(“电泳涂料)”是应用在预解决金属车身环节后。电泳涂料水分散液或乳液普通包括一种主体成膜环氧树脂(在这份阐明中“聚合物”和“树脂”被交替使用)，有离子稳定或和有机助溶剂混合均匀水。在汽车或工业应用中耐用电泳涂膜成分是可固化(热固性)树脂。普通在恰当条件下通过主体成膜主体树脂官能团与交联剂反映，例如加热完毕涂层。在电沉积涂料中，一种相对低分子量离子互换树脂沉积到导电底材上，然后应用底材和带相反电荷电极，例如不锈钢电极。带电涂层材料迁移和沉积在导电底材上。然后加热解决涂层使涂料交联。[0005]电泳涂料长处之一是应用涂料在不同形状或构造各种金属表面形成一种持续涂层。这是特别有助于涂料作为防腐涂层应用到具备不规则表面基体，例如机动车身体。甚至，续涂层对金属基体所有某些提供最大防腐效果。但是，磷酸预解决到当前为止还是汽车车身防腐一种必不可少环节。[0006]McMurbie等，美国专利.No.6110341指出烃基磷酸盐和膦酸酯，其中也许涉及聚环氧化物，具有500ppm电泳槽液可改进漆膜腐蚀保护。尚有一种例子，适度增长苯基膦酸可增长未经解决钢板防腐蚀性.美国专利申请No./0102214、/0103268、/0103269中December等公开了涂层中非离子金属协调构造可以提高成膜组分(如交联树脂或交联剂)金属基体涂层附着力。美国专利申请No./0244270公开了反映羟基引入到配位聚合物树脂或交联剂中更易于金属催化剂进入涂层，能提高反映活性，抗石击和抑制腐蚀。某些专利文档描述了含二亚乙基三胺改性环氧树脂电泳涂料涂层，以Grosse-Brinkhaus等美国专利No.7087146，Nishiguchi等美国专利No.6492027，Tobinaga等美国专利No.5556913和Schwerzel等美国专利No.5039721为例。[0007]大量专利公开了使用某些金属氧化物在电泳涂料涂层或其她金属涂层中。其中涉及Gros等美国专利申请公开No./0058423；(氧化锰)；波利特等美国专利申请公开No./0261311(钇、锆、镧、铈、钕镨氧化物或盐)；Maze等美国专利No.7081157(三氧化钼)；Matsuda等JP226982(五氧化二钒)；Mizoguchi等JP129005(氧化锌)；和Kawaraya等美国专利申请公开No./0149655(氧化锆)。咱们已经发现这些金属氧化物能大大提高金属基体耐腐蚀性。然而，咱们却不懂得这些金属氧化物与某些基团结合能力。公开摘要[0008]咱们公开一种电泳涂料成分和工艺，包括一种电沉积金属基体，这也许是一种未磷化金属底材(即一种未磷酸预解决金属基体)，其中电泳涂料涂层防腐出众。[0009]整个过程使用一种水性电沉积涂料槽（也叫做一种电泳涂料)，偶联剂或树脂涉及:(a)至少一种含磷基团其中X为一氢原子，单价碳氢化合物，烷基如胺基烷烃基团，或与磷原子共价键合氧原子，其中每个氧原子有一种共价键氢原子，烷基，芳基，烷芳基基团，或树脂。但需要阐明是，至少有一种氧原子与树脂间有一种共价键；b)一种羧酸盐基团，羰基相隔为2～4；(c)一种三配位胺。其中涉及金属氧化物从氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物和这些元素组合中选取。烷基官能团为环烷基或烃基，也许涉及杂原子磷。“三胺配位体”是指一种有胺基树脂，两端为叔胺；在详细状况下，三胺配位体具备—N(—R'—NR2)构造。在这里R'是一种有1到4个碳原子烷基，也许存在醚键。R是独立有1到4碳原子烷基。在这公开“树脂”包括树脂、低聚物和聚合物。“偶联剂”指是涂层中成膜组分，普通是热固性或可固化。为以便起见，涉及磷基团树脂将被称为磷酸化树脂。基团羧酸盐由2到4个羰基隔开(例如环酐单酯)。磷酸化树脂一种某些也许是另一种树脂，涉及在固化反映过程中与磷酸化树脂交联树脂。为以便起见，这个基团要么是“羧酸盐或酯”，要么为特定“环酐单酯”。这个三胺配位体也也许同样是磷酸化树脂或进一步形成树脂一某些。固化后热固性涂料层、含磷基团、三配位胺、环酐单酯也许与偶联剂某些交联。在这种状况下，磷酸化树脂(如果不同于磷酸化树脂与三配位胺)和树脂交联羧酸盐/酯至少有一种交联基团，在固化反映中涂层某些与交联剂固化。[0010]在不同状况下中，含磷基团是磷酸一酯或膦酸。在此外某些状况下中，含磷基团是磷酸二酯或膦酸。尚有几种产品中，含磷基团是磷酸二酯。在不同状况下，磷酸化树脂为某些含磷基团组合。磷酸化树脂可以有一种或各种含磷基团。此外，也许有一种或各种羧酸盐/酯、三胺配位体作为磷酸化树脂一某些出当前偶联剂、除了磷酸化树脂、交联剂一某些树脂，或者超过这些某些树脂中。[0011]在一种状况下中，胺改性磷酸化树脂构成一种胺改性磷酸酯或单磷酸酯聚环氧化物树脂。在另一种状况下中，胺改性磷酸化树脂构成一种胺改性磷酸二酯、三磷酸酯，或二联磷酸酯聚环氧化物树脂。在其她状况下，胺改性磷酸化树脂涉及了上述组合。剩余氧原子与树脂上磷原子非共价键结合或磷原子酯化。在特定状况下中，至少一种P—OH基团依然未酯化；也就是说，含磷基团包括至少有一种P—OH基团。[0012]在不同状况下中，磷酸化树脂有一种磷原子或各种磷原子。磷酸化树脂也许使用聚环氧化物解决增进与一种或更多某些反映，其中有至少两个活泼氢。[0013]在不同状况下中，羧酸盐/酯也许有一种构造其中n是2、3或4；每个R和R1是从H和有1到4个碳原子烯烃基中独立选取。在某些例子中，每个R和R1是从H和有1到4个碳原子烷烃基中独立选取。[0014]在一种状况下中，阴极电沉积性树脂具备至少一种三元胺。[0015]这个三胺树脂是亲核，可用来协调电泳涂料与金属底材表面和金属氧化物，以提高涂层耐腐蚀性。这个三胺配位树脂具备一种或各种基团—N(—R'—NR2)2，在这里R'是一种烷基，有一到四个碳原子，随机地形成醚键；每个R是独立碳原子数为1到4烷基。在特定状况下中，R'是一种乙烯和丙烯基团，而每个R是一种甲基。[0016]该树脂或树脂具备至少一种三配位胺、羧酸盐或酯，含磷基团也许环氧或乙烯基树脂(例如丙烯酸树脂)。这个三配位胺、羧酸盐或酯和含磷基团可用来协调电泳涂料对金属基体表面和金属氧化物来提高金属基体涂层耐腐蚀性。[0017]在不同状况下中，包括阴极电泳、胺-改性树脂，也也许有磷-包括基团、羧酸盐或酯，和三配位胺。在特定状况下中，电泳涂料涂层中偶联剂树脂占重量比例0.01%至约99%，树脂涉及含磷基团、羧酸盐或酯，和三配位胺。在另些状况下中，偶联剂从1%到约90%重量比；或从大概5%到80%重量比。在特定状况下中，还涉及交联剂。在特定状况下中，电沉积性树脂进一步包括树脂或含磷树脂、羧酸盐或酯，和三配位胺。在这些状况下中，也可以涉及交联剂，在固化过程中反映树脂或含磷树脂、羧酸盐或酯和/或三配位胺，或任何这些树脂组合。在这些状况下，含偶联剂电泳涂料组分也许涉及重量比为0.01%至30%含磷基团、羧酸盐或酯，和三配位胺，甚至从电沉积性树脂重量40%到80%。电泳涂料中偶联剂成分也许在某些时候从1%到30%wt，或从5%到20%wt，树脂或含磷基团、羧酸盐或酯，和三配位胺树脂从45%至75%wt，或甚至从电沉积性树脂50%至70%wt。[0018]在特定状况下中，涂层成分涉及金属氧化物总固体占偶联剂0.01%至1%重量比例。[0019]导电底材，如金属车身或其某些，其电泳涂层构成成分之一金属氧化物涉及氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物。电沉积性偶联剂由树脂或含磷树脂构成。这个羧酸盐/酯和三配位胺，作为阴极(对于胺或铵改性主体树脂)或阳极(对于酸改性主体树脂)，将电流通过电泳涂层，偶联剂一层一层沉积在导电基体上。在特定状况下，一种或更多含磷基团、羧酸盐或酯树脂和三配位胺在阴极电沉积。沉积涂料被固化成一种固化层。后续涂层可以应用在(随机地固化)电泳层上。例如，电泳涂层也许是一种底漆层或其她，如一种随机底漆或一种面漆层(例如，彩色底涂和清漆)可以用在电泳涂层上。[0020]该办法状况下是，导电基体在未磷化之前涂上金属氧化物和树脂或树脂构成一种或各种含磷基团、羧酸盐或酯，和三配位胺构成电泳涂层；也就是说，基材是免磷酸预解决。