《天然药物化学》离线必做作业

浙江大学远程教育学院

《天然药物化学》课程作业

姓名：王仁茂学号：716213224004

年级：16秋药学学习中心：宁波医学

第一章总论

一、名词解释或基本概念辨别

1.天然药物化学，天然药物，有效成分，有效部位；

答：①天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化

学成分的一门学科。

②天然药物：是指人类在自然界中发现的并可供药用的植物、动物、

矿物或微生物，以及基本不改变其药理化学属性的加工品。

③有效成分：即有效单体成分，是指有固定理化性质并且能用分子式

和结构式表示出来的单一成分。（如人参皂昔Rbl）

④有效部位：是指当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学

成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混合体即被认为是有

效部位。（如人参总皂昔）

2.相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂；

答：①相似相溶原则：即极性化合物易溶于极性溶剂，非极性化合物易

溶于非极性溶剂，同类分子或官能团相似的彼此互溶。

②亲水性有机溶剂：指该有机溶剂能与水按任何比例混溶.这是因为它

含有较多亲水基团，如-OH,-COOH,-NH2等，极性大，使得易溶于水.

常见的有丙酮、乙醇、甲醇。

③亲脂性有机溶剂：一般指不能与水按任何比例不能混溶的有机溶剂，

有一定溶解性，但超过一定比例要分层。这是因为它的极性基团较少,

极性小，具有疏水性和亲脂性。

3.溶剂提取法，系统溶剂提取法，浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流法；；

碱溶酸沉法，酸溶碱沉法；两相溶剂萃取法，极性梯度萃取法，pH梯

度萃取法；

答：

①溶剂提取法:是根据“相似相溶”原理进行的，通过选择适当溶剂，

将化学成分从原料中提取出来。

②系统溶剂提取法：一般可将固体药材按提取溶剂的极性递增方式，

用不同溶剂（极性梯度），如石油醵或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、

挥发油、游离畜体及三祐类化合物）、三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游

离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的昔元等中等极性化合物）、丙酮或

乙醇、甲醇（可提取昔类、生物碱盐以及糅质等极性化合物）及水（可

提取氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分）依次进行提取。

③浸渍法：是在常温或者低热（＜80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材

以溶出其中成分的方法。

④渗漉法：是不断向粉碎的原料中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，

从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。

⑤煎煮法：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的

方法。

⑥回流法：是用易挥发的有机溶剂加热回流提取药材成分的方法。

⑦碱溶酸沉法：一些酸性物质，用碱水溶剂提取，加酸调至酸性PH,

即可从水溶液中沉淀出来，实现分离。

⑧酸溶碱沉法：一些生物碱性物质，在用酸性水溶剂从药材中提取出，

加碱调至碱性PH,即可从水溶液中沉淀出来，实现分离。

⑨两相溶剂萃取法:利用不同化学成分在两相溶剂（互不相溶）中“分

配比K”不同，而达到分离目的。

⑩极性梯度萃取法：根据极性大小采用不同极性的溶剂进行的萃取方

法.

