人教版高中化学选修5：有机化学基础 　醇酚 全省一等奖

第一节醇酚第一页，共四十页。1.醇和酚的概念醇是羟基与链烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。酚是羟基与苯环上的碳原子直接相连的化合物。

2.醇的分类①根据醇分子中含有醇羟基的数目，可以将醇分为一元醇、二元醇、多元醇等。一般将分子中含有两个以上醇羟基的醇称为多元醇。

一、醇㈠．醇的概念和分类第二页，共四十页。

3．醇的通式

醇的通式由烃的通式衍变而来，如烷烃的通式为CnH2n+2，则相应的饱和一元醇的通式为CnH2n＋2O；②根据醇分子中的烃基是否饱和，可以将醇分为饱和醇、不饱和醇等。③根据醇分子中的烃基是否有苯环，可以将醇分为芳香醇、脂肪醇等。第三页，共四十页。思考与交流：名称结构简式相对分子质量沸点/℃甲醇CH3OH

32

64.7乙烷C2H630-88.6乙醇C2H5OH4678.5丙烷C3H844-42.1丙醇C3H7OH60

97.2丁烷C4H10

58-0.5对比表格中的数据，你能得出什么结论？结论：1、相对分子质量相近的醇和烷烃,醇的沸点远高于烷烃2、饱和一元醇随相对分子质量的增加沸点升高(二)醇的物理性质第四页，共四十页。

R

R

R

R

R

ROOOOOOHHHHHH醇分子间形成氢键示意图：原因：由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子羟基的氢原子间存在着相互吸引作用，这种吸引作用叫氢键。（分子间形成了氢键）(二)醇的物理性质第五页，共四十页。有机化合物中，能形成氢键的官能团有：

羟基（-OH）、氨基（-NH2）醛基（-CHO）、羧基（-COOH）同时，这些有机物分子与水分子间也可形成氢键，因此，含有这些官能团的低级分子，均具有良好的水溶性。第六页，共四十页。学与问：你能得出什么结论？

3、甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶，这是因为甲醇、乙醇、丙醇与水形成了氢键。4、随碳原子的数目增多，醇的溶解性减小乙二醇的沸点高于乙醇，1，2，3—丙三醇的沸点高于1，2—丙二醇，1，2—丙二醇的沸点高于1—丙醇，其原因是：

。

由于羟基数目增多，使得分子间形成的氢键增多增强，熔沸点升高。㈢醇的物理性质第七页，共四十页。分子式结构式结构简式官能团C2H6OH—C—C—O—HHHHHCH3CH2OH或C2H5OH

—OH（羟基）(三)、乙醇1.组成与结构:第八页，共四十页。球棒模型比例模型⑤④③②①⑤④③②①⑤④③②①乙醇的分子式结构式及比例模型空间结构:第九页，共四十页。

⒉

物理性质乙醇是一种无色、有香味的液体，密度比水小，易挥发，易溶于水，是一种良好的有机溶剂，俗称酒精。

⒊

化学性质醇的化学性质主要由羟基所决定，乙醇中的碳氧键和氧氢键有较强的极性，在反应中都有断裂的可能。(如K、Na、Ca、Mg、Al)：2Na＋2CH3CH2OH→2CH3CH2ONa＋H2↑。该反应中乙醇分子断裂了O—H键。(1)跟金属反应第十页，共四十页。钠与水钠与乙醇钠是否浮在液面上浮在水面沉在液面下钠的形状是否变化熔成小球仍是块状有无声音发出嘶嘶响声没有声音有无气泡放出气泡放出气泡剧烈程度剧烈缓慢化学方程式2Na＋2H2O＝

2NaOH＋H2↑[问题1]比较钠与水、乙醇反应的实验现象，比较二者羟基上氢原子的活泼性[结论1]乙醇羟基上的氢原子比水中氢原子不活泼。第十一页，共四十页。(2)消去反应第十二页，共四十页。实验现象：①温度升至170℃左右，有气体产生，该气体使溴的四氯化碳溶液的橙色和酸性高锰酸钾溶液的紫色依次褪去。②烧瓶内液体的颜色逐渐加深，最后变成黑色。实验结论：乙醇在浓硫酸的作用下，加热至170℃时发生消去反应生成乙烯。作用：可用于制备乙烯第十三页，共四十页。制乙烯实验装置⑤为何使液体温度迅速升到170℃，不能过高或高低？①酒精与浓硫酸混合液如何配置③