[0021]该办法一种状况下在，金属汽车车身脱脂清洗后电泳。水性涂层成分包括金属氧化物选自氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物和由树脂或含磷基团、羧酸盐或酯，和三配位胺树脂构成粘合剂。因而，是没有使用磷酸预解决。结合也许阴极或阳极电沉积性。电泳涂料涂层成分也许涉及一种改进树脂，是一种电沉积性酸或胺改性树脂，没有含磷基团、羧酸盐或酯或三配位胺。普通偶联剂也许涉及一种活性交联剂与一种或各种树脂，这样电泳涂层可固化。任何组合树脂或交联剂存在于也许有含磷基团、羧酸盐或酯，或三配位胺偶联剂。[0022]金属基材涂层固化涂层由一种由含磷基团、羧酸盐或酯和三配位胺键合或结合树脂，金属氧化物涉及氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物及其组合。在不同状况下中，键合还涉及活性交联剂与树脂或含磷基团、羧酸盐/酯，和三配位胺树脂。此外，电沉积性树脂或这些树脂组合在固化反映过程中形成了固化涂层。固化涂层有出人意料好耐腐蚀性。这种耐腐蚀性是由于磷基团、羧酸盐/酯和三配位胺、金属氧化物和金属基体之间交互作用。虽然不符合理论，以为含磷基团、羧酸盐/酯和三配位胺与金属基材和金属氧化物作用提高了防腐效果。[0023]“一”、“一种”、“这个”“至少一种”和“一种或各种”交替使用表白至少一种存在；多数则也许浮现。在最后示例详细描述中，所有参数(例如数量或条件)，涉及附加阐明，所有实例术语是事实上出当前数值。“大概”表白，数值容许某些轻微不精准(有某些为或约或很接近精准值)。“大概”用在这里表白普通办法和这些使用参数测量也许会浮现变化。此外，信息公开范畴涉及公开思路和整个范畴。“胺改性”指胺或铵改性阴极电沉积性树脂。[0024]描述所提供办法将在更多合用领域浮现。应当以为描述和详细例子是为了阐明目，而并不是仅仅要限制当前公开范畴。细节描述

[0025]如下描述仅仅是描述性质，并不是旨在限制当前公开，应用或使用。[0026]一种金属或金属底材，也许是未磷化，电泳涂料涂层成分包括一种金属氧化物，氧化物涉及氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物及其组合。偶联剂包括一种三配位胺，一种相隔2至4个羰基羧基(如环酐单酯)，和一种磷酸化树脂(磷酯树脂)。电泳涂层可固化形成一种或各种附加涂层。[0027]磷酸化树脂具备至少一种共价键，构造中有一种含磷基团在X是一种氢，单价碳氢化合物基团(即烃基基团)，如胺烷基，芳基，烷基芳基团，或有一种共价键磷原子氧原子，每个氧原子有一种共价键氢原子、烷基、芳基、烷基芳基团或树脂。但需要阐明是，至少有一种氧原子与树脂有共价键。在每种状况下，烷基也许是一种环烷基基团。磷酸化树脂也也许涉及羧酸盐或酯，或也许是另一种树脂一某些或交联剂。磷酸化树脂也也许涉及三配位胺，三胺配位体也许是另一种树脂或交联剂一某些。[0028]磷酸化树脂也许任何树脂或可聚合单体与含磷基团酯化制备。偶联剂磷酸化普通是环氧树脂。磷酸化树脂也许是阴极电沉积性涂料胺改性或阳极电沉积性酸改性主体树脂，或者也许是进一步胺或酸改性树脂(在这种状况下，进一步改性树脂将是主体树脂)。[0029]树脂和单体反映生产树脂适当例子是环氧化物或羟基酯化与含磷基团化。这个环氧或羟基改性树脂或单体与含酸或酸衍生物—P(OR2)=O基团反映。其中，每个独立R是一种氢或烷基，R至少一种是一种氢原子或低烷基(特别是甲、乙、丙、异丙基)。它不如磷酸，磷酸单或二酯，连二磷酸，连二磷酸单酯，烷基或芳香基磷酸酸及其组合能被酯化。[0030]环氧或羟基改性树脂或有至少与一种环氧或羟基反映磷酸或酸衍生物。例如，环氧树脂环氧基团和/或羟基也许与磷酸或酸衍生物反映。适当环氧树脂例子，这个环氧或羟基改性树脂或单体与含酸或酸衍生物—P(OR2)=O基团反映，如缩水甘油芳香族化合物、缩水甘油醚多元酚类化合物、2，2-二（4-羟苯基)丙烷(双酚A)，2，2-二（4-羟苯基-3-苯甲基)丙烷，4，4'，二羟基二苯甲酮，二羟基二苯甲酮，1，1-二(4-羟基苯撑)乙烷，二(4-羟苯基)甲烷，1，1-二(4-羟苯基)异丁烷，2，2-二（4-羟基-叔丁苯基)丙烷、1、4-二(羟乙基亚胺)哌嗪、2-甲基-1，1–二(4-羟苯基)丙烷，二-(2-羟基萘)甲烷、1、5-二羟-3-萘，和其她二对乙烯萘，邻苯二酚，间苯二酚等，涉及缩水甘油醚双酚A和双酚A基本树脂有如下构造：其中Q是R是H、甲基或乙基，n是一种从0到10整数。在特定状况下，n是一种1到5整数。同步适合是缩水甘油醚二醇脂肪族，涉及1，4-丁二醇、环己烷甲二醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇、二丙二醇、三甘醇、三丙烯乙二醇醚、聚丙二醇、聚乙二醇、聚（四氢呋喃）、1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二（4-羟基环己烷)丙烷等缩水甘油醚。二元羧酸酯缩水甘油酸也可以用聚环氧树脂。详细例子涉及草酸缩水甘油酯类化合物，环己基二乙酸酐，环己基二乙酸，琥珀酸，戊二酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二酸等。缩水甘油酯反映物也许与环氧树脂反映物结合。酚醛环氧树脂可以用作聚环氧化物改性反映物。环氧酚醛树脂或甲酚酚醛环氧树脂也许用作酚醛清漆。其她适当高改性聚环氧树脂尚有缩水甘油三醇醚类和酯类和更高多元醇如三环氧丙基乙醚，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，2，6-二(羟甲基)-p-甲酚，甘油；三羧基酸或多羧基酸。也有用环己烯氧化物和环氧脂肪酸和脂肪酸衍生物如环氧大豆油，由于聚环氧是大烯烃环氧。其她有用聚环氧化物聚合物涉及但不限于：丙烯酸、聚酯、聚醚、环氧树脂聚合物、聚丁二烯，聚异戊二烯，丙烯丁二烯腈共聚物，或其她橡胶基聚合物改性具备多数环氧基团树脂。[0031]这个聚环氧化物树脂可与一种有高分子量有β羟基聚环氧化物树脂扩连。适当扩链物涉及多羧酸、多元醇、多酚、有两个或两个以上胺，特别是二酸，二醇，二元酚和二元胺。扩链物与一种或各种羟基或更多活性环氧基团反映可酯化形成—P(OR2)=O，这个基团含酸或衍生物，来提供两个与环氧基团反映一种或各种含磷基团。特别，适当例子涉及二元酚，二醇，例如上面提到这些二元酸与聚环氧化物结合形成物质，聚已酸二醇酯，乙氧基双酚A树脂。如巴斯夫公司MACOL商标产品。其她适当扩链物涉及但不限于，羧基或胺基改性丙烯酸、聚酯、聚醚、环氧树脂聚合物。尚有其她适当扩链物涉及但不限于，聚胺类，涉及二元胺如乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，二甲胺基丙胺，二甲胺基丁胺，二乙基氨基丙胺，二乙基氨基丁胺，二丙胺，哌嗪类如1-(2-氨乙基)哌嗪，聚烯烃基胺如三亚乙基四胺、四乙基五胺，五乙烯六胺，三丙烯二胺，双3-氨基丙基-1，3-丙二胺，五丙烯胺，N，N-二(3-氨丙基)乙二胺，N-(2-羟乙基亚胺)丙烷-1，3-二胺和聚乙二醇胺。这些可以从巴斯夫公司商标聚AMIN或从亨茨曼商标JEFF胺买到。[0032]单一改性反映物可以有选取地与聚环氧化物树脂和扩链物或扩链之后改性聚环氧化物反映。适当例子涉及苯酚单改性反映物，如壬基酚和十二烷苯酚，其她与环氧化物反映改性化合物如二甲基乙醇胺和单环氧物，如缩水甘油醚酚，壬基酚缩水甘油醚，或对甲酚缩水甘油醚、二聚酸。单改性反映物也也许有一种含磷基团。例如，二醇羟基也许与—P(OR2)=O基团或衍生物反映生成一种改性含磷基团。[0033]聚环氧树脂与扩链物随机反映，催化剂是任何可以激活环氧开环物质，如叔胺或季铵盐(例如，N’N-二甲苄胺，二甲氨基环己烷，三乙胺，N-甲基咪唑，四甲基溴化铵，四丁基氢氧化铵)、锡和/或磷复合盐(例如，(CH3)3SNI，(CH3)4PI，三苯基膦，乙基三苯基碘化磷、四丁基碘化磷)等等。众所周知，叔胺催化剂也许比较适合某些反映物反映。