QDpH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃

取有效成分或去除杂质的方法。

4.超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；水蒸气蒸馈法，升

华法。

答：①超临界流体萃取法：在超临界状态下，将超临界流体与待分离

的物质接触，通过控制不同的温度、压力以及不同种类及含量的夹

带剂，使超临界流体有选择性的把极性大小、沸点高低和分子量大

小不同的成分依次萃取出来。

②超声提取法：采用超声辅助提取溶剂进行提取的方法。其原理是利

用作用于液体介质引起介质振动产生“空化效应”使药材细胞快速破

裂，使溶液快速渗进，从而使有效成分快速溶出。

③微波提取法：利用微波辅助提取溶剂进行提取的方法。其原理是微

波具有吸收性、穿透性和反射性的特点，能使极性物质（如水等溶剂）

选择性吸收而被加热（非极性物质不吸热而不被加热），使介质内部温

度升高、压力过大而导致成分流出并溶解于溶剂中。同时，加热使成

分热运动加剧，提取效率提高。

④升华法:利用中药中一些成分具有升华性，而将其经过“升华”再“凝

华”的过程来提取这些特殊成分。

⑤水蒸气蒸储法：将水蒸气通入含挥发性成分的药材或者将水与之共

蒸僧，使挥发性成分随水蒸气一并得出，经冷凝而分取挥发性成分的

提取方法。

5.吸附色谱，分配色谱，凝胶过滤色谱、离子交换色谱；

答：①吸附色谱：根据物质的吸附性差别进行分离。吸附色谱利用固定

相吸附中心对物质分子吸附能力的差异实现对混合物的分离，吸附色

谱的色谱过程是流动相分子与物质分子竞争固定相吸附中心的过程。

②分配色谱：根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离的色谱法。

分配色谱利用固定相与流动相之间对待分离组分溶解度的差异来实现

分离。分配色谱的固定相一般为液相的溶剂，依靠图布、键合、吸附

等手段分布于色谱柱。

③凝胶滤过色谱：葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子，在交链键的骨

架中存在着许多网眼，网眼大可使大分子量的化合物进入，网眼小则

只能使小分子量的化合物进入。超过一定限度的大分子量物质，就被

排阻在凝胶颗粒的外部难以进入网眼内部，则大分子量物质首先被洗

出。

④离子交换色谱:根据物质的解离程度的不同进行分离。离子交换色谱

的固定相一般为离子交换树脂，树脂分子结构中存在许多可以电离的

活性中心，待分离组分中的离子会与这些活性中心发生离子交换，形

成离子交换平衡，从而在流动相与固定相之间形成分配。固定相的固

有离子与待分离组分中的离子之间相互争夺固定相中的离子交换中心,

并随着流动相的运动而运动，最终实现分离。

6.正相分配色谱，反相分配色谱，高效液相色谱，液滴逆流色谱，高

速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸储技术；膜分离技

术，微滤膜，超滤膜，纳滤膜，反渗透膜；分子蒸情技术；

答：①正相分配色谱：是液-液分配色柱色谱法的一种，通常用来分离

极性或中等极性物质，如生物碱、甘类、糖、有机酸等化合物。固

定相（用水、缓冲溶液等）极性大于流动相（三氯甲烷、乙酸乙酯等），

极性小组份先流出，极端大组份后流出。

②反相分配色谱：是液-液分配色柱色谱法的一种，通常用来分离脂溶

性小极性物质，如高级脂肪酸、油脂、游离留体等化合物。固定相（可

用石蜡油）极性小于流动相（用水或甲醇），极性大组份先流出，极性

小组份后流出。

③高效液相色谱：（HPLC）是目前应用最多的色谱分析方法。它使用粒

径更细的固定相填充色谱柱，提高色谱柱的塔板数，以高压驱动流动

相，使得经典液相色谱需要数日乃至数月完成的分离工作得以在几个

小时甚至几十分钟内完成。

④液滴逆流色谱：（DCCC）装置可使流动相呈上升或下降，通过固定相

的液柱，实现物质的逆流色谱分离。分配用的两相溶剂不必振荡，故

不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂甘类的分离。

⑤高速逆流色谱：（HSCCC）与DCCC的原理类似，该装置依靠聚四氟乙

烯（PTFE）蛇形管的方向性及特定的高速行星式旋转产生的离心力场作

用，使载体支持的固定相稳定的保留在蛇形管内，并使流动相单向，

低速通过固定相，实现连续逆流萃取分离物质的目的。

⑥涡流色谱：是一种在线萃取技术，可以实现生物样本的在线处理并

直接用于分析检验，可大大缩短护理过程，是当前处理物理样品较为

先进的一种技术。

⑦反相离子对色谱：把离子对试剂加入到含水流动相中，被分析的组

分离子在流动相中与离子对试剂的反离子生成不带电荷的中性离子，

从而增加溶质与非极性固定相的作用，使分配系数增加，改善分离效

果。

⑧分子蒸储技术：是一种特殊的液一液分离技术，它不同于传统蒸僧

依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实

现分离。当液体混合物沿加热板流动并被加热，轻、重分子会逸出液

面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分

子从液面逸出后移动距离不同，若能恰当地设置一块冷凝板，则轻分

子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这

样，达到物质分离的目的。

⑨膜分离技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透

膜时，实现选择性分离的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布

满小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜（MF）、超滤膜（UF）、纳滤

膜（NF）、反渗透膜（R0）等，膜分离都采用错流过滤方式。

⑩微滤膜：微滤是最早使用的膜技术，截留的范围为0.1〜10Mm,主要

应用于截留颗粒物、液体的澄清以及大部分细菌的去除，并作为超滤、

反渗透过程的前处理。

⑪超滤膜：超滤膜上的微孔具有不对称结构，超滤的分离技术原理近

似机械筛，溶液经由水泵进入超滤器，在滤器内的超滤膜表面发生分

离，溶剂（水）和其他小分子溶质透过具有不对称微孔结构的滤膜，

大分子溶质和微粒（如蛋白质、病毒、细菌、胶体等）被滤膜租留。

⑫纳滤膜：纳滤膜是近年来国外发展起来的另一滤膜系列一纳米过滤。

它介于反渗透与超滤之间，能分离除去分子量300-1000的小分子物

质，填补了由超滤和反渗透所留下的空白部分。

⑬反渗透膜：反渗透膜是从水溶液中除去无机盐及小分子物质的膜分

离技术。

7.聚酰胺，大孔树脂，阳离子交换树脂，阴离子交换树脂；Sephadex

LH-20；

答：①聚酰胺：重复单元以酰胺基为结构特征基团的一类聚合物。包

括脂肪族、半脂肪族及芳香族聚酰胺。

②大孔树脂：又称全多孔树脂，聚合物吸附剂，它是一类以吸附为特

点，对有机物具有浓缩、分离作用的高分子聚合物。

③阳离子交换树脂：离子交换树脂由母核和离子交换基团两部分组成。

根据交换基团不同可分为阳离子交换树脂与阴离子交换树脂。阳离子

交换树脂分强酸型（-S0H）和弱酸型（-C00H）两种，对阳离子有吸

附作用。

④阴离子交换树脂；离子交换树脂由母核和离子交换基团两部分组成。

根据交换基团不同可分为阳离子交换树脂与阴离子交换树脂。阴离子

交换树脂分强碱型（-N+（CH3）CF）阴离子交换树脂、弱碱型阴离子-

等）交换树脂，对阴离子有吸附作用。

⑤SephadexLH-20；全称为：羟丙基葡聚糖凝胶。常用商品凝胶的一

种。SephadexLH-20为SephadexG~25经羟丙基化处理后得到的产物，

此时，葡聚糖凝胶分子中的葡萄糖部分将与羟丙基结合成下列醒键形

式为-0H--0CH2CH2CH20HO

8.红外光谱,紫外光谱，核磁共振ONMR,I3c-NMR),质谱(EI-MS,

FAB-MS,ESI-MS,HR-MS)O

答：①红外光谱：利用红外光谱对物质分子进行的分析和鉴定。将一

束不同波长的红外射线照射到物质的分子上，某些特定波长的红外

射线被吸收，形成这一分子的红外吸收光谱。每种分子都有由其组

成和结构决定的独有的红外吸收光谱，据此可以对分子进行结构分

析和鉴定。

②紫外光谱：许多有机分子中的价电子跃迁，须吸收波长在200〜1000

nm范围内的光，恰好落在紫外-可见光区域。因此，紫外吸收光谱是由

于分子中价电子的跃迁而产生的，也可以称它为电子光谱。以此准确

测定有机化合物的分子结构.