放入几片碎瓷片作用是什么？②浓硫酸的作用是什么？④温度计的位置？⑥混合液颜色如何变化？为什么？⑦有何杂质气体？如何除去？第十四页，共四十页。①放入几片碎瓷片作用是什么？

防止暴沸

②浓硫酸的作用是什么？催化剂和脱水剂③酒精与浓硫酸体积比为何要为1∶3？因为浓硫酸是催化剂和脱水剂，为了保证有足够的脱水性，硫酸要用98%的浓硫酸，酒精要用无水酒精，酒精与浓硫酸体积比以1∶3为宜。④温度计的位置？温度计感温泡要置于反应物的中央位置因为需要测量的是反应物的温度。⑤为何使液体温度迅速升到170℃？因为无水酒精和浓硫酸混合物在170℃的温度下主要生成乙烯和水，而在140℃时乙醇将以另一种方式脱水，即分子间脱水，生成乙醚。第十五页，共四十页。⑥混合液颜色如何变化？为什么？烧瓶中的液体逐渐变黑。因为浓硫酸有多种特性。在加热的条件下，无水酒精和浓硫酸混合物的反应除可生成乙烯等物质以外，浓硫酸还能将无水酒精氧化生成碳的单质等多种物质，碳的单质使烧瓶内的液体带上了黑色。⑦有何杂质气体？如何除去？由于无水酒精和浓硫酸发生的氧化还原反应，反应制得的乙烯中往往混有H2O、CO2、SO2等气体。可将气体通过碱石灰。第十六页，共四十页。

HH

|

|H—C—C—H

|

|HOH1700CCH2=CH2↑+H2O

乙烯(2)消去反应第十七页，共四十页。[讨论]醇发生消去反应与卤代烃发生消去反应有何异同?CH3CH2BrCH3CH2OH反应条件化学键的断裂化学键的生成反应产物NaOH的乙醇溶液、加热C—Br、C—HC—O、C—HC=CC=CCH2=CH2、HBrCH2=CH2、H2O浓硫酸、加热到170℃

[结论]醇发生消去反应的分子结构条件:与C-OH相邻的碳原子上有氢原子.外部条件：浓硫酸、加热到170℃

第十八页，共四十页。练习：1、下列醇在浓硫酸作催化剂的条件下能发生消去反应的有__________A.甲醇B.2-甲基-2-丙醇C.苯甲醇D.2-甲基-3-戊醇E.环己醇F.乙二醇G.2,2-二甲基-1-丙醇2、完成2-丙醇发生消去反应的化学反应方程式第十九页，共四十页。C2H5-OH+HBrC2H5-Br+H2O△C2H5-OH+HO-C2H5C2H5-O-C2H5+H2O浓硫酸140℃CH3COOH+HO-C2H5CH3COOC2H5+H2O浓硫酸△a乙醇的分子间脱水反应b加热条件下与浓氢溴酸反应CH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2Oc酯化反应实质：酸失羟基，醇失氢⑶取代反应第二十页，共四十页。

①燃烧C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O

②催化氧化

2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O

2CH3CHCH3＋

O2

OH2CH3—C—CH3+2H2O

O羟基碳有两个H的醇被氧化成醛羟基碳有一个H的醇被氧化成酮羟基碳没有H的醇不能被催化氧化(4)氧化反应第二十一页，共四十页。[讨论]⑴有机物的氧化反应、还原反应的含义：①氧化反应：有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应（失H或加O）②还原反应：有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应（加H或失O）第二十二页，共四十页。

③乙醇和酸性重铬酸钾溶液的反应(由橙色变绿色)

乙醇在加热条件下使酸性KMnO4溶液褐色乙醇使酸性K2Cr2O7溶液由橙红色变为墨绿色，其氧化过程可分为两个阶段：CH3CH2OHCH3CHO

CH3COOH(4)氧化反应第二十三页，共四十页。[思考题1]分析下列醇在铜或银作催剂的条件下能否被氧化，若能写出其氧化产物A.甲醇_________B.2-甲基-2-丙醇___________C.苯甲醇_________D.2-甲基-3-戊醇___________E..环己醇_________F.乙二醇_________________G.2,2-二甲基-1-丙醇______________第二十四页，共四十页。[总结]乙醇的化学性质与其结构的关系第二十五页，共四十页。