在溶剂或纯反映中，也许在温度从100℃到350℃(在其她状况下160℃到250℃)进行。适当溶剂涉及但不限于，惰性有机溶剂如酮，涉及甲基异丁基酮、甲基戊酮，芳香族溶剂如甲苯、二甲苯、芳香100、芳香150，酯类，如醋酸丁酯、n-丙酯、己酯。[0034]聚环氧化物树脂也许与磷酸或其衍生物反映，反映前、中或后期聚环氧树脂与扩链物和改性反映物随机进行。如果扩链物与酸或酸衍生物反映，先后进行温度从50℃到150℃。涉及溶剂或无溶剂。聚环氧树脂与磷酸或酸衍生物也也许随机和已经改性和不反映扩链物反映。[0035]磷酸化树脂也许是一种胺改性磷酸化树脂。胺改性磷酸化树脂具备至少一种胺基，这个胺改性反映也许在磷酸化之前或之后。如果是之前，胺改性也许是在聚环氧化物树脂与扩链物叔胺基或单一改性反映物叔胺基上。适当例子涉及二乙醇胺，二丙醇胺，二异丙醇胺，二丁基胺，二异丁基胺，二甘醇胺，甲基乙醇胺，二甲胺基丙胺，有一种胺基化合物酮亚胺，如二亚乙基三胺酮亚胺。[0036]环氧树脂，扩链聚环氧化物树脂或环氧树脂与磷酸或酸衍生物反映形成一种磷酸化树脂。在某些特定状况下，与磷酸或含磷反映或改性环氧树脂，扩链聚环氧化物树脂、环氧树脂形成磷酸化树脂。用于反映磷酸和含磷物可是纯磷酸，85%磷酸水溶液，更稀磷酸、焦磷酸或多磷酸。本文引用坎贝尔等在美国专利.NO.4397970描述其她适当磷酸。在其她状况下，环氧树脂，扩链聚环氧化物树脂或环氧树脂与以上磷酸或酸衍生物反映改性。[0037]磷酸化树脂也许涉及单磷酸酯、二磷酸酯、磷酸单酯、磷酸二酯和三磷酸酯，以及它们组合。此外，磷酸化树脂可以有一种或各种磷酯。磷酸或酸衍生物酯化反映限度和数量可以由反映物价数控制。举个例子，1到3价树脂(于环氧化物和羟基)与一种磷酸或磷酸衍生物反映。在另一种例子，1到2价树脂(相称于环氧化物和羟基)是与一种膦酸或膦酸衍生物反映。树脂等价反映基团也许还会超过酸或酸衍生物等价物。该树脂和磷酸或膦酸或酸衍生物混合在一起以一种盼望速度反映，直到反映结束。在特定状况下，反映后得到一种当量从180至1200左右环氧树脂。[0038]其他反映物可以是树脂和磷酸或酸衍生物，涉及醇如正丁醇、异丙醇、正丙醇，乙二醇醚如乙二醇单丁醚、丙烯乙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚，胺是那些上面提到胺类物质，水及其组合。这些反映物也可以与树脂与酸或酸衍生物反映后环氧乙烷继续反映。[0039]在第一种反映方式中，胺至少有一种活跃活性氢与磷酸和磷化环氧改性树脂环氧基团反映。在第二个方式中，环氧改性环氧树脂和磷酸反映产物(和任何进一步反映物)是一种环氧改性产物，然后环氧基团进一步与至少有一种活跃氢胺反映。适当胺化合物涉及，二甲胺基丙胺，N，N-二乙基氨基丙胺，二甲基苯乙胺，N-胺基乙基哌嗪，N-氨丙基吗啉，四甲基二丙烯三胺、甲胺、乙胺，二甲胺、二丁胺、乙二胺、二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，二甲基氨基丁胺，二乙基氨基丙胺，二乙基氨基丁胺，二丙胺，甲基丁胺，链烷醇胺如甲基乙醇胺，氨乙基乙醇胺，N-甲基-N-(2-羟乙基)-1，3-丙二胺、二乙醇胺，酮二亚胺(1摩尔二亚乙基三胺和2摩尔甲基异丁基甲酮反映产物)和聚乙二醇胺。酸改性树脂环氧基团也许设计比与等价二酸过量。[0040]在特定状况下，磷酸化、功能性环氧树脂与扩链物反映，这些都已经被提到。[0041]在其她状况下，磷酸化树脂也许是乙烯树脂如丙烯酸聚合物。磷酸化乙烯或丙烯酸聚合物也许通过酯化与环氧化物或羟基改性环氧化物反映制备，或可聚合单体聚合反映，或与含磷基团磷酸或酸衍生物酯化。与羟基及环氧基团β羟基反映生成酯键。丙烯酸聚合物是至少一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体选取性地与其她乙烯基单体加成聚合反映制备一种乙烯基聚合物。为以便起见，“丙烯酸”和“乙烯”会交替使用来代指乙烯基单体聚合物(如丙烯酸酯和甲酰单体)，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体共聚为典型。[0042]其她可聚合物例子也许是单体与磷酸或其衍生物共聚物。这些磷酸或其衍生物涉及但不限于，羟乙基丙烯酸酯，羟乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，羟丁基丙烯酸酯，羟丁基甲基丙烯酸酯，丙烯醇，缩水甘油丙烯酸酯、环氧丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚及其组合与可以提供羟基或环氧基团丙烯酸聚合物反映。羟基或环氧基团也被用作解决交联改性涂层间，磷酸或酯化衍生物大量羟基或环氧基团会提供所需数量羟基或环氧基团，它们在固化反映中作为交联增长所需基团。[0043]聚合单体也许具有羟基、环氧或磷基团，它们与其她可聚合单体共聚形成丙烯酸聚合物。适当例子涉及，全α或全β连接共聚单体，乙烯不饱和一元羧酸包括3至5个碳原子和不饱和乙烯二羧酸和酸酐酯、腈或酰胺；α，β-乙烯不饱和一元羧酸包括3至5个碳原子和乙烯不饱和二羧酸和酸酐、乙烯基酯、乙烯基醚类、乙烯酮类、乙烯基氨基化合物，和芳烃和杂环乙烯基化合物。代表性例子涉及丙烯酸、甲基丙烯酸、酰胺，胺基烷基酰胺；丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸酯和甲基丙烯酸，其中涉及饱和脂肪和脂环族醇类；包括1到20个碳原子如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙基丙烯酸酯，丙基甲基丙烯酸酯，异丙基丙烯酸酯，异丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、异丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异丁酯、叔丁基丙烯酸酯、叔丁基甲基丙烯酸酯、戊基丙烯酸酯、戊基甲基丙烯酸酯，异戊基丙烯酸酯，异戊基甲基丙烯酸酯、己丙烯酸酯、己-甲基丙烯酸、2-乙基己基丙烯酸酯、癸丙烯酸酯、癸甲基丙烯酸酯，异癸丙烯酸酯，异癸-甲基丙烯酸十二烷基丙烯酸酯，十二烷基丙烯酸甲酯、环己基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯，环己基取代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，3，5，5-三甲基己基丙烯酸酯，3，5，5-三甲基己基丙烯酸甲酯，二甲基己胺、叔丁基氨，甲基四氢呋喃，异冰片基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；相应顺丁烯二酸酯、延胡索、丁烯异巴豆，乙烯乙酸，衣康酸等，如马来酸酯、马来酸二甲酯单己酯酯；和乙烯基单体如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯，乙烯基乙基醚和乙烯基甲乙酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基吡咯烷酮、叔丁基苯乙烯等。其她有用可聚合单体涉及，例如，烷氧化乙烯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙基酰氧基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，化合物如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醛、甲基丙烯醛。普通采用这些化合物组合。[0044]丙烯酸聚合物也许通过老式技术制备，在一种持续、半持续，或间歇式过程中进行如自由基聚合、阳离子聚合或者阴离子聚合。例如，乙烯不饱和单体进行加热或其她条件下形成自由基，如在一种持续或间歇反映中，有机过氧化物或含氮化合物，并随机地随着一种链转移。或者，单体和引起剂也许是在过程中以可控速度投入加热反映器中。