③核磁共振：是一种基于原子核特性的分析方法。原子核外磁场中吸

收了与其分子能级相对应的能量差而产生共振信号。核磁共振波谱图

通过化学位移值、谱峰多重性、偶合常数值、谱峰相对强度和在各种

二维及多维谱中呈现相关峰，提供分子中原子连接方式、空间的相对

取向等定性的结构信息。包括核磁共振氢谱NMR、核磁共振碳谱

13C-NMR等。

④质谱(又叫质谱法)是一种与光谱并列的谱学方法，通常意义上是

指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定

化合物的一种专门技术。质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息,

将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。在

众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性

和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱仪器一般由样品导

入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。

包括EI-MS（电子轰击电离质谱）、FAB-MS（快原子轰击电离质谱）、

ESI-MS（电喷雾电离质谱）和HR-MS（高分辨质谱）等。

二、填空题

1、天然药物化学是指（运用现代科学技术和理论方法研究天然药物中

化学成分）的一门学科，它的主要研究内容包括对各类天然药物的化

学成分一一主要是（生理活性成分）或（药效成分）的（结构特点）、

（提取分离）、（理化性质）、（结构鉴定）及其生物合成途径等内容。

2.天然药物是药物的重要组成部分，它来源于（植物）、（动物）、（矿

物）和（微生物），并以（植物药）为主，品种繁多。

3、（《中华人民共和国药典》）是我国药品质量控制遵照的典范，2010

版记载有关中药材及中成药质量控制的是（一）部。

4、凝胶过滤色谱，又称排阻色谱、（分子筛色谱），其分离原理主要是

（分子筛作用），根据凝胶的（孔径大小）和被分离化合物分子的（分

子量大小）而达到分离目的。

5、大孔树脂是一类具有（多孔结构），但没有（可解离基团）的不溶

于水的固体高分子物质，它可以通过（物理吸附）有选择地吸附有机

物质而达到分离的目的。采用大孔树脂法分离皂甘，并以乙醇-水为洗

脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力（增强）。

6、正常用-NMR谱技术能提供的结构信息参数，主要是质子的（化学位

移）、（面积积分）及（偶合裂变情况）。

三、问答题

1.天然药物化学的基本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什

么？

答:①天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学

成分的一门学科。

②研究对象是各类天然药物的化学成分（主要是生物活性或药效成分）。

③研究内容包括研究对象的结构特点、理化性质、提取分离、结构鉴

定和生物合成等内容.

④研究的意义：为发现，改造，利用天然药物资源，创制新药以及临

床应用提供科学依据，为人类的保健事业作出更大贡献.