苯酚的分子式为C6H6O，它的结构式为

，简写为

、

或___________。C6H5OH二、苯酚㈠．苯酚的分子组成和分子结构第二十六页，共四十页。纯净的苯酚是无色晶体,但放置时间较长的苯酚往往呈粉红色,这是由于部分苯酚被空气中的氧气氧化。苯酚具有特殊的气味,熔点为43℃。当温度高于65℃时，能与水混溶。

注意：①苯酚易被空气中的氧气氧化，因此对苯酚要严格密封保存。②苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，使用时一定要小心，如不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。㈢．苯酚的化学性质

(1)苯酚的酸性

实验步骤：①向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2mL蒸馏水，振荡试管。㈡．苯酚的物理性质第二十七页，共四十页。②向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振荡试管。③将②中溶液分为两份，一份加入稀盐酸，另一份通入CO2。

实验现象：①得到浑浊的液体。②浑浊的液体变为澄清透明的液体。③两澄清透明的液体均变浑浊。

实验结论：①室温下，苯酚在水中的溶解度较小。②苯酚能与NaOH反应，表现出酸性，俗称石炭酸：

＋NaOH→＋H2O第二十八页，共四十页。③苯酚钠与盐酸反应又重新生成苯酚，证明苯酚具有弱酸性：

＋HCl→＋NaCl④苯酚钠能与CO2反应又重新生成苯酚，说明苯酚的酸性比碳酸弱：

＋CO2＋H2O→＋NaHCO3酸性：HCl＞H2CO3＞HCO3-第二十九页，共四十页。

(2)苯酚的取代反应实验现象：向苯酚溶液中加饱和溴水，立即有白色沉淀产生。实验结论：苯酚分子中苯环上的氢原子很容易被溴原子取代，生成2,4,6－三溴苯酚，反应的化学方程式为：

＋3Br2→↓＋3HBr苯酚与溴的反应很灵敏，可用于苯酚的定性检验与定量测定。不溶与水，易溶于有机溶剂第三十页，共四十页。

(3)显色反应遇Fe3＋呈紫色，可用于检验苯酚的存在。

4．苯酚的用途苯酚是一种重要的化工原料。废水中含有酚类物质，是被控制的水污染物之一，在排放前必须经过处理。第三十一页，共四十页。

[问题1]、苯酚分子中，苯环与羟基的相互影响

1．在苯酚分子中，苯基影响了羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢更易电离，使溶液显弱酸性，电离方程式为＋H＋。在化学性质方面主要体现在苯酚能与NaOH反应，而乙醇不与NaOH反应。2．苯酚分子中羟基反过来影响了与其相连的苯基上的氢原子，使邻、对位上的氢原子更活泼，比苯更容易被其他原子或原子团取代，具体体现在以下几个方面：第三十二页，共四十页。

注意：(1)苯酚溶液虽然显酸性，但酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。

(2)苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO3－的酸性强。苯酚会与Na2CO3溶液反应：C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO3，向苯酚钠溶液中通入CO2时，无论CO2过量与否，产物均为NaHCO3。苯苯酚反应物液溴、苯浓溴水、苯酚反应条件催化剂不需催化剂被取代的氢原子数1个3个反应速率慢快第三十三页，共四十页。[总结]醇与酚的比较类别脂肪醇芳香醇苯酚实例CH3CH2OH官能团醇羟基—OH醇羟基—OH酚羟基—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与苯环侧链碳原子相连—OH与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应(2)取代反应(3)氧化反应(4)酯化反应(5)无酸性(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应(4)加成反应(5)氧化反应特性将灼热的铜丝插入醇中，有刺激性气味生成(醛或酮)与FeCl3溶液反应显紫色第三十四页，共四十页。

练习1

对于，若断裂C—O键，则可能发生的反应有()①与钠反应②卤代反应③消去反应④催化氧化反应A．①② B．②③ C．③④ D．①④

知识点2：醇的催化氧化

例2

下列醇类不能发生催化氧化的是()A．甲醇 B．1－丙醇C．2,2－二甲基－1－丙醇 D．2－甲基－2－丙