[0045]典型自由基来源是有机过氧化物如二烷基过氧化物，过酸酯，过氧化二碳酸盐，二酰过氧化物，氢过氧化物，过氧缩酮；含氮化合物如2、2’-偶氮二异丁腈(2-甲基丁腈)和1，1'-偶氮二异丁腈(环己甲腈)。典型链转移例子是硫醇如辛基硫醇，n-或叔十二烷基硫醇、硫代水杨酸、巯基乙酸、巯基乙醇；卤代化合物和二聚α甲基苯乙烯。这个自由基聚合进行温度普通从20℃到250℃，最佳是从90℃到170℃。依照老式办法反映进行生成乙烯基共聚物。[0046]适当含磷衍生物也许与环氧或羟基改性丙烯酸聚合物或单体反映，其中涉及酯化酯类和磷酸酸酐。在适当例子中，—P(OR2)=O基团包具有至少一种R，是一种氢原子或低烷基(四个碳原子，特别是甲、乙、丙、异丙和叔丁基)酸或酸衍生物、酯化物，如磷酸，磷酸单或二酯，连二磷酸，连二磷酸单酯，烷基-或芳基膦酸，烷基或芳基膦酸单酯，及其组合。磷酸也许是纯磷酸，85%磷酸水溶液，更稀水磷酸、焦磷酸或多磷酸。坎贝尔等在美国专利NO.4397970描述了其她适当磷酸，在本文中作为引用。其中至少有一种环氧或羟基丙烯酸聚合物与磷酸或衍生物反映。[0047]磷酸或磷酸衍生物也许在聚合之前或期间或之后与单体反映生成丙烯酸聚合物。酸或酸衍生物与聚合物或单体反映进行温度也许是从50℃到150℃。如果是在聚合之前反映(即它带有一种附加可聚合不饱和乙烯单体)，建议使用少量阻聚剂(如对苯二酚或者甲基对苯二酚)来保存添加可聚合不饱和基团。适当溶剂涉及但不限于惰性有机溶剂酮类，涉及甲基异丁基酮、甲基戊酮，芳香族溶剂如甲苯、二甲苯、芳香100。[0048]磷酸化丙烯酸聚合物也许涉及单磷酸酯、二磷酸酯、磷酸单酯、磷酸二酯和丙烯酸聚合物三磷酸酯以及它们组合。此外，磷酸化丙烯酸聚合物也许有一种或各种磷酸酯。酯化反映限度由磷酸或酸衍生物及相对等价反映物与树脂反映数量控制。举个例子，从1到3等价乙烯或丙烯酸聚合物(基于环氧化物和/或羟基)相称于与每一种磷酸或磷酸衍生物反映。在另一种例子，从1到2等价丙烯酸聚合物(基于环氧化物和羟基)相称于与每一种膦酸或膦酸衍生物反映。等价聚合物反映基团也许还会超过等价酸或酸衍生物反映基团。聚合物和磷酸、膦酸或酸衍生物也许混合在一起，反映到一种盼望容许限度，直到得到产物。在某些状况下，丙烯酸或乙烯基聚合物含磷基团为约0.01到1毫克当量；在另某些状况下，丙烯酸或乙烯基聚合物从约0.01到0.1毫克当量。

[0049]可用于磷酸化其他反映物有丙烯酸聚合物和磷酸或酸衍生物也许涉及烷基或芳醇如正丁醇、异丙醇、正丙醇；乙二醇醚如乙二醇单丁醚、丙烯乙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚；烷基或芳香胺如二甲基乙醇胺；二乙醇胺，二甲基异丙醇胺，二异丙醇胺，二丁醇胺，二异丁醇胺，二甘醇胺，甲基乙醇胺，二甲基氨基丙胺及其组合。这些反映物也可以用来与过量环氧乙烷或丙烯酸聚合物与酸或酸衍生物羟基反映。同样，这样其他反映物也许涉及当一种可聚合单体有环氧化物或羟基反映是与磷酸或酸衍生物在聚合丙烯酸聚合物。[0050]丙烯酸树脂阳极电沉积性可以通过连接酸改性，例如通过聚合单体酸包括如丙烯酸、甲基丙烯酸、不饱和二酸或环酐单酯这些。阴极电沉积性丙烯酸树脂可以通过连接胺改性，含氨基聚合单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N'-二甲基己胺丙烯酸甲酯三丁基氨基乙基丙烯酸甲酯，二乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷或其她类似氨基单体。此外，环氧单体基团通过聚合反映结合，然后与一种仲胺反映进行改性。如果环氧基团也用来引入含磷基团到丙烯酸聚合物，足够环氧基团起到了两个作用。也许会使得丙烯酸聚合物与环氧改性以两种方式胺改性。第一种方式，一种胺至少有一种活跃氢与环氧基团包括作为反映物在反映环氧树脂和磷改性酸或含磷酸反映。第二个方式，与磷酸化丙烯酸聚合物形成了一种环氧改性产物，然后至少有一种活泼氢胺进一步与与环氧基团反映。适当胺化合物例子涉及，二甲基氨基丙胺，N，N-二乙基氨基丙胺，二甲基己胺，N-氨基乙基哌嗪，氨基丙基吗啉，四甲基二丙烯三胺，甲胺，乙胺，二甲胺，二丁胺，乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，二甲基氨基丁胺，二乙基氨基丙胺，二乙基氨基丁胺，二丙胺，甲基丁胺，烷醇胺如甲基乙醇胺，氨基乙基乙醇胺，氨基丙基单甲基乙醇胺，二乙醇胺，酮亚胺(一种1摩尔二亚乙基三胺和2摩尔甲基异丁基甲酮反映产物)和聚乙二醇胺。[0051]单体具有羟基和单体具有某些基团盐(阳离子基团为胺，阴离子基团为酸或酸酐)也许与一种或各种乙烯不饱和单体聚合，例如那些已经提到。[0052]磷酸化树脂是一种聚酯树脂。改性酸或酸酐化合物可以与多元醇反映形成聚酯，和涉及烷基烯化，邻烯烃基和芳香族化合物。典型化合物涉及二酸和酸酐；而酸或酸酐与更进一步改性也可以使用。这些可以用于混合羧酸或酸酐与单一改性一元羧酸，如叔葵酸，脂肪酸，或新癸酸使改性化合物更进一步改性。含磷基团也许涉及通过反映改性多元醇化合物，—P(OR2)=O高改性多元醇化合物，一种或各种含磷基团酸或酸衍生物低改性多元醇。[0053]适合形成聚酯或酸酐这样化合物酸或酸酐改性性成分实例涉及邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸，对苯二甲酸，六氢苯酐、四氯苯酐、六氢邻苯二甲酸酐、苯均四酐、琥珀酸，壬二酸，己二酸、1，4-环己烷二甲酸、柠檬酸和偏苯三酸酐。[0054]用于制造聚酯树脂多元醇具备至少2个改性羟基。这个多元醇也许包括单，二，和三改性醇类，以及更高改性醇类。二醇是一种典型多元醇。高改性醇可以用在某些分支聚酯，抱负是三醇二醇混合物用作多元醇。然而，在某些状况下，由于高度支化影响涂料流平和固化性，例如减少薄膜电阻和平滑度。因而不可取。[0055]多元醇涉及但不限于，乙二醇、二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷、季戊四醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷、二甲醇、氢化双酚A和乙氧基丙二酚。[0056]聚酯树脂制作办法是众所周知。聚酯普通由多元醇及多元改性酸一起加热（有无催化），而移除副产品水以驱动反映完毕。少量溶剂（如甲苯）可以添加共沸去除水中。补充阐明，这种溶剂开始普通是在涂料配方中远离聚酯产品。聚酯树脂可以通过磷酸化酸或酸衍生物包括羟基与—P(OR2)=O反映。[0057]在某些状况下，磷酸化树脂是聚氨酯树脂。聚氨酯普通来说可以由两某些构成，其中第一种涉及具有异氰酸酯，至少二官能度，醇封闭异氰酸酯加成物。第二某些涉及至少一种聚亚胺酯化合物。[0058]为保证聚合反映进行，这个多元醇必要至少是二官能醇。这些化合物官能度普通平均约2到8，最佳是2到4。适当多元醇例子如文中提到那些连接与扩链化合物，环氧树脂或多元醇制备一种聚酯树脂，涉及那些已经包括基团磷树脂。[0059]大分子单体中有用化合物，异氰酸酯与涉及具有反映羟基氢原子是已知聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚丙烯酸酯和聚碳酸酯反映物。除了这些多羟基化合物，还可以使用多羟基聚缩醛，聚羟基聚酯酰胺，聚硫醚，包括端羟基或巯基或至少双官能团化合物，涉及氨基基团，硫醇或羧基基团。这些化合物混合物具有异氰酸酯反映氢原子也可以使用。其她羟基化合物包括在美国专利No.4439593，1984年3月27日发布，在此被引用。[0060]聚氨酯树脂酸或酸衍生物也许包括反映磷酸化羟基与—P(OR2)=O。[0061]阳离子聚氨酯和聚酯也可以使用。这些材料也许为封端准备，例如氨基醇或酸酐，对于聚氨酯，复合胺基与环氧树脂或二烷基酸成盐。这种树脂可以通过磷酸化与羟基酸树脂反映。两个聚氨酯和聚酯聚合物可与化学计量过剩多元醇单体与聚亚胺酯或多元酸单体羟基反映改性。[0062]聚丁二烯，聚异戊二烯或其她橡胶基聚合物树脂可以在本创造用作磷酸化树脂载体。环氧胶可以覆盖着涉及一种成盐胺基一种化合物。