2.中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？

答：中药有效成分的提取方法有：⑴溶剂提取法；⑵水蒸气蒸储法；

（3）升华法等。其中溶剂法又分为：⑴浸渍；⑵渗漉法；⑶煎煮法；

（4）回流提取法；⑸连续回流提取法；⑹超临界流体萃取法；⑺超

声提取法；⑻微波提取法等。其中溶剂提取法最为常用。

3.中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？

答：中药有效成分的分离精制方法有：⑴溶剂法；⑵沉淀法；⑶分

僧法；⑷膜分离法；⑸升华法；（6）结晶法；⑺色谱法。其中最常

用的方法是溶剂法和色谱法，并且色谱法又可分为两相溶剂萃取法、

逆流分溶法（常压逆流分溶、液滴逆流色谱、高速逆流色谱等）、液-

液分配柱色谱（常压柱色谱和高压液相色谱、涡流色谱、反相离子对

高压液相色谱等）、等基于“分配”原理的色谱，还有吸附色谱（硅胶、

氧化铝、聚酰胺和大孔树脂等作为“吸附剂”的色谱）、凝胶色谱（分

子筛原理）、离子交换树脂色谱（阴阳离子交换原理）和分子蒸用技术

等诸多分离方法。

4.写出下列各种色谱的分离原理及应用特点：正相分配色谱，反相分

配色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱；

答：①正相色谱法:根据溶质极性的不同而产生的溶质在吸附剂上吸附

性强弱的差异而分离。

②反相色谱法：根据固溶质疏水性的不同而产生的溶质在流动相与固

定相之间分配系数的差异而分离。

③硅胶色谱：颗粒直径较大，流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流动

色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析。

④聚酰胺色谱：酰胺跋基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附能

力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。

⑤凝胶滤过色谱：葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子，在交链键的骨

架中存在着许多网眼，网眼大可使大分子量的化合物进入，网眼小则

只能使小分子量的化合物进入。超过一定限度的大分子量物质，就被

排阻在凝胶颗粒的外部难以进入网眼内部，则大分子量物质首先被洗

出。

⑥离子交换色谱：利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶

液中阳离子和阴离子的一种分离分析方法，利用被分离组分与固定相

之间发生离子交换的能力差异来实现分离。离子交换色谱主要是用来

分离离子或可离解的化合物。

5、简述分子蒸镭技术、膜分离技术及其原理和特点。

答：①分子蒸僧技术：是一种特殊的液一液分离技术，它不同于传统

蒸僧依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差

别实现分离。当液体混合物沿加热板流动并被加热，轻、重分子会逸

出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质

的分子从液面逸出后移动距离不同，若能恰当地设置一块冷凝板，则

轻分子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。

这样，达到物质分离的目的。

②膜分离技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透

膜时，实现选择性分离的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布

满小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜（MF）、超滤膜（UF）、纳滤

膜（NF）、反渗透膜（R0）等，膜分离都采用错流过滤方式。

6.对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大

小顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别

大？什么溶剂密度大于1?哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？

答：①常用有机溶剂：石油犍一二硫化碳一四氯化碳一三氯乙烯一苯

一二氯甲烷一三氯甲烷（氯仿）一乙醵一乙酸乙酯一正丁醇一丙酮一

乙醇一甲醇一乙月青一水；②极性依次增大；③沸点特别低而需隔绝明

火：乙醛、石油醒。④毒性特别大：氯仿、苯、甲醇；⑤溶剂密度大

于1：氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯；⑥亲脂性有机溶剂：石

油醴一二硫化碳一四氯化碳一三氯乙烯一苯一二氯甲烷一三氯甲烷

（氯仿）一乙醴一乙酸乙酯；⑦亲水性有机溶剂：丙酮一乙醇一甲醇

一乙月青。

7.硅胶、氧化铝、聚酰胺和SephadexLH-20等分别属于什么性质的分

离材料？分离原理是什么？各适用于分离什么样的成分？

答：

硅月交氧化铝聚酰胺SephadexLH-20

葡聚糖凝胶分子排阻

分离材料酸性吸附剂碱性吸附剂氢键吸附剂

葡聚糖凝胶类材料

物理吸附物理吸附半化学吸附主要靠分子筛原理，同

分离原理

极性吸附极性吸附氢键吸附时具有氢键吸附

极性与非极性均可水溶性大分子化合物

极性中等或偏

极性中等的酸适用，特别适合于含（分子量从几十万到几

小的碱性化合

应用范围性、中性或小酚羟基、酮基的酚百万）。如蛋白质、核酸、

物（如生物碱

分子化合物类、配类、黄酮类的多糖的脱盐精制及分离

类）

分离工作

8、天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？各有什么特

点？

答：⑴红外光谱（IR）：主要用于检查功能基；⑵紫外光谱（UV）：

主要用于检查共粗体系或不饱和体系大小；（3）核磁共振光谱（NMR）：

主要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、

周围化学环境，以及构型、构象的结构信息等；⑷质谱（MS）：主要

用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎片。

9、对于不同极性的有效成分，如何选择溶剂来进行提取？

答：一般根据“相似相溶”这一原理进行，通过选择适当溶剂将化学

成分从原料中提取出来。植物成分中，祐类、苗体等脂环类及芳香类

化合物因极性较小，易溶于三氯甲烷、乙醛等亲脂性溶剂中，而糖甘、

氨基酸等类成分极性较大，易溶于水及含水醇中。

10、选用适当方法提取和分离昔类及其昔元成分。

答：①提取：选用甲醇、乙醇或适当浓度的含水醇来进行浸渍或回流

提取，回收溶剂，可得昔和昔元的混合物浸膏粗品。②分离：根据昔

和昔元的极性情况，选用水和不同极性的亲脂性有机溶剂（如石油醒、

氯仿、乙醛、乙酸乙酯或正丁醇）等进行两相溶剂萃取分离，分别回

收有机溶剂，即可分别得到昔类和昔元的粗品。

11、有关黄花夹竹桃果实中的强心昔类成分，问题分列如下：①写出

黄夹昔A、黄夹昔B、黄夹次昔A、黄夹次昔B、黄夹次昔C、黄夹次

昔D和单乙酰黄夹次昔B等6种强心昔的化学结构，并说明其极性大

小顺序；②如欲提取其总昔，溶剂该如何选择？写出其简单提取工艺；

③现欲将其昔与昔元用溶剂法分离，请写出简单流程和相应试剂条件。

④各昔及其昔元的色谱分离方法和试剂条件该如何选择？（HPLC色谱、

硅胶色谱、SephadexLH-20凝胶色谱）；⑤如何用化学方法鉴别？写

出条件、现象和结果。

答：①黄夹苔A、黄夹昔B、黄夹次昔A、黄夹次昔B、黄夹次昔C、

黄夹次昔D和单乙酰黄夹次昔B等6种强心音的化学结构如下：

其极性大小顺序：黄夹苔A＞黄夹昔B〉〉黄夹次昔D＞黄夹次昔C＞

黄夹次昔A＞黄夹次昔B；

②选用甲醇、乙醇或适当浓度的含水醇来进行浸渍或回流提取，回收

溶剂，可得昔和昔元的混合物浸膏粗品；

③根据昔和昔元的极性情况，选用水和氯仿或乙醵进行两相溶剂萃取

分离，分别回收溶剂，即可分别得到其昔类混合物和昔元的粗品；

④昔类成分的色谱分离：HPLC色谱，遵守分配原理；硅胶色谱，遵守

吸附原理；SephadexLH-20凝胶色谱，遵守分子筛原理。

以硅胶为例

固定相：硅胶，硅藻土味单体的正相色谱

移动相：氯仿-甲醇-水，乙酸乙酯-甲醇-水或用液滴逆流色谱法（DCCC

法），多用氯仿-甲醇-水。

流出顺序：次昔B,次昔A,次昔C,次昔D,昔B,昔A。

⑤化学方法鉴别昔和昔元：molish反应，a-蔡酚一浓硫酸试剂，结

果两液交界面出现紫红色环的为苔类，否则为昔元。

12、以亮菌甲素为例，简述香豆素类化合物在酸性、碱性或中性状态

下的紫外吸收情况。

答：紫外吸收一般都具有“加和性”的特点。酸性条件：香豆素以闭

环的内酯型存在(游离状态)，体现其真正的香豆素吸收峰；碱性条件：

多数香豆素以开环的邻羟基桂皮酸衍生物存在(成盐状态)，吸收峰显

著红移，且吸收系数值增大；中性条件：有些香豆素处于闭环的内酯

型和开环的离子型的动态平衡中，此时所表现的紫外吸收峰实际上是

二者的总和。即最终结果：出现四个吸收峰。亮菌甲素在50%乙醇中的

紫外吸收入nm(loge)：当有HC1存在时2个吸收峰为254(3.95)、

370(4.38)；当有K0H存在时2个吸收峰为284(3.79),427(4.70)；

在中性溶液中出现四个吸收峰为254(3.9)、283(3,65)、370

(4.23)、427(4.21)。

13、在红外光谱图中，埃基、双键和苯环一般出现在什么波段？

答：红外光谱图中毁基、双键和苯环的波段位置一般有一定的规律性，

与芳环共物的a-叱喃酮的跋基：1750-1700cm：(有取代时，也可

能移至1680〜1660cmI与跋基共聊.的3,4位烯键峰:1640〜1625cm1；

1

苯环特征吸收峰：1660〜1600cm(三个较强吸收峰)和700〜900cm'o

14、解析1H-NMR谱图的四个要素是什么？分别能解决什么问题？

答：

(1)化学位移(chemicalshift,8)：一般在0~20范围内，用来

确定H所处化合物功能基中的化学环境；

（2）峰面积：面积积分确定氢质子个数；

（3）信号的裂分（s,d,t,q；dd,dt,td；…）：周围H的个数或组

数决定峰的裂分方式一一低级裂分（符合n+1规律，对应峰形s,d,t,

q…,）和高级裂分（dd,dt,td；••,）；

（4）偶合常数（J）：周围H的距离远近和立体空间障碍决定偶合程

度大小。

15、单晶X射线衍射技术的特色和原理是什么？

答：独立的结构分析方法，一般用于测定有机单晶结构。主要选用金

属铝靶（Mo）和铜靶（Cu）以产生特征谱的X射线，车目的波长：0.071073

nm,铜的波长：0.154178nm,而碳氢氧氮的成键原子间的键长值分布

范围0.08~0.16nm,正巧相符。因而，此技术具有能定量给出分子立

体结构参数和分子相对构型、绝对构型（构型确定、构像分析、晶型

及分子排列规律、异构体及含量测定、溶剂与结晶水含量等），以及测

定生物大分子晶体结构（10万以上）等多方面优点。

16、简述伞形花内酯的分子量如何测定？其MS谱图中可能出现的裂解

碎片有哪些？其质荷比（m/z）分别是多少？

答：伞形花内酯的分子量可通过质谱（MS,尤其是HR-MS）来进行测定。

其MS谱图中可能出现的裂解碎片有分子离子峰及其碎片离子峰，其质

荷比（m/z）主要有162和134、133、105、77等。

162(100%)134(82%)133(82%)105(12%)77(27%)