一种或各种学究环氧化物或羟基也许与磷酸反映生成一种磷酸化树脂。[0063]交联剂还涉及相隔2到4个羰基羧酸盐基团，如环酐单酯。这个羧酸盐/酯也许是磷酸化树脂，原始树脂、交联剂树脂或者另一种树脂一种某些。树脂可以从环氧树脂、丙烯酸、聚氨酯、聚碳酸脂、聚硅氧烷、聚氯乙烯、聚醚、氨基树脂和聚酯树脂，可以是其混合物。在某些状况下，羧酸盐/酯是树脂官能基团一种如酯、胺、聚氨酯、乙醚。实例反映改性基团涉及:环氧与酸反映生成酯键；环氧化物反映与胺生成胺基；羟基与异氰酸酯反映生成聚氨酯；羟基与酸酐反映生成酯键；环氧化物反映与羟基反映生成醚键。在一种特定状况下，羧酸盐/酯是由树脂与环酐单酯反映生成。在不同状况下，羧酸盐/酯基团也许有一种构造其中n是2、3或4，每个R和R1是独立，是从H和有一种到四个碳原子烷基中选取。在某些实例中每个R和R1是从H和有一种到四个碳原子烃基中独立选取。[0064]在某些状况下，如上所述树脂与羧基/酯是一种环氧树脂、丙烯酸聚合物、聚氨酯聚合物或聚酯聚合物产物。环酐单酯也许与含环氧基团，羟基，硫醇基或胺基树脂反映。[0065]在某些状况下，树脂是环氧树脂和丙烯酸聚合物。这些也许制备办法已经描述过了。[0066]在某些状况下，树脂是一种聚酯树脂。多元改性酸或酸酐化合物可以与多元醇反映形成聚酯，涉及烷烯化，烯烃基和芳香族化合物。典型化合物涉及二酸和酸酐，及更高酸或酸酐改性也可以使用。如果使用更高改性化合物，这些羧酸或酸酐如叔葵酸，脂肪酸或新癸酸。[0067]酸或酸酐适合形成聚酯或酸酐这样化合物，涉及邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸，对苯二甲酸，六氢苯酐酸、四氯苯酐、六氢邻苯二甲酸酐、苯均四酐、琥珀酸，壬二酸，己二酸、1，4-环己烷二甲酸、柠檬酸和偏苯三酸酐。[0068]用于制造聚酯树脂多元醇具备：至少有2个羟基。这个多元醇也许包括改性单，二和三醇类以及更高改性醇类。二醇是一种典型多元醇组件。高改性醇可以用于某些支化聚酯，三醇和二醇混合物，可以用作多元醇。然而，在某些状况下，聚酯高度支化是不可取，因素是影响涂料流平和干性，例如减少湿膜电阻和平滑度。[0069]多元醇涉及但不限于，乙二醇、二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷、季戊四醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷、二甲醇、氢化双酚A和乙氧基丙二酚。[0070]聚酯树脂制作办法是众所周知。聚酯普通由多元醇及多元改性酸一起加热（有无催化），而移除副产品水以驱动反映完毕。少量溶剂（如甲苯）可以添加共沸去除水中。补充阐明，这种溶剂开始普通是在涂料配方中远离聚酯产品。聚酯树脂可以通过磷酸化酸或酸衍生物包括羟基与—P(OR2)=O反映。[0071]在某些状况下，磷酸化树脂是聚氨酯树脂。聚氨酯普通来说可以由两某些构成，其中第一种涉及具有异氰酸酯，至少二官能度，醇封闭异氰酸酯加成物。第二某些涉及至少一种聚亚胺酯化合物。[0072]这个多元醇必要至少是二官能度。这些化合物改性普通平均约为2到8个，最佳是2到4个。这些化合物分子量普通是约60到10000，最佳是从400到8000。然而，也可以使用分子量低于400低分子量化合物。唯一规定是，使用化合物在任何加热解决条件下不应当挥发。[0073]大分子单体中有用化合物，异氰酸酯与涉及具有反映羟基氢原子是已知聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚丙烯酸酯和聚碳酸酯反映物。除了这些多羟基化合物，还可以使用多羟基聚缩醛，聚羟基聚酯酰胺，聚硫醚，包括端羟基或巯基或至少双官能团化合物，涉及氨基基团，硫醇或羧基基团。这些化合物混合物具有异氰酸酯反映氢原子也可以使用。其她羟基化合物包括在美国专利No.4439593，1984年3月27日发布，在此被引用。[0074]交联剂如聚亚胺酯可以提供一种反映氨基醇或羟基，与多元醇例如二醇反映。环氧化物交联剂也许通过环氧基团使羧酸盐/酯反映。[0075]在特定状况下，羧酸盐/酯树脂数均分子量约为800，特别至少约。[0076]在第一种状况下，羧酸盐/酯树脂是一种由羟基与环酐单酯树脂反映制备。这个酐，也普通被称为一种羧酸酐，可以是一种芳香或非芳环酐单酯。在一种状况下，羧酸盐/酯可以被表达为一种构造-OC(=O)-CR-CR’-COOH，R和R’是独立一种烷基，烯基，氢原子或者脂肪族或芳香环状构造。适当例子涉及十二烯基丁二酸酐、环酐单酯酐、顺丁烯二酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基-六氢苯酐酐，四氢化邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、偏苯三酸酐及其组合。[0077]在另一种状况下，羧酸改性树脂和羧基/酯羟基与交联剂反映。改性羧酸有一种或两个羟基基团。这样羟基改性羧酸涉及但不限于乳酸、12-羟基硬脂酸、2，2’-二(羟甲基)丙酸，也称为二羟甲基丙酸(DMPA)、2，2’-二(羟甲基)丁酸、二甲基二(羟甲基)丙二酸酯。羟基改性羧酸与异氰酸酯交联剂反映。异氰酸酯改性材料作为交联剂适当涉及4，4’-亚甲基-二苯基-二异氰酸酯(MDI)，从巴斯夫公司购得商品为Lupranate.M和Lupranate.M20S。一方面也许要交联剂与乙醇反映封闭异氰酸基团。例如，通过二乙二醇丁醚羟基反映，异氰酸酯可与羟基反映，这样每一摩尔羟基改性羧酸可以与一摩尔交联剂反映。[0078]该树脂可以有一种以上羧基/酯基。某几种类型产品中，树脂羧基/酯当量也许从1000至16000毫克当量/克。[0079]在同一种树脂三胺配位体也许含磷基团或羧酸盐酯，或者两者兼有，或三胺配位体在一种单独树脂中。这个三胺配位体树脂也许包括任何树脂或可聚合单体中，涉及加合物或也许三配位胺。电泳涂料偶联剂普通涉及环氧树脂、丙烯酸树脂、三胺配位体。例如一种环氧树脂、丙烯酸聚合物或另一种树脂。[0080]这个三胺配位体包括在具备环氧基团树脂与仲胺化合物中。三氨基胺是仲胺，其她两个胺基是三级胺。此外，三胺配位体也许与一种具备环氧基团与仲胺基三胺化合物反映，然后聚合形成三胺配位体树脂。该树脂涉及诸多三配位胺。[0081]三胺化合物，适合公式HN(-R’-NR2)2，其中R'是从一种到四个碳原子烷基，并随机地有一种醚键；每个R是独立1到4碳原子烷基。在特定状况下，R'是一种乙烯和丙烯基团，R是一种甲基群。特定例子涉及但不限于，N'-[(二甲基胺)甲基]-N，N-二甲基二胺，N’-2-(二甲基胺)甲基-N，N-二甲基乙基二胺，N2（2-(二乙基氨基)乙基-N1，N1-二乙基-1，2-乙二胺，N2-(2-(二丙氨基)乙基-N1，N1-二丙-1，2-乙二胺，N1，N1-二丁基-N2-(2-(二丁基氨基)乙基-1，2-乙二胺、3，3'二亚氨基-N，N-二甲基丙胺，N3-[3-(二乙基氨基)丙基-N1，N-二乙基-1，3-丙二胺，N3-[3-(二丙基氨基)丙基-N1，N1-二丙基-1，3-丙二胺，N1，N1-二丁基N3-3-(二丁基氨基)丙基-1，3-丙二胺，N'-4-丁基-N，二甲基-1，4-丁二胺和N4-(二乙基氨基)-N1，N-二乙基-1，4丁二胺。这些也许组合使用。[0082]在第一种状况下，三胺配位体包括树脂是一种环氧树脂。这个三胺配位体含环氧树脂，聚环氧化物与扩链物和/或随机其她反映物如单改性或三倍或更高改性性反映物随机反映。单体选取性地与胺改性或反映产物反映，这种与三胺反映将提供三配位胺一种随机单体，供进一步胺改性。在第二个办法则是三胺配位体环氧树脂通过涉及三胺化合物提供三配位胺进一步反映与扩链，在后来环节里聚环氧化物或涉及三胺化合物提供三配位胺，聚环氧化物扩链物与一种单体进一步胺改性反映。[0083]聚环氧化物树脂涉及含磷树脂和羧基/酯树脂，聚环氧化物可供三胺配位与环氧基团反映，聚环氧化物有三个或三个以上与三胺化合物反映，产物剩余两个未反映环氧基团也许与胺含化合物随机进一步反映。环氧化合物可提供三胺配位反映环氧基团与三胺化合物，反映产物留下一种未反映环氧基团。[0084]这个聚环氧化物(和任何随机环氧)也许会与有高分子量树脂β羟基扩链物反映，使用这样典型改性反映物如上所述。该聚环氧化物和扩链物是等价环氧反映物或聚环氧化物扩链改性时过剩等价物扩链反映产物。这个反映也许是按以上描述执行。环氧树脂也许与三胺化合物反映，三胺配位体提供期间或之后反映聚环氧化物，树脂与扩链物和随机改性反映。环氧树脂与一种仲胺基三胺化合物反映也许是随机和一种改性反映物扩链，如那些已经描述同样。[0085]树脂包括含磷基团和羧基/酯，也许在反映期间或之后与环氧树脂与其她胺化合物反映将胺基引入到扩链物，聚环氧化物状况也是如此。改性阴极电沉积性树脂额外胺，也许被引入到有叔胺基或叔胺基改性反映物聚环氧化物树脂与扩链物中。胺改性产物也许聚环氧化物和扩链物，它是由改性环氧产物与叔胺反映而成，例子已在上面提到。化合物有一种胺基，形成了一种保护酮亚胺，也像前面提到同样。环氧树脂以胺改性可得到阴极电泳涂料。有三胺配位体环氧树脂也也许利于是电泳涂料偶联剂与涂层成分结合，它也是电沉积性。[0086]在一种特定状况下，双酚A，缩水甘油醚双酚A和酚在第一步反映形成环氧改性扩链树脂；在第二步中，环氧树脂与二乙醇胺反映改性扩链，二甲基氨基丙胺、3，3’-二亚氨基-N，N-二甲基丙胺反映形成一种胺改性、含三胺配位体环氧树脂。该所需其她组分和胺改性树脂某些与酸中和，然后分散在水中。[0087]在第二个状况下，三胺配位体包括树脂是一种乙烯基聚合物，如丙烯酸聚合物。这个含丙烯酸聚合物三胺配位体可制备氨基丙烯酸聚合物具备环氧基团与仲胺，聚合单体有可反映三齿配体或三胺化合物。也许是单体与三胺反映聚合之前，反映也许是聚合或提供一种环氧基团是与三胺化合物反映，加成聚合单体涉及环氧、丙烯酸酯等，缩水甘油，甲基缩水甘油和烯丙基缩水甘油醚。[0088]乙烯或丙烯酸树脂也也许涉及其她含胺单体，例如那些早些时候提到，环氧基团通过与一种可以被结合环氧改性单体聚合反映，然后制备出阴极电沉积性环氧树脂。普通是一种单体在改性时提供形成交联共聚乙烯或丙烯酸聚合物，例子是上面写出，也是早先描述。[0089]具有三配位胺或环氧基团单体将与三胺化合物提供三配位胺和具有另一种胺基和/或单体任何随机单体反映，交联剂也许与一种或各种不饱和乙烯单体、涉及任何或任何单体聚合。上面提到含磷基团是指乙烯或丙烯酸或羧基/酯树脂。[0090]在特定状况下，磷酸树脂至少2%wt到约4%wt。在特定状况下，磷酸树脂约为15%和其她状况下重量约为12%。在特定状况下，磷酸基团和三胺配位体也许存在摩尔比为从10:1到1:1至1:10。在某些状况下，也许出当前摩尔相对比率高达1:1催化剂。[0091]偶联剂或树脂涉及含磷基团、羧基/酯和三配位胺。电泳涂料涂层成分槽液(也称为电泳涂料槽液)还涉及金属氧化物，选自氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素氧化物及其组合。普通来说，交联树脂和树脂混合，然后分散在一种水性介质中，胺基也在偶联剂中。金属氧化物是在之前或之后加入，金属氧化物也许进入电泳涂料另一种分散树脂涂层成分，在下面详细描述。进一步，偶联剂也许涉及在电沉积性树脂。普通来说，电泳涂层固化涂层交联一层和交联剂(也称为固化剂或交联剂)普通包括在偶联剂中。交联剂在固化条件下可以与包括在涂层成分偶联剂一种或各种树脂反映。[0092]电泳涂料构成涉及至少一种树脂是带电，也就是说至少一种主体树脂。树脂具备含磷基团、羧酸盐基团或三配位胺是足够电沉积性好涂料层沉积，然后进一步和一种电沉积性树脂交联。各种各样此类树脂是已知，涉及但不限于环氧树脂、丙烯酸、聚酯、聚氨酯、聚丁二烯树脂。那些已经提到，有环氧或羧酸基团。对阴极电泳涂料而言，树脂具备基本基团(例如，伯胺、仲胺或叔胺基)或四元基团(例如，铵，含磷基团，锍)；对于阳离子电泳涂料，树脂具备碱性基团。在一种状况下，大概40%到80%电沉积性树脂参加交联。在另一种状况下，约45%到85%电沉积性树脂参加交联。[0093]电沉积性树脂涉及环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯、乙烯基树脂如聚丙烯酸酯树脂，聚丁二烯树脂。如上所述，涉及基本或酸性基团省略了磷、羧酸盐、酯或三胺基。主体树脂胺或酸当量范畴从150到5000，最佳从500到。树脂羟基当量普通是150到，最佳是200到800。[0094]在特定状况下，电泳涂层含磷基团、羧酸盐基团成分也许由0.01至99%重量比，它们相隔2到4个羰基或三配位胺。在特定状况下，也许为0.01至99%，1到90%，或者从5到80%重量比。树脂含磷基团、羧酸盐基团相隔2到4个羰基或三配位胺。[0095]涂层普通是热固性。偶联剂也许涉及交联剂与树脂，树脂和交联剂在底材上发生固化反映形成固化涂层。选取交联剂和含偶联剂树脂可在底材交联固化形成一种涂层。选取交联剂考虑了许多因素。最惯用交联剂是与树脂中活性氢反映，也许是聚异氰酸酯(特别是封端聚异氰酸酯)和氨基树脂。典型是芳香、脂肪族或脂环族聚异氰酸酯，涉及二苯基甲烷-4，4'-二异氰酸酯(MDI)、2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)，对苯二异氰酸酯，四亚甲基二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯，二甲基环己烷-4，4'-异佛尔酮二异氰酸酯混合物，甲苯二异氰酸酯，4，4'-二异氰酸酯，聚亚甲基聚苯基异氰酸酯，2-异氰酸基丙基环己基异氰酸酯，二环己基甲基-2，4'-二异氰酸酯，1，3-(甲基异氰酸基)环己烷二异氰酸酯，来源于市场上销售德国汉高商品DDI1410二聚脂肪酸，1,8-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基辛烷，1，7-二异氰酸基-4-异氰酸基-甲基庚烷或1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙基)环己烷，及更高聚合度聚异氰酸酯如三苯甲烷4，4’，4”-三聚异氰酸酯，或者这些聚异氰酸酯混合物。适当聚异氰酸酯还涉及具有聚氨酯，双缩脲，脲基甲酸盐，亚氨基二嗪二酮、聚氨酯、尿素、或异氰酸酯二聚体基聚异氰酸酯。，例如，某些异氰酸酯与多元醇基团反映得到了具有聚氨酯聚异氰酸酯，以三羟甲基丙烷，新戊二醇、甘油为例。异氰酸酯与封端剂反映。阻断剂例子涉及苯酚、甲酚、二甲酚、ε-己内酰胺，δ-戊内酸胺，γ-丁内酰胺丙二酸二乙酯、二甲基丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、异丁醇、叔丁醇、丁醇、乙二醇单乙醚、乙烯和丙二醇单乙醚，酸酰胺(如乙酰苯胺)，酰亚胺(如琥珀酰亚胺)，胺(如二苯胺)、咪唑、尿素、乙撑脲，2-恶唑烷酮，乙烯亚胺，肟类化合物(如甲基乙基酮肟)等等。[0096]学术上以为，尿素或和三聚氰胺和甲醛反映产物是氨基树脂。尽管重要是尿素、三聚氰胺，而其她胺如三嗪类化合物，杂四唑，二嗪，胍或三聚氰二胺也可以用来制备氨基树脂。此外，除甲醛被用来制备氨基树脂外，而其她醛类，如乙醛、丁烯醛和苯甲醛也可以被使用。氨基树脂或三聚氰胺甲醛树脂适当聚合单体例子，涉及某些或所有使用醇烷基化三聚氰胺树脂，最佳是有1到6，最佳是1到4个碳原子构成，如六甲氧基甲基三聚氰胺脲醛树脂，涉及尿素酶和硅氧基羟甲基尿素酶，如叔丁基脲醛树脂、烷基化苯并三聚氰二胺，脒基尿素酶，胍，二胍，聚二胍等等。[0097]塑化剂或溶剂或两者混合可以被添加到偶联剂或电泳涂料涂层中。例子涉及醇类溶剂，乙二醇醚、多元醇和酮。详细溶剂涉及乙二醇单丁醚和单己酯、丙二醇二苯醚、乙二醇单烷基醚类，如甲、丙基、乙二醇或丙二醇单丁醚；乙二醇或丙二醇二烷基醚如乙二醇二甲醚和丙二醇甲醚，丁卡必醇，双丙酮醇。增塑剂涉及乙烯或环氧丙烷双酚A，甲酚或者壬基酚类物。其她类似材料，如基于环氧乙烷和/或环氧丙烷聚乙二醇。溶剂数量并不重要，普通是在0-15%重量份，最佳总树脂固体重量0.5到5%。增塑剂可以用到高达树脂固体15%重量份。