第二章糖和昔类化合物

一、填空题

1.糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（强酸）作用（脱）水生产

具有映喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许

多（芳胺）、（酚类）以及具有活性次甲基基团的化合物（缩合）生成

有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有（a-蔡酚）和（浓

硫酸）组成，通常可以用来检查（糖类）和（昔类）成分，其阳性反

应的结果现象为（两液交界面出现紫红色环）。

2.昔类又称为（配糖体），是（糖或糖的衍生物）与另一非糖物质通过

（糖的端基碳原子）连接而成的一类化合物。昔中的非糖部分称为（昔

元）或（配基）。按昔键原子分类，通常将昔类分为（N-昔）、（O-昔）、

（S-昔）和（C-昔）等。

3.昔类的溶解性与昔元和糖的结构均有关系。一般而言，首元是（亲脂

性）物质而糖是（亲水性）物质，所以昔类分子的极性、亲水性均随

糖基数目的增加而（增大）。

4.首类常用的水解方法有（酸催化水解）、（碱催化水解）、（酶催化水解）

和（Smith降解法）等。对于某些在酸性条件下昔元结构不太稳定的昔

类可选用（两相酸水解）、（酶水解）和Smith降解法等方法水解。

5.由于一般的昔键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。但

（酯昔）、（酚昔）、（烯醇昔）和（B位有吸电子基团）的昔类易为碱

催化水解。

6.麦芽糖酶只能使（a.O-葡萄糖昔键）水解；苦杏仁酶主要水解（B-

六碳醛糖昔键）。

7.昔类成分和水解甘的酶往往（共存）于同一生物体内，当生物体细胞

受到外界影响而破坏时，昔类成分就会因与水解酶接触而被水解，所

以新鲜药材采来以后应予以（迅速干燥）。

8.用质谱法测定昔类成分的分子量时，由于一般昔类成分的分子均较大,

可以选用（ESI-MS）等测定以便获得较大的（分子离子峰），而不能

选用（ELMS）等，因其只能获得（碎片离子峰）。

二、单选题

1、下列昔类化合物中，最容易发生酸水解的是（D）

A.B.

C.D.

三、简答题

1、排出下列各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列

出并简单说明理由。

答：以上各化合物在酸水解时由易到难的顺序EBDAC.

1）甘类按水解的难易程度分:N-昔＞0-昔》S-昔北-甘，因此可得以上

化合物在酸水解难易程度分为：E（N-苔）＞BD（0-昔）＞A（S-苔）＞C（C-

昔）;

2）BD的难易程度,B是酚羟基（Ar-OH）与糖形成的昔键,D是醇羟基

（R-0H）与糖形成昔键，当昔元在昔键原子质子化时，芳香环对昔键原

子有一定的供电作用，B比D更容易在酸水解。

2、用指定的化学方法鉴别下列各组化合物

①

CH2—OHGlc-Q—^~^-CH2—OH

AB

②

答：①Molish反应：B在两液交界面出现紫红色环，A呈阴性结果。

②菲林反应：B有砖红色沉淀产生，A呈阴性结果。

3.写出昔类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点。

答:昔类成分常用的有以下六种水解方法，

1）酸催化水解反应；昔键为缩醛结构，对酸不稳定，对碱较稳定，易

被酸催化水解。酸催化水解常用的试剂是水或者烯醇，常用的催化剂

是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反应机制是昔键原子原先被质

子化，然后昔键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再

与水结合形成糖，并释放催化剂质子。

2）乙酰解反应；所用的试剂是醋酎和酸，常用的酸有H2s04、HCI0、

CF3COOH和ZnCLz、BF3等。其反应机制与酸催化水解相似，但进攻的基

团是CH3co+而不是质子。其中1）,2）的反应机制于酸催化水解相似,

但进攻的基团不同1）是质子,2）是乙酰.

3）碱催化水解和消除反应；通常昔键对碱稳定对算不稳定，不易

被碱水解.由于酚昔中的-芳环具有一定的吸电子作用，使糖端基碳

上氢的酸性增强有利于0H的进攻.

4）酶催化水解反应；酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根

据所用酶的特点可确定昔键构型，根据获得的次级昔，低聚糖可推测

昔元与糖及糖与糖的连接关系，能获得原昔元等特点.

5）过碘酸裂解反应（Smith降解）；也称为SMITH降解法，是一个反应

条件温和，易得到原昔元，通过反应产物可以推测糖的种类，糖与糖

的连接方式以及氧环大小的一种昔键裂解方法.6）糖醛酸昔的选择性

水解反应.许多昔和聚糖中都有糖醛酸，特别是在皂昔和生物体内肝

脏的代谢产物中，糖醛酸甘更为常见.

4.对于昔元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什

么？

答：1）两相酸水解：对于那些昔原不稳定的昔，为了获得原昔原，可

采用双相水解的方法，即在水解液中加入与水不互溶的有机溶剂如苯

等，使水解后的昔元立即进入有机相，避免昔元长时间于算接触，达

到保护昔元的目的.

2）酶水解：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的

特点可确定昔键构型，根据获得的次级昔，低聚糖可推测昔元与糖及

糖与糖的连接关系，能获得原昔元等特点.

3）过碘酸裂解反应（Smith降解）；也称为SMITH降解法，是一个反应

条件温和，易得到原昔元，通过反应产物可以推测糖的种类，糖与糖

的连接方式以及氧环大小的一种昔键裂解方法.