[0098]阴极电泳涂料涂层中适当酸涉及磷酸、膦酸、丙酸、甲酸、乙酸、乳酸或柠檬酸。偶联剂也许混合了盐或酸，或两者兼而有之，混合于水。酸是用于中和胺基使树脂具备水分散性。胺基也许被完全中和；然而，某些中和普通足以保证所需水分散性。同样，在制造一种阳极电泳涂料时，主体树脂羧基是一种适当中和碱，涉及路易斯或质子碱，例如胺和氢氧化合物，如氢氧化钾和氢氧化钠。代表性胺涉及N，N-二甲基乙基胺(DMEA)，N，N-二乙基甲基胺，三乙胺、三乙醇胺、三异丙胺、二甲基乙醇胺，二乙基乙醇胺，二异丙基乙醇胺，二丁基乙醇胺、甲基二乙醇胺，二甲基异二甲基异丙醇胺，甲基二异二甲基异丙醇胺，二甲基乙醇胺等等。树脂至少是某些中和，这意味着咱们至少一种可成盐物和这些基团可以中和。这个中和限度要以水分散性为原则。取决于树脂构成、分子量树脂、胺改性树脂重量份，以及其她诸如此类因素。可以很容易地通过简朴实验拟定。[0099]然后在含交联剂乳液电泳涂料涂层成分(或槽液)中使用。电泳涂料也许没有颜料，则可生成无色或透明电泳涂层。但电泳槽液普通涉及一种或各种颜料，普通添加为色浆，并也许包括任何后续所需材料，如成膜助剂、消泡助剂和其她添加剂，可以在乳化之前或之后添加。使用颜料也许是无机颜料，涉及金属氧化物、铬酸盐、钼酸盐、磷酸盐和硅酸盐。无机颜料和填料可以采用二氧化钛，硫酸钡、炭黑、铁矿、黄土、赭、赤铁矿、褐铁矿、铁红、透明铁红、黑铁氧化物，布朗氧化铁、氧化铬绿、铬酸锶、磷酸锌、硅、碳酸钙、滑石、重晶石、铁铵亚铁氰化物(普鲁士蓝)、深蓝色、铬酸铅、钼酸铅、铝硅酸盐，沉淀硫酸钡、铝磷钼酸盐、云母片为颜料。也可以使用有机颜料如金属化和非镀金属偶氮红酒，二氢喹吖啶红色和紫罗兰，对苯二甲酸二甲酸红，铜酞菁蓝和绿色，咔唑紫，单芳基金属和二芳基金属黄，苯并咪唑酮黄，甲苯基橙、萘酚橙等等。颜料也许分散在树脂或颜料分散剂中使用。在电泳涂料槽液中颜料对树脂重量比是重要，应当最佳不大于50:100，更多最佳不大于40:100，普通10:100到30:100。过高颜料树脂固体份已经发现影响固化和流平。普通，槽液中颜料中不挥发材料是10~40%。最佳是15-30%不挥发材料。普通电泳涂料也许涉及任何颜料和填料。[0100]

电泳涂料成分可以包括随机成分如染料、流平剂、增塑剂、催化剂、润湿剂、表面活性剂、紫外线吸取剂，哈尔斯化合物、抗氧化剂、消炮剂等等。表面活性剂和润湿剂例子涉及烷基咪唑如胺类化学物质、乙炔醇如空气化工产品，商标名为SURFYNOL®，表面活性剂和润湿剂普通高达树脂固体重量2%。[0101]固化催化剂如锡催化剂可用于涂料构成。没有典型例子，锡和锡铋化合物涉及二丁基二月桂酸脂，二丁基氧化物、铋辛酸盐。催化剂重量普通约树脂固体总重量0.05到2%。[0102]电泳涂料涂层成分是电镀到金属基体上。基材是没有限制，如冷轧钢，镀锌(镀锌钢），锌电镀板、不锈钢、腌钢，GALVANNEAL®和GALVALUMEL®锌铝合金。有用有色金属涉及铝、锌、镁及其合金。电泳层准备依照已知过程也许实现。电泳涂料成分可以最佳是一种10到35微米厚度。一种详细化办法，导电基体是未磷化，也就是说，它是免磷酸预解决，该物体构成也许是一种金属汽车某些或身体。一种办法给导电底材涂层办法，如金属汽车车身或某些，涉及将一种导电底材，清洁后来但最佳不要给一种磷酸预解决，放入电泳涂料，用导电底材作为阴极，传递一种电流通过电泳涂料引起涂料层沉积在导电底材。

在应用程序中，涂层物体从槽中移除并用离子水冲洗。涂层在恰当条件下可以固化，例如，电镀层上涂额外涂料在约275-375℉烘烤约15-60分钟。[0103]一种汽车车身可以被电泳。汽车车身是清洗过，清洗金属自动车车身可以用一种具有磷酸化树脂水溶液电镀涂层来电泳。[0104]一种或各种额外涂料层，如喷雾应用底漆刨床、单面漆层，或复合色外套(最下面一层)和实验层，可以应用在电泳涂料层。一种单层轻便外套也称为一种轻便外套搪瓷。在汽车行业，面漆普通是一种被清漆覆盖底漆。一种底漆刨床和面漆搪瓷或底漆和清漆复合面漆，含溶剂，或粉末涂料，这也许是一种干粉或水粉泥浆。[0105]复合涂层创造可以有，像一层涂层、一种引物涂料层，它也也许被称为底漆刨床或填料涂层。涂层底漆可以形成于含溶剂混合物、水性混合物，或粉末混合物，涉及粉末泥浆混合物。底漆最佳是热固性，尽管热塑性粘合剂是众所周知。适当热固性树粘合剂也许有自交联型聚合物或树脂，或也许涉及一种活性交联剂与聚合物或树脂偶联剂。力图粘合剂聚合物或者树脂涉及丙烯酸树脂、聚酯、聚亚安酯。这种聚合物或树脂也许涉及羟基官能团、羧基基团，酐基团、环氧基团、氨基甲酸酯，胺基，等等。在适当活性交联剂与这些基团是氨基塑料树脂(活性与羟基、羧基、氨基甲酸酯、胺基)，聚异氰酸酯，涉及封端聚异氰酸酯(活性羟基和胺基)，聚环氧(活性和羧基，酐、羟基和胺基)，聚acids和多胺(活性与环氧基团)。

适当例子底漆构成是公开，例如，巴斯夫参照了美国专利No7338989；7297742；6916877；6887526；6727316；6437036；6413642；6210758；6099899；5888655；5866259；5552487；5536785；488；4190569。

[0106]底漆成分被电泳涂料固化，形成底漆层。电泳底漆固化同步进行一种叫润湿涂层过程。

[0107]面漆被使用到电泳漆或者底漆上，最佳是固化形成一种面漆层。优先选取，电泳层或底漆层涂上面漆就好像是一种色彩应用加上清漆(底漆-清漆)面漆。在底漆-清漆面漆，底层颜料层，底漆覆盖着一层外层透明涂料，清漆。底漆-清漆和面漆提供一种平滑光亮表面解决并且普通有改良性能。[0108]交联混合物是面漆层或层首选。这种类型涂料在学术领域是总所周知，涉及水性混合物，含溶剂混合物，粉末和粉末浆混合物。聚合物已知是有用底漆和清漆构成涉及，但不限于，丙烯酸树脂、乙烯基、聚氨酯、聚碳酸酯及许多聚酯，醇酸树脂，和聚硅氧烷。丙烯酸树脂和聚氨酯中首选聚合物用于面漆粘合剂。热固性底漆和面漆构成也是首选，为此，首选聚合物由一种或各种类型交联官能团，如氨基甲酸酯、羟基、异氰酸酯、胺、环氧树脂、丙烯酸酯、乙烯基硅烷，乙酰乙酸盐，等等。聚合物也许是自交联型，或者，最佳构成也许涉及一种交联剂如聚亚安酯或一种氨基塑料树脂。面漆构成例子是公开，例如，巴斯夫了美国专利No7375174；7342071；7297749；7261926；7226971；7160973；7151133；7060357；7045588；7041729；6995208；6927271；6914096；6900270；6818303；6812300；6780909；6737468；6652919；6583212；6462144；6337139；6165618；6129989；6001424；5981080；5855964；5629374；5601879；5508349；5502101；5494970；5281443。[0109]

进一步涂料层可以被应用到电泳涂料层依照学术中任何一种被人们熟知技术。这些涉及，喷涂，浸渍涂料、辊涂层、窗帘涂料等。例如，汽车应用，进一步涂料层或多层涂层最佳是采用喷涂涂层，特别是静电喷涂办法。一密耳或更多涂料普通应用于在两个或更多涂层，中间足以让某些溶剂或水介质从应用层蒸发，或“闪光”。燃烧也许是由于周边环境或温度升高，例如，燃烧可以用于辐射热量。0.5-3密耳涂层都可以被干燥，足够数量涂层可以应用于产量所需最后涂层厚度。[0110]涂面漆之前底漆可以是固化。固化后底漆层厚度可以从约0.5-2密耳，最佳是0.8-1.2密耳厚。[0111]颜色加上清漆普通使用湿压湿印刷技术。涂层成分通过燃烧分开，如上所述，燃烧出当前最后一层颜色合成和第一层清洁。这两个涂料层同步固化。最佳是，固化底漆是0.5-1.5密耳厚，固化清漆层是1-3密耳，最佳是1.6-2.2密耳厚。[0112]此外，底漆和面漆可以应用“湿压湿印刷。“例如，底漆构成可以应用，然后燃烧，然背面漆可以应用和燃烧，底漆和面漆可以同步固化。此外，面漆可以涉及应用了湿压湿印刷技术底漆层和清漆层。底漆层也可以应用到一种未硫化电泳涂料层，所有层一起固化。[0113]简介了该涂料成分最佳是热固化。固化温度最佳从约70℃-180℃。，特别好是从约170-200℉