5.糖类常用的鉴别反应有哪些？各有何特点？

答：糖类常用的鉴别反应有：银镜反应、费林反应和molish反应等;

各反应的特点是：前两者为还原反应，糖部分必须有还原性才能反应，

后者为氧化反应，凡有糖结构的地方皆能反应。

第三章苯丙素类化合物

一、填空题

1、广义的苯丙素类化合物包括（简单苯丙素类），（香豆素类），（木脂

素）和（黄酮类），（木质素类）。

2、天然香豆素类化合物一般在（C7位）上具有羟基，因此，（7.羟基

香豆素）可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可

分为（简单香豆素）类，（吠喃香豆素）类，（□比喃香豆素）类，（其他

香豆素）类。

3、香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中（水解开环），酸液中（立

即环合），因而可用（碱溶酸沉）法提取；又小分子香豆素具有（挥发

性），也可用水蒸气蒸储法提取。

二、简答题

1、写出下列化合物的化学结构，并比较下列已知条件下各化合物Rf

值的大小顺序

样品：7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、7-0-葡萄糖基香豆素、

7-甲氧基香豆素等4个化合物；层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮

（5:1）展开，紫外灯下观察荧光。

7,7-0-I1S®

AAAA

8。AAA朋科A

田

R「值从大到小的排列顺序是：7-甲氧基香豆素、7-羟基香豆素、7,8-

二羟基香豆素、7-0-葡萄糖基香豆素。

2、完成下列化学反应式

「丫、OH-长时间加热

（）

3、用指定的方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象

⑴化学方法

①伞形花内酯、榔皮素

答：两种物质中异羟肪酸铁反应显红色的是伞形花内酯（香豆素）,

盐酸-镁粉反应显红色的是榔皮素（黄酮类）。

②

ABCD

答：Molish反应两液交界面曾现紫红色环的是C；其余化合物中不能

和三氯化铁试剂反应生成绿色的是A；再余下的两个化合物中，能与

Gibb's试剂反应产生蓝色或Emerson试剂反应产生红色的是B,不能

与Gibb's试剂或Emerson试剂反应（但能与三氯化铝试剂）产生相

应颜色变化的是D。

⑵波谱方法

①1H-NMR：线型吠喃香豆素与角型吠喃香豆素。

答：线型映喃香豆素、角型陕喃香豆素的1H-NMR具有相同特征，又有

典型区别。相同的特征是哄喃环上2个H形成AB系统，偶合常数约为

2-3Hzo典型区别是线型吠喃香豆素为香豆素母核上6、7取代，因此

5-H、8-H分别呈现单峰；而角型味喃香豆素为香豆素母核上7、8取代，

因此5-H、6-H形成AB系统，均为双峰，其偶合常数约为8Hz,依据

此可以明确区别线型吠喃香豆素和角型吠喃香豆素。

4、在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法，而慎用碱溶

酸沉法，请简述理由。

答：因碱溶酸沉法的条件难控制，如条件剧烈，会造成酸化后不能闭

环的不可逆现象。

5、波谱综合解析题

在罗布麻叶的化学成分研究中，分离得到一棒状晶体，

mp203-205℃,175℃以上具有升华性；UV灯下显蓝色荧光，异羟月亏酸

铁反应呈红色；测得波谱数据如下：iH-NMR(CDCh)8:3.96(3H,

s);6.11(lH,S,D2。交换消失);6.26(1H,d,J=10Hz)；6.38(1H,s)；

6.90(1H,s)；7.60(1H,d,J=10Hz)»MSm/z:192(M+),177,164,149,

12k请根据以上数据推断该化合物的结构式，写出主要推导过程。

答：

(1)根据升华性及UV、异羟肪酸铁反应，应为游离香豆素。

（2）H-NMR：63.96（3H,s）,应为甲氧基峰，因其为单峰并化学位

移在3.5〜4.0范围内；86.11为酚羟基峰，因加笊代试剂消失；5

6.38和66.90均为1H、单峰，前者应为Cs峰，后者应为C5峰；56.26

为C3-H,67.60为以-也因偶合常数为9~10范围内。据此，甲氧基

和酚羟基应在C6和C7位。

综上所述，此化合物结构式可能为：

B

+

MS的各相应质荷比(m/z)的碎片：192(分子离子峰”),177(M-CH3),

+

164(M-C0),149(M-CH3-CO),121(M-CH3-C0-C0)o

6、鬼臼毒素、五味子素、水飞蓟素、丹参酸乙等均属常用木脂素类成

分，分别具有什么主要药理作用？

答：鬼臼毒素：抗癌、抗HIV病毒等；五味子素：护肝、抗氧化、清

除自由基等；水飞蓟素：护肝、抗肝纤维化等，治疗肝脏疾病；丹参

酸乙：抗氧化、康心肌缺氧等，能治心脑血管疾病。

第四章酸类化合物

一、填空题

1、酉昆类化合物在中药中主要分为（苯醒）、（蔡醍）、（菲醍）、（慈醒）

四种类型。中药丹参中的丹参醍HA属于（邻菲醍）类化合物，决明子

中的主要泻下成分属于（羟基慈醒）类化合物，紫草中的主要紫草素

类属于（蔡醍）类化合物。

2、醍类化合物结构中酸性最强的基团是（竣基）和（醍核上的羟基），

次强的是（B-酚羟基），最弱的是（八酚羟基）。

3、用于检查所有醍类化合物的反应有（Feigl反应），只检查苯醍和蔡

醍的反应有（无色亚甲蓝显色试验），一般羟基醍类都有的显色反应是

（碱性呈色反应），专用于意酮类化合物的是（对亚硝基二甲苯胺）。

4、（游离）醍类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。

5、通常葱醍的1H-NMR中母核两侧苯环上的a位质子常处于（较低场）,

而其B位质子则常处于（较高场）。

二、单选题

1、下列化合物经硅胶柱层析分离时，用氯仿一甲醇系统作洗脱剂，其

洗脱顺序（甲乙丁丙）

甲.

乙

丙.

T.

2、下列慈醍类化合物中酸性最弱的是（A）

AB.

c.D.

三、简答题

1、判断下列各组已知结构化合物的酸性大小，并用pH梯度萃取法予

以分离

⑴

分离流程：取上述的乙醛混合物，用5%NaHC03液萃取：1）NaHCO3液

酸化沉淀取得C物结晶。2）醵液用5%Na2C03液萃取，Na2C03液酸

化沉淀取得A物结晶，2）部醒液用KNaOH萃取，NaOH液酸化沉淀得

到B物。

答：酸性大小B>A

分离流程：取上述的乙醛混合液，用5%Na2c03液萃取，Na2c03液酸

化沉淀取得B物结晶，酵液用l%NaOH萃取，NaOH液酸化沉淀得到A

物。

2、判断下列各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et2O-EtOAc（2:1）展开

时的Rf值大小顺序。

⑴

⑵大黄素甲醛（A）、芦荟大黄素（B）、大黄酚（C）。

答：⑴B>A⑵C>A>B

3、用化学方法鉴别下列各组化合物，写明反应条件和结果现象

⑴

答：⑴对亚硝基二甲苯胺反应；试剂：0.1%对亚硝基-二甲苯胺咄唳

溶液；结果：B溶液呈紫色、蓝色或绿色，A呈阴性。

⑵Molish反应；试剂与步骤：样品液中先加入5%a-蔡酚的EtOH液，

摇匀后，沿管壁慢慢加入浓硫酸（此时不能摇）；结果：A在两液交界

面生成紫红色环，B呈阴性。

四、分析题

1、提取分离工艺题

大黄等蓼科植物药材中一般均含有下列多种化合物，现请回答下列问

⑴出ABCD四种化合物的中文名称，并一一对号；

答：A大黄酸；B大黄素；C芦荟大黄素；D大黄素甲醛。

⑵断各化合物的酸性强弱顺序；

答：各化合物的酸性有强到弱顺序：A>B>ODo

⑶如以下列工艺流程予以提取分离，请问各化合物分别于什么部位

得到？请将各化合物按A、B、C、D代号，分别填于①、②、③、④

中的合适部位，并简述理由。

药材粉末

CHC13回流提取

CHCh提取液

适当浓缩

CHCh浓缩液

5%NaHCCh液提取

碱水层CHCb层

中和、酸化5%Na2co3液提取

结晶、重结晶

①碱水层CHCh层

中和、酸化0.5%NaOH液提取

结晶、重结晶

②CHCb层碱水层

③中和、酸化

结晶

④

答：①A；②B；③D；④Co

2、综合波谱解析题

⑴某化合物橙红色针晶，具有升华性,分子量254,分子式为C15H10O4；

与10%NaOH溶液反应呈红色；波谱数据如下。

UVxmaxnm(lgE)：225(4.37),256(4.33),279(4.01),356

(4.07),438(4.08)o

IRYmaxcm-1：3100,1676,1627。

iH-NMR(CDCb)8：2.47(3H,br,s)；7.11(1H,d,J=1.2Hz)；

7.31(1H,dd,J=8.0,1.2Hz)；7.62(1H,d,J=1.2Hz)；7.67(1H,t,

J=8.0Hz)；7.82(lH,d,J=8.0,1.2HzH

MSm/z：254,226,198。

综合所给条件，解析出该化合物结构式(要求解析全部有用的条

件和数据)。

⑵从柿子中分得一橙红色针晶，其波谱测定数据如下：UV入maxnm为

249、290、240nm；IR丫maxcm'1为1655＞1638cm1和苯环特征峰;HR-MS

得分子离子峰质荷比为218.057；1H-NMR(CDCh)5：11.8(1H,s),7.76

(1H,s),7.50(1H,d,J=L5Hz),7.10(1H,d,J=1.5Hz),4.22(3H,s),2.46

(3H,s)o请根据已知条件推导该化合物结构。

答：(1)由化合物颜色、显色反应和紫外光谱有五个吸收峰、红外光

谱有两个题基吸收峰等特点等，确定该化合物为;g配类化合物。由分

子式确定其为游离意能。

升华性，碱液反应呈红色，均为羟基葱醛类的典型性质；Mp：196-

196.5℃,符合一般;＜醍类化合物沸点较高的特点。

分子式：分子离子峰的质荷比为254,分子式为C/ioO”符合;＜醍类的

母核由14个C组成，并可能母核上还连有一个甲基。

UV：有五个吸收带且，第V峰为438nm,可知有2个a-OH；第HI峰

的1g£值为4.01,示无B-OH。

IR：根据游离题基(1676cm-1)及缔合耗基(1627cm-1)频率差为

54,推知其可能为1,8-二羟基的惠:醒。

%-NMR：7.31(1H,dd,J=8.0,1.2Hz)；7.67(1H,t,J=8.0Hz)；

7.82(1H,d,J=8.0,1.2Hz)分别为左侧芳环C-5、06、C-7上的ABC

三个质子，C-5质子处于低场;7.11(1H,d,J=L2Hz)和7.62(1H,

d,J=1.2Hz）为另一侧芳环的2个质子，皆为双峰且偶合常数1.2（较

小），故为间位偶合，同时与2.41（3H,br,s）的甲基峰产生烯丙偶合，

证明二者互与此甲基处于邻位碳上。

综上，该化合物应为大黄酚（1,8-二羟基-3-甲基-9,10-葱配），化

学结构如下:

OHO

O

m/z198

（2）柿子中的橙色化合物的结构鉴定结果为3-甲氧基-7-甲基-胡桃醍,

其化学结构及推导过程请参考第七版教材P145页。

第五章黄酮类化合物

一、填空题

1.黄酮类化合物主要指基本母核为2.苯基色原酮类化合物,现泛指由西

个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳原子相互连接而成的

一系列化合物。

2.黄酮类化合物按照其中央三碳链的氧化程度、B环的连接位置、三碳

是否构成环状等,常将其分为黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢

黄酮醇类、查尔酮类、异黄酮类、花色素类和黄烷类、橙酮类等。

3.花色素类是一类主要存在于植物花、果实和叶子中水溶性的很强的

色素，并且其颜色随着水溶液的PH值改变而改变,pH<7时呈红色,

pH8.5时呈紫色,pH>8.5时则呈蓝色。

4.聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的N上的孤对电子和黄酮类

化合物分子上的0H的H形成氢键而产生的。

5.葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮昔时的原理主要是分子量大的

物质先洗脱；分离黄酮昔元时的原理是H键吸附作用,酚羟基数

目多的物质后洗脱。

6.用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类呈现两

个均较强的带I和带H吸收峰,两者的带H均出现在240-280nm范

围内，而带I则受C3位0H的有无影响,一般黄酮类带I在304-350nm,

黄酮醇类带I则在352-385nm的长波长方向:当A环上羟基数增加

时，主要影响带II红移，当B环上羟基数增加时，主要影响带I红移。

7.黄酮类化合物结构中经常有OCH3与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一

般其NMR谱峰中的化学位移均在3.5左右,但峰形不一样，前

者为单一尖锐峰，后者为双重峰。

二、简答题

1、写出下列化合物的结构式，指出其结构类型。

⑴芹菜素⑵棚皮素⑶香叶木素⑷芦1

答：⑴芹菜素：黄酮黄酮类；（2）榔皮素：黄酮黄酮醇类;