.对于面漆或底漆构成涉及一种万能酸催化剂，或从约240-275℉。对于一种面漆或底漆构成涉及一种封闭酸催化剂。在这个温度下典型固化时间范畴从15到60分钟，最佳选取温度容许固化时间从大概15到30分钟。典型例子，涂层是一种汽车车身或某些。

[0114]本创造进一步描述在下面例子。这个示例仅仅是阐明性，不以任何方式限制创造所描述范畴和规定。所有部件都是按重量计算除非另有注明。示例制备A磷酸化制备环氧树脂[0115]一种带搅拌器和回流冷凝器反映装置，按正丁醇25.85%，乙二醇单丁醚10.20%和双酚A型缩水甘油醚55.62%投料，搅拌约15分钟后添加4.261%wt磷酸(75%水)和1.77%wt正丁醇。搅拌混合15分钟升温到102.2℉(49℃)。混合物升温到260.6℉(127℃)。然后冷却到220-250℉(104.4-121.1℃)和保持2小时，此时环氧当量是0或更高。第一份去离子水0.899%wt，反映混合物在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。第二%wt去离子水，0.70%wt添加到反映混合物.反映混合物是在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。最后一%wt去离子水，按0.70%wt添加到反映物中，在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。测得酸值为29-32mgKOH/g。混合然后以正丁醇稀释72%固体份。制备B制备十二烯基丁二酸酐羧酸化(DDSA)磷酸化环氧树脂[0116]一种带搅拌器和回流冷凝器反映装置，按正丁醇25.85%，乙二醇单丁醚10.20%和双酚A型缩水甘油醚55.62%投料，搅拌约15分钟后添加4.261%wt磷酸(75%水)和1.77%wt正丁醇。搅拌混合15分钟升温到102.2℉(49℃)。混合物升温到260.6℉(127℃)。然后冷却到220-250℉(104.4-121.1℃)和保持2小时，此时环氧当量是0或更高。第一份去离子水0.899%wt，反映混合物在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。第二%wt去离子水，0.70%wt添加到反映混合物.反映混合物是在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。最后一%wt去离子水，按0.70%wt添加到反映物中，在220-250℉(104.4-121.1℃)维持一小时。测得酸值为29-32mgKOH/g。在220℉(104.4℃)添加十二烯基丁二酸酐(DDSA)1.63%wt并加热到266℉(130℃)。混合物保持2.5小时，酸值为35-36mgKOH/g。混合然后以正丁醇稀释72%固体份。制备C制备DDSA和磷酸化环氧树脂交联剂乳液

[0117]在带加热套三颈烧瓶加入如下材料：双酚A型缩水甘油醚(DGEBA)，(18.03%wt)，双酚A(BPA)，(4.1%wt)，苯酚(1.41%wt)和丙二醇正丁醚(0.36%wt)。

[0118]搅拌，温度提高到257℉(125℃)。随后，添加三苯基膦(0.04%wt)，温度升至392℉(200℃)。然后冷却至275℉(135℃),拟定环氧当量(WPE)(目的值525+/-25)。45分钟后是544。关掉加热套冷却到194℉(90℃)，加入1.73%wt二乙醇胺，串温至226.4℉(108℃)。反映物继续在221℉(105℃)下搅拌30分钟至放热充分。搅拌30分钟后，在221℉(105℃)添加3-二甲基氨基丙胺(0.84%wt)，串温至273.2℉(134℃)。继续搅一小时。在212℉(100℃)加入甲苯(0.34%wt)溶解DDSA(1.13%wt)。混合物加热到257℉(125℃)并搅拌1.5小时。加入交联剂(一种醇改性聚合二甲苯二异氰酸酯)(13.6%wt)后紧随其后添加2.36%wtPLURACOL®710（巴斯夫公司出售)。在221-230℉(105-110℃)下搅拌30分钟。在221-230℉(105-110℃)添加制备A得到磷酸化环氧树脂(6.7%wt)和混合物搅拌15分钟。[0119]在恒定搅拌下树脂和交联剂中添加去离子水(34.95%wt)和甲酸(88%)(0.62%wt)酸水均匀混合。使用金属刮刀彻底混合后，通过添加水(18.55%wt)进一步减少固体份。在酸水中添加流动添加剂(2.51%wt)。制备D交联剂乳液制备与羧酸化磷酸化环氧树脂[0120]在带加热套三颈烧瓶中准备下面材料：双酚A型缩水甘油醚(DGEBA)(18.03%wt)，双酚A(BPA)(4.1%wt)，苯酚(1.41%wt)和丙二醇正丁醚(0.36%wt)。[0121]搅拌，升温度到257℉(125℃)。随后，添加三苯基膦(0.04%wt)，温度升至392℉(200℃)。然后冷却至275℉(135℃)，拟定环氧当量(WPE)(目的值525+/-25)，1小时后是524。然后关掉加热套冷却到194℉(90℃)，加入2.36%wtPLURACOL®710(巴斯夫公司出售)，然后加入1.73%wt二乙醇胺，温度升至237.2℉(114℃)。在221-230℉(105-110℃)下搅拌30分钟至放热完全。搅拌30分钟后，在221℉(105℃)添加3-二甲基氨基丙胺(0.84%wt)，串温至291.2℉。f(144℃)。搅拌一小时。添加交联剂(醇改性聚合二甲苯二异氰酸酯)(13.6%wt)。在221-230℉(105-110℃)搅拌30分钟。添加制备A中DDSA与羧酸化磷酸化环氧树脂(8.7%wt)，在221-230℉(105-110℃)搅拌15分钟。[0122]在恒定搅拌下树脂和交联剂中添加去离子水(34.95%wt)和甲酸(88%)(0.62%wt)酸水均匀混合。使用金属刮刀彻底混合后，通过添加水(18.55%wt)进一步减少固体份。在酸水中添加流动添加剂(2.51%wt)。制备E季胺研磨树脂[0123]按照EP0505445B1，制备水性有机研磨树脂溶液。在第一阶段，在一种不锈钢反映容器投入2598%wt双酚A型缩水甘油醚(环氧当量EEW=188g/eq)，787%wt双酚A，603%wt十二烷基苯酚和206%wt丁二醇，在130℃加入4%wt三苯基膦，直到达到环氧当量865g/eq。在冷却过程中，投料849%wt丁二醇和1534%wtE.D.R732(聚丙二醇缩水甘油醚，美国陶氏化学公司)稀释，在90℃与266%wt2,2’-氨基乙二醇乙醚和212%wtN,N-二甲基氨基丙胺进一步反映。两个小时后，树脂溶液粘度是常数(锥板粘度计23℃：5.3dPas；40%SOLVENON®PM(丙二醇单甲醚)，可以从德国巴斯夫公司购得)。用1512%wt丁二醇和201%wt冰醋酸稀释，1228%wt去离子水进一步稀释并出料。10%稀释60%有机树脂水溶液pH值为6.0。该树脂直接制备成膏状。制备F含氧化锆色浆[0124]由125%wt水和制备E594%wt研磨树脂制备预混料。然后添加7%wt醋酸，9%wtTETRONIC®901，8%wt炭黑，26%wt氧化锆，547%wt二氧化钛TI-PURE®900(美国杜邦)，44%wt己二酸二丁锡，47%wt水杨酸亚铋和120%wtASP200粘土(德国郎格尔公司)。混合物在高速搅拌器中预分散30分钟。随后，混合物在小实验室分散机(迷你马达机，英国艾格尔峰工程有限公司)，直到Hegmann细度不大于或等于12μm，并以水调节固体含量。色浆固体份:69.43%wt(110℃×1小时)。制备G含氧化锌色浆[0125]由125%wt水和594%wt制备E研磨树脂预混。然后添加7%wt醋酸，9%wtTETRONIC®901，8%wt炭黑，17%wt氧化锌，547%wt二氧化钛TI-PURE®900(美国杜邦)，44%wt己二酸二丁锡，47%wt水杨酸亚铋和120%wtASP200粘土(德国郎格尔公司)。混合物在高速搅拌器中预分散30分钟。随后，混合物在小实验室分散机(迷你马达机，英国艾格尔峰工程有限公司)，直到