2、判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。

⑴下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8:5:5）展开，判

断其Rf值大小：

A、芹菜素（5,7,4，-三羟基黄酮）

B、山奈酚（3,5,7,4，-四羟基黄酮）

C、棚皮素（3,5,73,4。五羟基黄酮）

D、桑色素（3,5,72,4：无羟基黄酮）

E、高良姜素（3,5,7-三羟基黄酮）

答：E>A>B>OD

⑵下列化合物进行纸层析，以BAW系统（4:1:5,上层）展开，判断其

Rf值大小:

A、木犀草素（5,73,甲-四羟基黄酮）

B、刺槐素（5,7-二羟基，4）甲氧基黄酮）

C、榔皮素

D、芹菜素

E、榔皮甘（棚皮素30-鼠李糖昔）

F、.芦丁（榭皮素-3-0-芸香糖昔）

答：B>D>A>OE>F

⑶下列化合物进行纸层析，以5%乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小:

A、棚皮素

B、二氢榔皮素

C、异榔皮甘（榔皮素-3-0-葡萄糖昔）

D、芦丁

答：D>OB>A

⑷下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其

洗脱顺序:

QH

答：F>E>D>A>OB

⑸用SephadexLH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断其洗

脱顺序：

A、棚皮素-3-芸香糖昔

B、山奈酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖昔

C、榔皮素-3-鼠李糖昔

D、棚皮素

E、芹菜素

F、木犀草素

G、杨梅素（5,73,4，,5：五羟基黄酮醇）

答：B>A>OE>F>D>G

3、化学法或色谱法检别下列各组化合物，并写出反应名称、试剂、条

件和结果。

⑴化学法和UV法分别鉴别：

OHOH

（1）化学法：Molish反应：先用适量醇类溶剂分别溶解两个成分（于

两个试管中），分别加入a-蔡酚试剂，摇匀，在分别沿管壁慢慢加入

浓硫酸（不能摇），结果观察：两液交界面出现紫红色环的样品为芦丁

（含糖结构的昔类），无紫红色环的样品为榔皮素（不含糖结构的昔元）。

（2）波谱法：两化合物均出现两个吸收峰，但榔皮素入max的带I出

现在长波长方向的374nm处，而芦丁由于C3为糖基的引入，其带I

相对出现在较短波长方向，入max在359nm处。

（3）化学法：A大豆素（7,4，-二羟基异黄酮），B芹菜素（5,7,4，-三羟

基黄酮），C芹菜素7葡萄糖昔。

答：名称：盐酸-镁粉反应；试剂：盐酸，镁粉；

条件：将ABC三个化合物分别溶于1ml甲醇溶液中（3只试管），每只

试管加镁粉少许，滴加几滴浓盐酸，1-2分钟，观察显色；

结果：A不显色；B、C显红色。鉴别BC,可用Molish反应。

4、用溶剂法和色谱法两种方法，分别分离下列各组化合物，并写出必

要条件和相应结果。

答：⑴溶剂法——水和乙酸乙酯两相溶剂萃取法分离，芦丁主要分

布于水层，榭皮素分布于乙酸乙酯层，各回收溶剂即得。

⑵色谱法一一葡聚糖凝胶色谱法分离：“分子筛”原理。(Sephadex

LH-20)o分子大小：芦丁＞榭皮素。柱层析：芦丁先下，檎皮素后

下。

5.以黄酮、黄酮醇的母核为例，分别写出其裂解途径I和裂解途径n

F可能得到的各级离子碎片的化学结构和质荷比，包括

[Ai+H]\B2+等。

途径I+H转移途彳到

途径I

*1'

B2+105

-co

阳2-28|+

三、综合提取分离题

1、设计从槐米中提取芦丁的工艺流程，说明提取原理、注意点和实验

条件。

答从槐米中提取芦丁的一般流程和条件：

槐米粗粉

力口水及硼砂，煮沸，加石•灰乳调

1PH8-9,微沸20-30min,滤过

提取液

加HC1调pH4〜5,静置，谑过

▼

芦丁粗品

热水或乙醇重结晶

▼

芦丁

提取纯化原理：芦丁分子结构中具有较多酚羟基，呈弱酸性(类似于

竣酸),易溶于碱液中；又因芦丁在冷水中溶解度小(1：10000),在

酸化后的酸水中溶解度更小，继而可沉淀析出，因此，可以用碱溶酸

沉的方法提取芦丁。

关键注意点及原因：提取分离过程中酸碱度需恰当：加碱成盐时,pH8~9

(10),碱性太强时，如pH>12,母核裂解;加酸酸化使游离时,pH(3)4~5；

酸化过头，如pH<2时，生成“yang”盐。

2、传统中药槐花米中主含芦丁和榔皮素等黄酮类化合物，现需对其进

行提取、分离和检识，请回答下列问题。

⑴写出槐花米的来源(科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等)；

答：槐花米的来源：豆科植物槐SopharajaponicaL.的干燥花蕾或花

⑵写出芦丁和棚皮素的结构；

芦丁（rutin）,黄酮醇类（flavonol）

楙皮素(quercetin)演嗣尊类(flavonol)

⑶实验室中常用碱溶酸沉法提取芦丁,请写出其原理、关键注意点及

原因；

答：碱溶酸沉法提取芦丁的原理：利用黄酮类化合物具有酚羟基的特

点，遇碱成盐而溶于水，故可提取；遇酸而重新成游离形式，不溶或

难溶于水，则沉淀析出。